CN109652077B - 防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法 - Google Patents

防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，主要用以解决天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统中高级炔烃易聚合的技术问题。本发明通过采用一种包括以下步骤的方法：a.在溶解有乙炔和高级炔烃混合气的过量溶剂中加入阻聚剂，该阻聚剂以质量份数计包括18～28份的A组分，22～32份的B组分，40～60份的C组分，其中A组分为吗啉类化合物，B组分为吡啶类化合物，C组分为石油醚；b.在乙炔提浓系统换热器和管线内壁覆盖涂层，该涂层为含氟聚合物、陶瓷、有机硅中的一种的技术方案较好地解决了上述技术问题，可用于防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合。

Description

防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法
技术领域
本发明属于化工领域，涉及一种防止天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法。
背景技术
天然气部分氧化法制乙炔工艺在乙炔提浓系统中，副产的高级炔烃容易聚合，这些聚合物在设备和管线内沉积结垢，造成设备、换热器和管线等堵塞，影响传热效率，造成换热器压降升高，形成安全隐患，降低运行周期和生产效率。
文献CN102701896公开了一种用于乙炔净化的复合溶剂及方法。该复合溶剂包括物理溶剂、脱CO2助剂、添加剂和缓蚀剂，其作用为从乙炔原料气中提浓净化高纯度乙炔。
文献CN102295499A公开了一种用于抑制乙烯基化合物聚合的阻聚剂。该阻聚剂包括哌啶氧自由基、硝基苯酚或苯醌中的一种或两种以上的混合物，还包括二甘醇单甲醚、二甘醇双甲醚或二甘醇单丁醚中的一种或两种以上的混合物。
文献CN201510804055公开了一种不粘锅材料，该材料包括聚四氟乙烯、氧化铝溶胶、氧化硅溶胶、氧化钛溶胶和外加溶剂。
本发明提供一种防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，用于防止天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统高级炔烃聚合，该方法通过阻聚剂和涂层防止高级炔烃聚合，阻聚效果好，有针对性的解决了上述问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔系统中高级炔烃易聚合的技术问题，提供一种防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法。该发明提供的方法具有阻聚效果好、聚合物产生和粘附少的优点。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：一种防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，该方法包括以下步骤：a.在溶解有乙炔和高级炔烃混合气的过量溶剂中加入阻聚剂，该阻聚剂以质量份数计包括18～28份的A组分，22～32份的B组分，40～60份的C组分，其中A组分为吗啉类化合物，B组分为吡啶类化合物，C组分为石油醚，b.在乙炔提浓系统换热器和管线内壁覆盖涂层，该涂层为含氟聚合物、陶瓷、有机硅中的一种。
上述技术方案中，阻聚剂的A组分选自吗啉或/和N-甲基吗啉，B组分选自硝基吡啶和吡啶，C组分选自沸程规格60-90℃的石油醚。
上述技术方案中，阻聚剂的优选技术方案为，A组分选自吗啉和N-甲基吗啉，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量份数比为(1～2)：1，B组分选自硝基吡啶和吡啶，其中硝基吡啶和吡啶的质量份数比为(5～8)：1。
上述技术方案中，A、B、C三种类型的组分共同使用，在高级炔烃阻聚方面有很好的协同效果。
上述技术方案中，以质量份数计，A组分选取20～25份，B组分选取25～30份，C组分选取45～55份。
上述技术方案中，在乙炔提浓系统换热器和管线内壁覆盖的涂层为特氟龙、陶瓷树脂、改性有机硅树脂中的一种。
上述技术方案中，溶解有乙炔和高级炔烃的混合气中按体积比高级炔烃占比为1％～3％。
上述技术方案中，溶解混合气的过量溶剂为氮甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸乙烯酯、环丁砜、苯、甲苯、二甲苯、碳数为3-5的醇类化合物中的至少一种。
上述技术方案中，以阻聚剂和溶剂的总质量比计算阻聚剂加入量，忽略溶剂中溶解的混合气质量；阻聚剂的添加量为200～500微克/克溶剂。
上述技术方案中，考察该方法阻聚效果的方法为：在模拟管线中覆盖不同涂层或者不加涂层，以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，在溶剂中加入一定量不同组成的阻聚剂，以鼓泡方式使溶质溶于带有阻聚剂的溶剂中形成新鲜溶液，该溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，溶液中的高级炔烃在循环过程中逐渐聚合并粘附在模拟管线管壁，100小时后将溶液回收，以回收溶液和新鲜溶液中高级炔烃含量占比考察高级炔烃在该体系中的聚合及粘附程度，定义回收溶液和新鲜溶液中高级炔烃含量占比为高级炔烃回收比。
采用本发明的技术方案，一种包括以下步骤：a).在溶解有乙炔和高级炔烃混合气的过量溶剂中加入阻聚剂，该阻聚剂以质量份数计包括18～28份的A组分，22～32份的B组分，40～60份的C组分，其中A组分为吗啉类化合物，B组分为吡啶类化合物，C组分为石油醚；b).在乙炔提浓系统换热器和管线内壁覆盖涂层，该涂层为含氟聚合物、陶瓷、有机硅中的一种的防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，取得了高级炔烃回收比97.1％的较好技术效果。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步说明本发明的方法。
【实施例1】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份吗啉，25份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1，55份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收为86％。
【实施例2】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份N-甲基吗啉，25份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1，55份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为87％。
【实施例3】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，25份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1，55份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为90.7％。
【实施例4】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为2：1，25硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1，55份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为90％。
通过将实施例1～4相比可以看出，本发明的阻聚剂，A组分使用同时含有吗啉和N-甲基吗啉时，A、B、C各组分之间具有协同效果，在相同条件下，阻聚效果更好。
【实施例5】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份吗啉，25硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，55份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为87％。
【实施例6】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份N-甲基吗啉，25份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，55份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为89％。
【实施例7】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，25份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，55份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为91.3％。
【实施例8】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为2：1，25硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，55份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为90.4％。
【实施例9】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，25份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，50份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为93.3％。
【实施例10】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含20份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，50份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为92.8％。
【实施例11】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为94.9％。
【实施例12】
在模拟管线中覆盖陶瓷树脂涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为95.6％。
【实施例13】
在模拟管线中覆盖改性有机硅树脂涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为95.2％。
【实施例14】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂500微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为97.1％。
【实施例15】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计3％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为93.2％。
【实施例16】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计3％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂500微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1：1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为95.5％。
【对比例1】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份吗啉，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为42％。
【对比例2】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份N-甲基吗啉，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为44％。
【对比例3】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为47％。
【对比例4】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为2:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为46％。
【对比例5】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为39％。
【对比例6】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为40％。
【对比例7】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为35％。
【对比例8】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含44份吗啉，56份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为51％。
【对比例9】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含44份N-甲基吗啉，56份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为54％。
【对比例10】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含44份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，56份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为57％。
【对比例11】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含44份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为2:1，56份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为5:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为55％。
【对比例12】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含27份N-甲基吗啉，73份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为48％。
【对比例13】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含27份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，73份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为50％。
【对比例14】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含31份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，69份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为41％。
【对比例15】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为29％。
【对比例16】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为25％。
【对比例17】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含100份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为23％。
【对比例18】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含44份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，56份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为33％。
【对比例19】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含31份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，69份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为27％。
【对比例20】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含27份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，73份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为30％。
【对比例21】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为53％。
【对比例22】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计3％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为45％。
【对比例23】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂500微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份沸程规程为60℃～90℃的石油醚，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为69％。
【对比例24】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含25份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，45份苯甲醛苯甲酰腙，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为65％。
【对比例25】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含50份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，20份苯甲醛苯甲酰腙，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为72％。
【对比例26】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂500微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含50份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，20份苯甲醛苯甲酰腙，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为77％。
【对比例27】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计3％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，在溶剂中加入阻聚剂200微克/克溶剂，以阻聚剂的质量份数记，其阻聚剂中包含50份吗啉和N-甲基吗啉的混合物，其中吗啉和N-甲基吗啉的质量比为1:1，30份硝基吡啶和吡啶的混合物，其中硝基吡啶和吡啶的质量比为8:1，20份苯甲醛苯甲酰腙，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为62％。
【对比例28】
在模拟管线中覆盖特氟龙涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为32％。
【对比例29】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计1％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为17％。
【对比例30】
在模拟管线中无涂层；以天然气部分氧化法制乙炔工艺乙炔提浓系统装置现场混合气为溶质，混合气中高级炔烃含量按体积计3％，通过鼓泡方式溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂，溶剂质量500g，上述溶液在密闭模拟管线中模拟装置现场工艺条件进行连续循环，100小时后将溶液回收称重，计算高级炔烃回收比为12％。
表1
Figure BDA0001431839740000161
Figure BDA0001431839740000171
Figure BDA0001431839740000181

Claims (7)

1.一种防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
a).在溶解有乙炔和高级炔烃混合气的过量溶剂中加入阻聚剂，该阻聚剂以质量份数计由18~28份的A组分，22~32份的B组分，40~60份的C组分组成，其中A组分为吗啉类化合物，B组分为吡啶类化合物，C组分为石油醚;
b).在乙炔提浓系统换热器和管线内壁覆盖涂层，该涂层为含氟聚合物、陶瓷、有机硅中的一种；
所述阻聚剂的A组分为吗啉和N-甲基吗啉；所述阻聚剂的B组分为硝基吡啶和吡啶，其中硝基吡啶和吡啶的质量份数比为（5~8）：1。
2.根据权利要求1所述的防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，其特征在于，所述阻聚剂的C组分选自沸程规格60-90℃的石油醚。
3.根据权利要求1所述的防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，其特征在于，所述阻聚剂的A组分以质量份数计选取20~25份，B组分以质量份数计选取25~30份，C组分以质量份数计选取45~55份。
4.根据权利要求1所述的防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，其特征在于，所述涂层为特氟龙、陶瓷树脂、改性有机硅树脂中的一种。
5.根据权利要求1所述的防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，其特征在于，所述溶解有乙炔和高级炔烃的混合气中按体积比高级炔烃占比为1%~3%。
6.根据权利要求1所述的防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，其特征在于，所述溶解混合气的过量溶剂为氮甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、环己酮、碳酸乙烯酯、环丁砜、苯、甲苯、二甲苯、碳数为3-5的醇类化合物中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的防止乙炔提浓系统高级炔烃聚合的方法，其特征在于，以阻聚剂和溶剂的总质量比计算阻聚剂加入量，所述阻聚剂的添加量为200~500微克/克溶剂。
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