CN109628957A - 一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法 - Google Patents

一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109628957A
CN109628957A CN201811610851.2A CN201811610851A CN109628957A CN 109628957 A CN109628957 A CN 109628957A CN 201811610851 A CN201811610851 A CN 201811610851A CN 109628957 A CN109628957 A CN 109628957A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium
preparation
pbo
anode
zinc electrolysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811610851.2A
Other languages
English (en)
Inventor
万江凯
康轩齐
徐尚元
冯庆
韦震
赵新泽
周小康
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Taijin Industrial Electrochemical Technology Co Ltd
Original Assignee
Xian Taijin Industrial Electrochemical Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Taijin Industrial Electrochemical Technology Co Ltd filed Critical Xian Taijin Industrial Electrochemical Technology Co Ltd
Priority to CN201811610851.2A priority Critical patent/CN109628957A/zh
Publication of CN109628957A publication Critical patent/CN109628957A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/16—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/02—Electrodes; Connections thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/26—Anodisation of refractory metals or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
    • C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials

Abstract

本发明属于电化学技术领域，涉及一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，包括：1)钛基体预处理；2)制备二氧化钛纳米管阵列基体；3)制备锡锑氧化物层；4)制备α‑PbO2层；5)制备β‑PbO2‑MnO2‑AgO层。通过该制备方法制得的PbO2‑MnO2‑AgO阳极适用于锌电积工业，制备工艺简单，电镀液易于获取，制备成本低，制得的电极镀层表面晶粒细化，耐酸与耐腐蚀性能增强，电催化活性与稳定性提高。同时还具有较好的热稳定性、抗氧化还原性和抗高温氧化性，镀层结合力好、不易脱落，电镀过程无阳极泥产生，生产时槽电压低，电流效率提高，电极寿命增长，经济效益显著提高。

Description

一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法
技术领域
本发明属于电化学技术领域，涉及一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法。
背景技术
锌电积是湿法炼锌的最后一道工序，是用电解的方法从硫酸锌水溶液中提取金属锌的过程。在锌电积中，阳极材料的组成和性质非常重要，它直接影响锌电积的能耗和阴极锌的质量。长期以来，国内外电积锌生产中仍然采用铅合金作阳极材料，但铅合金存在固有的缺陷，析氧过电位高、机械强度低、铅的溶解及污染阴极产品等关键技术问题难以得到根本解决。尤其是当电解液含氯超过1000mg/L时，氯离子将腐蚀阳极，阳极被氧化为氯酸盐，极板变薄、穿孔，寿命大大缩短。此外，湿法炼锌的能耗较高，接近全国工业总耗电量的1％，其中锌电积过程就占了湿法炼锌能耗的80％，因此降低锌电积工序的能耗是实现湿法炼锌节能降耗，提高经济效益的重要途径。
目前，工业用的铅合金阳极的析氧电位高达1V左右，这样会增加无用电耗大约为1000kWh，约占锌电积总能耗(3200-3800kWh)的30％。综合国内外目前的研究和使用情况，惰性阳极材料主要有以下四类：1.铅合金阳极：由于耐腐蚀性能较差、有毒且对人体有害、污染溶液、在电解过程中容易变形以及会在阴极析出等缺点，而且生产铅基合金阳极污染大，不符合国家政策正逐步被市场淘汰；2.铂族氧化物涂层阳极：贵金属涂层钛阳极具有较好的性能，电解过程中不消耗，稳定性好，析氧过电位低，催化活性高，但由于其较高的价格，限制了其大规模的应用；3.二氧化锰涂层阳极：二氧化锰涂层阳极的优点为：析氧过化位低，耐腐蚀性好，阴极产品纯度高；缺点为：制备工艺复杂，成本较高；此外，二氧化锰涂层阳极大多会在其表面出现明显的裂纹，在长时间的电解过程中，容易暴露出基体，增加金属基体的腐蚀速率，若基体为钛基，会在暴露出的基体表面氧化生成不导电的二氧化钛，导致电压升高，能耗增大；4.二氧化铅涂层阳极：钛基二氧化铅阳极继承了涂层钛阳极以及铅阳极各自的优点，它充分结合了钛阳极良好的外形稳定性和铅阳极价格优势，充分克服了铅阳极容易腐蚀、易弯曲以及涂层钛阳极价格高等缺点。但在使用中会出现以下问题：(1)PbO2沉积层与电极表面结合不紧密或沉积层不均匀；(2)PbO2沉积层致密，导致内应力大；(3)PbO2沉积层结合力不强易脱落；(4)参杂氟离子的PbO2电极在电积应用中会导致槽电压升高。
由于目前应用于锌电积领域的阳极材料存在种种弊端，因此，研究新型节能阳极材料，降低锌的冶炼成本，减少电耗，既能达到国家节能的要求，也能缓解资源紧张、实现经济又好又快的发展。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，通过该制备方法制得的阳极，具有电催化活性强、镀层内应力小、结合力好、耐腐蚀以及寿命长等优点，同时制备工艺简单，原料来源广，制造成本低。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，具体包括如下步骤：
1)钛基体预处理；
2)制备二氧化钛纳米管阵列基体；
3)制备锡锑氧化物层；
4)制备α-PbO2层；
5)制备β-PbO2-MnO2-AgO层。
进一步地，所述步骤1)钛基体预处理的处理方法包括：
1.1)对钛基体进行机械加工；
1.2)对加工后的钛基体进行喷砂处理，喷砂料采用棕刚玉；
1.3)对喷砂后的钛基体进行热校形，校形温度为450℃，保温两小时；
1.4)对校形后的钛基体进行酸处理，酸洗液为浓度为10％的草酸溶液，在煮沸状态下酸洗2小时；
1.5)将酸洗后的钛基体用去离子水冲洗干净。
进一步地，所述步骤2)制备二氧化钛纳米管阵列基体的制备方法包括：
2.1)将步骤1)预处理后的钛基体置于电解液中作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，进行电镀处理；
2.2)将电镀处理后的钛基体用去离子水冲洗干净，制得二氧化钛纳米管阵列基体。
进一步地，所述步骤2.1)中的电解液包括：溶剂丙酮，溶质为(0.5-1)wt％的HF、(0.3-0.5)wt％的NH4HF2、(2-5)wt％的H2O的混合液；所述电镀处理的电流密度为100-200A/m2，温度为45-55℃，电镀时间为2小时。
进一步地，所述步骤3)制备锡锑氧化物层的制备方法为：
3.1)制备涂覆液，采用五水四氯化锡、三氯化锑、25％浓盐酸以及乙醇按体积比为8-10g：0.5-0.8g：5-8ml：20-30ml比例混合配制；
3.2)将涂覆液涂覆于步骤2)获得的二氧化钛纳米管阵列基体上，焙烧保温、冷却，制得锡锑氧化物底层。
进一步地，所述步骤3.2)中，每次涂刷涂覆液量为20-25g/m2，然后将涂刷好的钛基体置于450℃马弗炉中焙烧10分钟，如此反复涂刷并焙烧保温6次，最后一次焙烧保温时间为1小时，取出自然冷却。
进一步地，所述步骤4)制备α-PbO2层的制备方法为：
4.1)将步骤3)制得的具有钛纳米管锡锑氧化物底层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于碱性电解液中进行电镀处理。
进一步地，所述步骤4.1)中的碱性溶液包括：PbO 15-30g/L，NaOH 120-140g/L，纳米Nd2O3 10-20g/L，纳米Gd2O3 10-20g/L，纳米Sm2O310-20g/L，纳米Co3O4 10-20g/L，PH在8-9；所述电镀处理的电流密度为150-300A/m2，温度为45-55℃，电镀时间为2小时。
进一步地，所述步骤5)制备β-PbO2-MnO2-AgO层的制备方法为：
5.1)将步骤(4)制得的表层为α-PbO2层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于酸性电解液中进行电镀处理。
进一步地，所述步骤5.1)中的酸性电解液包括：PbNO3 160-200g/L，Cu(NO3)2 40-60g/L，Mn(NO3)2 70-120g/L，Ag(NO3)2 2-5g/L，NaF 5-8g/L，PEG 8-12g/L，纳米Er(NO3)310-20g/L，纳米Bi(NO3)3 10-20g/L，纳米Ni(NO3)3 10-20g/L，PH在0.5-1.5；所述电镀处理的电流密度为200-400A/m2，温度为45-55℃，电镀时间为8小时。
与现有技术相比，本发明提供的技术方案包括以下有益效果：本发明提供的制备方法制得的PbO2-MnO2-AgO阳极适用于锌电积工业，制备工艺简单，电镀液易于获取，制备成本低，制得的电极镀层表面晶粒细化，耐酸与耐腐蚀性能增强，电催化活性与稳定性提高。同时还具有较好的热稳定性、抗氧化还原性和抗高温氧化性，镀层结合力好、不易脱落，电镀过程无阳极泥产生，生产时槽电压低，电流效率提高，电极寿命增长，经济效益显著提高。
附图说明
图1为本发明提供的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法的流程示意图；
图2为本发明提供的所述锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法制得的阳极截断面示意图；
图3为本发明提供的所述锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法制得的阳极表面SEM图。
具体实施方式
下面将结合附图及实施例对本发明做进一步详细描述：
实施例1
结合图1所示，本发明提供了一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)钛基体预处理：先对钛基体进行机械加工；对加工后的钛基材进行喷砂处理，喷砂料采用棕刚玉；对喷砂后的钛基材进行热校形，校形温度为450℃，保温两小时；对校形后的钛基材进行酸处理，酸洗液为浓度为10％的草酸溶液，在煮沸状态下酸洗2小时；最后对酸洗后的钛基材用去离子水冲洗干净；
(2)制备二氧化钛纳米管阵列基体；将步骤(1)预处理后的钛基体置于电解液中作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，电解液组成为：以丙酮作为溶剂其中溶质HF、NH4HF2、H2O的质量分数分别为0.5wt％、0.3wt％、2wt％，电流密度为100A/m2，温度为45℃，电镀2小时，最后将电镀后的钛基体用去离子水冲洗干净，制得二氧化钛纳米管阵列基体；
(3)制备锡锑氧化物底层；制备涂覆液，采用五水四氯化锡、三氯化锑、25％浓盐酸以及乙醇按体积比为8g：0.5g：5ml：20ml比例混合配制；将涂覆液涂覆于步骤(2)获得的二氧化钛纳米管阵列上，每次涂刷涂覆液量为20g/m2，然后将涂刷好的钛基体置于450℃马弗炉中焙烧10分钟，如此反复涂刷并焙烧保温6次，最后一次焙烧保温时间为1小时，取出自然冷却，制得锡锑氧化物底层；
(4)制备α-PbO2层；将步骤(3)制得的具有钛纳米管锡锑氧化物底层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于碱性电解液中。电解液组成为：PbO 15g/L，NaOH 120g/L，纳米Nd2O3 10g/L，纳米Gd2O3 10g/L，纳米Sm2O3 10g/L，纳米Co3O4 10g/L，PH控制在8，电流密度为150A/m2，温度为45℃，电镀2小时，制得α-PbO2层；
(5)制备β-PbO2-MnO2-AgO层；将步骤(4)制得的表层为α-PbO2层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于酸性电解液中。电解液组成为：PbNO3 160g/L，Cu(NO3)2 40g/L，Mn(NO3)2 70g/L，Ag(NO3)2 2g/L，NaF 5g/L，PEG 8g/L，纳米Er(NO3)3 10g/L，纳米Bi(NO3)3 10g/L，纳米Ni(NO3)3 10g/L，PH控制在0.5，电流密度为200A/m2，温度为45℃，电镀8小时，制得β-PbO2-MnO2-AgO层(参见图2)。
实施例2
本发明又提供了一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)钛基体预处理；先对钛基体进行机械加工；对加工后的钛基材进行喷砂处理，喷砂料采用棕刚玉；对喷砂后的钛基材进行热校形，校形温度为450℃，保温两小时；对校形后的钛基材进行酸处理，酸洗液为浓度为10％的草酸溶液，在煮沸状态下酸洗2小时；最后对酸洗后的钛基材用去离子水冲洗干净；
(2)制备二氧化钛纳米管阵列基体；将步骤(1)预处理过的钛基体置于电解液中作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，电解液组成为：以丙酮作为溶剂，其中溶质HF、NH4HF2、H2O的质量分数分别为0.8wt％、0.4wt％、3wt％，电流密度为150A/m2，温度为50℃，电镀2小时，最后将电镀后的钛基体用去离子水冲洗干净，制得二氧化钛纳米管阵列基体；
(3)制备锡锑氧化物底层；制备涂覆液，采用五水四氯化锡、三氯化锑、25％浓盐酸以及乙醇按体积比为9g：0.6g：6ml：25ml比例混合配制；将涂覆液涂覆于步骤(2)制得的二氧化钛纳米管阵列上，每次涂刷涂覆液量为22g/m2，然后将涂刷好的钛基体置于450℃马弗炉中焙烧10分钟，如此反复涂刷并焙烧保温6次，最后一次焙烧保温时间为1小时，取出自然冷却，制得锡锑氧化物底层；
(4)制备α-PbO2层；将步骤(3)制得的具有钛纳米管锡锑氧化物底层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于碱性电解液中。电解液组成为：PbO 20g/L，NaOH 130g/L，纳米Nd2O3 15g/L，纳米Gd2O3 15g/L，纳米Sm2O3 15g/L，纳米Co3O4 15g/L，PH控制在8，电流密度为200A/m2，温度为50℃，电镀2小时，制得α-PbO2层；
(5)制备β-PbO2-MnO2-AgO层；将步骤(4)制得的表层为α-PbO2层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于酸性电解液中。电解液组成为：PbNO3 180g/L，Cu(NO3)2 50g/L，Mn(NO3)2 90g/L，Ag(NO3)2 3g/L，NaF 6g/L，PEG10g/L，纳米Er(NO3)3 15g/L，纳米Bi(NO3)3 15g/L，纳米Ni(NO3)3 15g/L，PH控制在1，电流密度为300A/m2，温度为50℃，电镀8小时，制得β-PbO2-MnO2-AgO层(参见图2)。
实施例3
本发明还提供了一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)钛基体预处理；先对钛基体进行机械加工；对加工后的钛基材进行喷砂处理，喷砂料采用棕刚玉；对喷砂后的钛基材进行热校形，校形温度为450℃，保温两小时；对校形后的钛基材进行酸处理，酸洗液为浓度为10％的草酸溶液，在煮沸状态下酸洗2小时；最后对酸洗后的钛基材用去离子水冲洗干净；
(2)制备二氧化钛纳米管阵列基体；将步骤(1)预处理过的钛基体置于电解液中作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，电解液组成为：以丙酮作为溶剂其中溶质HF、NH4HF2、H2O的质量分数分别为1wt％、0.5wt％、5wt％，电流密度为200A/m2，温度为55℃，电镀2小时最后将电镀后的钛基体用去离子水冲洗干净，制得二氧化钛纳米管阵列；
(3)制备锡锑氧化物底层；制备涂覆液，采用五水四氯化锡、三氯化锑、25％浓盐酸以及乙醇按体积比为10g：0.8g：8ml：30ml比例混合配制；将涂覆液涂覆于步骤(2)获得的二氧化钛纳米管阵列上，每次涂刷涂覆液量为25g/m2，然后将涂刷好的钛基体置于450℃马弗炉中焙烧10分钟，如此反复涂刷并焙烧保温6次，最后一次焙烧保温时间为1小时，取出自然冷却，制得锡锑氧化物底层；
(4)制备α-PbO2层；将步骤(3)制得的具有钛纳米管锡锑氧化物底层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于碱性电解液中。电解液组成为：PbO 30g/L，NaOH 140g/L，纳米Nd2O3 20g/L，纳米Gd2O3 20g/L，纳米Sm2O3 20g/L，纳米Co3O4 20g/L，PH控制在9，电流密度为300A/m2，温度为55℃，电镀2小时，制得α-PbO2层；
(5)制备β-PbO2-MnO2-AgO层；将步骤(4)制得的表层为α-PbO2层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于酸性电解液中。电解液组成为：PbNO3 200g/L，Cu(NO3)2 60g/L，Mn(NO3)2 120g/L，Ag(NO3)2 5g/L，NaF 8g/L，PEG12g/L，纳米Er(NO3)3 20g/L，纳米Bi(NO3)3 20g/L，纳米Ni(NO3)3 20g/L，PH控制在1.5，电流密度为400A/m2，温度为55℃，电镀8小时，制得β-PbO2-MnO2-AgO层(参见图2)。
综上，本发明提供的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法：用钛作为锌电积用阳极材料基材，以丙酮作为溶剂其中溶质为HF、NH4HF2、H2O的电解液，在基材底层制备的二氧化钛纳米管阵列的方法简单易于实施，制备的二氧化钛纳米管阵列与钛基体结合力强，纳米管不易从基体脱落。在制备α-PbO2层时加入了纳米Nd2O3、纳米Gd2O3、纳米Sm2O3和纳米Co3O4作为改性添加剂，制得的α-PbO2层与基体的结合力增强，电催化活性与稳定性提高。在制备β-PbO2-MnO2-AgO层时加入了NaF、PEG、纳米Er(NO3)3、纳米Bi(NO3)3和纳米Ni(NO3)3作为改性添加剂，制得的β-PbO2-MnO2-AgO层晶粒细化(参见图3所示，为锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法制得的阳极表面在高倍率3000倍下的SEM图)，耐酸与耐腐蚀性能增强，电催化活性与稳定性提高。
以上所述仅是本发明的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本发明，对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的。
应当理解的是，本发明并不局限于上述内容，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。本发明的范围仅由所附的权利要求来限制。

Claims (10)

1.一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
1)钛基体预处理；
2)制备二氧化钛纳米管阵列基体；
3)制备锡锑氧化物层；
4)制备α-PbO2层；
5)制备β-PbO2-MnO2-AgO层。
2.根据权利要求1所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤1)钛基体预处理的处理方法包括：
1.1)对钛基体进行机械加工；
1.2)对加工后的钛基体进行喷砂处理；
1.3)对喷砂后的钛基体进行热校形，校形温度为450℃，保温两小时；
1.4)对校形后的钛基体进行酸处理，酸洗液为浓度为10％的草酸溶液，在煮沸状态下酸洗2小时；
1.5)将酸洗后的钛基体用去离子水冲洗干净。
3.根据权利要求1所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤2)制备二氧化钛纳米管阵列基体的制备方法包括：
2.1)将步骤1)预处理后的钛基体置于电解液中作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，进行电镀处理；
2.2)将电镀处理后的钛基体用去离子水冲洗干净，制得二氧化钛纳米管阵列基体。
4.根据权利要求3所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤2.1)中的电解液包括：溶剂丙酮，溶质为(0.5-1)wt％的HF、(0.3-0.5)wt％的NH4HF2、(2-5)wt％的H2O的混合液；所述电镀处理的电流密度为100-200A/m2，温度为45-55℃，电镀时间为2小时。
5.根据权利要求1所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤3)制备锡锑氧化物层的制备方法为：
3.1)制备涂覆液，采用五水四氯化锡、三氯化锑、25％浓盐酸以及乙醇按体积比为8-10g：0.5-0.8g：5-8ml：20-30ml比例混合配制；
3.2)将涂覆液涂覆于步骤2)获得的二氧化钛纳米管阵列基体上，焙烧保温、冷却，制得锡锑氧化物底层。
6.根据权利要求5所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤3.2)中，每次涂刷涂覆液量为20-25g/m2，然后将涂刷好的钛基体置于450℃马弗炉中焙烧10分钟，如此反复涂刷并焙烧保温6次，最后一次焙烧保温时间为1小时，取出自然冷却。
7.根据权利要求1所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤4)制备α-PbO2层的制备方法为：
4.1)将步骤3)制得的具有钛纳米管锡锑氧化物底层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于碱性电解液中进行电镀处理。
8.根据权利要求7所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤4.1)中的碱性溶液包括：PbO 15-30g/L，NaOH 120-140g/L，纳米Nd2O3 10-20g/L，纳米Gd2O3 10-20g/L，纳米Sm2O3 10-20g/L，纳米Co3O4 10-20g/L，PH在8-9；所述电镀处理的电流密度为150-300A/m2，温度为45-55℃，电镀时间为2小时。
9.根据权利要求1所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤5)制备β-PbO2-MnO2-AgO层的制备方法为：
5.1)将步骤(4)制得的表层为α-PbO2层的钛基体作为阳极，阴极使用等面积钛网与负极相连，置于酸性电解液中进行电镀处理。
10.根据权利要求9所述的锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法，其特征在于，所述步骤5.1)中的酸性电解液包括：PbNO3 160-200g/L，Cu(NO3)2 40-60g/L，Mn(NO3)2 70-120g/L，Ag(NO3)2 2-5g/L，NaF 5-8g/L，PEG 8-12g/L，纳米Er(NO3)3 10-20g/L，纳米Bi(NO3)3 10-20g/L，纳米Ni(NO3)3 10-20g/L，PH在0.5-1.5；所述电镀处理的电流密度为200-400A/m2，温度为45-55℃，电镀时间为8小时。
CN201811610851.2A 2018-12-27 2018-12-27 一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法 Pending CN109628957A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811610851.2A CN109628957A (zh) 2018-12-27 2018-12-27 一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811610851.2A CN109628957A (zh) 2018-12-27 2018-12-27 一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109628957A true CN109628957A (zh) 2019-04-16

Family

ID=66078301

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811610851.2A Pending CN109628957A (zh) 2018-12-27 2018-12-27 一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109628957A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111762850A (zh) * 2020-06-27 2020-10-13 赵玉平 一种高效苯酚废水降解用阳极材料的制备方法
CN111809198A (zh) * 2020-07-16 2020-10-23 西安怡速安智能科技有限公司 一种电化学电极电镀法提高阳极活性的阳极生产工艺
CN112663094A (zh) * 2020-12-03 2021-04-16 郑州大学 一种化学催化过渡金属溶液电解冶金的方法
CN114134542A (zh) * 2021-12-08 2022-03-04 昆明理工大学 一种多孔钛基碳纳米管增强非晶态金属氧化物涂层电极及制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101245478A (zh) * 2008-03-19 2008-08-20 郭忠诚 有色金属电积用节能惰性阳极材料的制备方法
CN101736369A (zh) * 2009-12-29 2010-06-16 昆明理工大学 锌电积用新型铝基复合二氧化铅-二氧化锰阳极的制备方法
CN101775631A (zh) * 2009-12-29 2010-07-14 昆明理工大学 含纳米稀土和二氧化锆的二氧化铅基复合镀层的制备方法
CN103132076A (zh) * 2013-02-07 2013-06-05 浙江工业大学 一种镧、钆共掺杂的钛基二氧化铅电极及其制备方法和应用
CN106048690A (zh) * 2016-07-20 2016-10-26 中南大学 一种钛基二氧化钛纳米管复合阳极及其制备方法
CN107723747A (zh) * 2017-10-17 2018-02-23 昆明理工大学 锌电积用钛基二氧化铅/二氧化锰梯度电极及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101245478A (zh) * 2008-03-19 2008-08-20 郭忠诚 有色金属电积用节能惰性阳极材料的制备方法
CN101736369A (zh) * 2009-12-29 2010-06-16 昆明理工大学 锌电积用新型铝基复合二氧化铅-二氧化锰阳极的制备方法
CN101775631A (zh) * 2009-12-29 2010-07-14 昆明理工大学 含纳米稀土和二氧化锆的二氧化铅基复合镀层的制备方法
CN103132076A (zh) * 2013-02-07 2013-06-05 浙江工业大学 一种镧、钆共掺杂的钛基二氧化铅电极及其制备方法和应用
CN106048690A (zh) * 2016-07-20 2016-10-26 中南大学 一种钛基二氧化钛纳米管复合阳极及其制备方法
CN107723747A (zh) * 2017-10-17 2018-02-23 昆明理工大学 锌电积用钛基二氧化铅/二氧化锰梯度电极及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111762850A (zh) * 2020-06-27 2020-10-13 赵玉平 一种高效苯酚废水降解用阳极材料的制备方法
CN111809198A (zh) * 2020-07-16 2020-10-23 西安怡速安智能科技有限公司 一种电化学电极电镀法提高阳极活性的阳极生产工艺
CN112663094A (zh) * 2020-12-03 2021-04-16 郑州大学 一种化学催化过渡金属溶液电解冶金的方法
CN112663094B (zh) * 2020-12-03 2024-01-26 郑州大学 一种化学催化过渡金属溶液电解冶金的方法
CN114134542A (zh) * 2021-12-08 2022-03-04 昆明理工大学 一种多孔钛基碳纳米管增强非晶态金属氧化物涂层电极及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109628957A (zh) 一种锌电积用钛基纳米复合阳极的制备方法
CN107723747B (zh) 锌电积用钛基二氧化铅/二氧化锰梯度电极及其制备方法
TWI353394B (en) Hydrogen evolving cathode
Chen et al. Ag doping to boost the electrochemical performance and corrosion resistance of Ti/Sn–Sb-RuOx/α-PbO2/β-PbO2 electrode in zinc electrowinning
CN104611731B (zh) 一种有色金属电积用栅栏型铝棒铅合金阳极板的制备方法
CN106048690B (zh) 一种钛基二氧化钛纳米管复合阳极及其制备方法
CN103205780A (zh) 有色金属电积用栅栏型钛基PbO2电极及其制备方法
JPH0581677B2 (zh)
CN107604388A (zh) 复合阳极材料及其制备方法、阳极板及其制备方法
CN113264573B (zh) 一种双极性电极及其制备方法、及废水处理系统
CN104313652B (zh) 一种铝基多相惰性复合阳极材料的制备方法
CN107245729B (zh) 锰电积用碳纤维基梯度复合阳极材料及其制备方法
CN106086989B (zh) 一种银改性二氧化钛纳米管复合阳极及其制备方法
CN106167290A (zh) 一种稀土Ce掺杂Ti/Sb‑SnO2电极的制备方法
CN104562094B (zh) 一种有色金属电积用梯度复合阳极的制备方法
CN110255677A (zh) 多组分共掺改性的钛基二氧化铅电极及其制备方法
CN106809918B (zh) 一种碳纳米管修饰二氧化铅电极及其制备方法
CN103981541A (zh) 一种非贵金属氧化物涂层电极的制备方法
CN110129822B (zh) 氯气析出电极及其制备方法
CN106591926A (zh) 在钢铁表面制备CNTs‑多孔镍/氧化镍析氢反应催化剂的方法
CN114808041B (zh) 一种锰电积用Pb基赝形稳阳极的制备及活化再生方法
CN114164419B (zh) 一种通过热分解法在阳极板上制备铂金活性层的方法
Pavlović et al. On the use of platinized and activated titanium anodes in some electrodeposition processes
CN106521610B (zh) 一种六价铬电镀用组合钛阳极及其制备方法
CN106835192B (zh) 一种电解二氧化锰用钛基阳极表面复合涂层的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190416

RJ01 Rejection of invention patent application after publication