CN109596761B - 一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，属于产品安全与检测技术领域，该方法包括：通过萃取剂和分散剂配合浸提水产加工品中酞酸酯类增塑剂；将上述浸提得样品液进行净化洗脱后，利用超高效液相色谱串联质谱法进行检测；上述分散剂为四丁基氯化铵和4‑己基间苯二酚。本发明提供的测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法中，前处理过程对目标物选择性和富集倍数高，操作重复性好，溶剂用量小，净化效果强，测定结果线性范围宽、准确性高，目标离子测定专一性和灵敏度高，样品纯度和稳定性高、基质干扰小，实用性强，具有检测水产加工品中酞酸酯类增塑剂方面的用途。

Description

一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱 检测方法
技术领域
本发明属于产品安全与检测技术领域，具体涉及一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法。
背景技术
酞酸酯类增塑剂(PAEs)是一类具有致癌性、致突变性、致畸性、生殖毒性、神经毒性、内分泌干扰性的环境激素，多为无色油状粘稠液体，易溶于脂肪和有机溶剂，难溶于水，不易挥发，含有较弱的雌激素成分，尤其是长链酞酸酯的生物积累和潜在的致癌风险，以及对生物荷尔蒙分泌机能的破坏性，通过生物富集破坏免疫系统并引起生殖毒性以及具有逐渐进入食物链的能力。国际上对消费品中酞酸酯增塑剂残留的研究已有时日，对酞酸酯潜在的环境与健康的风险已促使各国采取相应的措施，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)等已被不同国家和地区列为优先控制的污染物，限制其使用范围，我国也已将PAEs族系中的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)确定为环境优先控制的污染物。
酞酸酯类增塑剂(PAEs)是一系列在工业和商业中广泛使用的化合物，可广泛应用于食品包装材料、容器、医疗用品及人造革等的制造，还可用作农药载体，驱虫剂、化妆品和香料的调配剂，以及涂料和润滑剂的成分，全世界PAEs的消费量大约为每年8.2亿吨。因其能增加塑料材质的弹性、延展性和耐用性，常常在软质塑料中，作为制造软性聚氯乙烯(PVC)常用的增塑剂，酞酸酯类增塑剂的含量甚至达到40％(w/w)。PAEs是以非化学键结合到聚合物链上的，因为它们不与塑料共价结合，与塑料基质之间没有形成化学键，而是以氢键和范德华力连接，所以接触到合适的有机溶剂便很容易会从包装材料中迁移和泄漏到食品和饮料中，对环境、生物和食品造成污染。近年来，随着塑料制品的广泛生产和使用，我国的一些江河湖泊、水库、饮用水和底泥中已呈现出酞酸酯类化合物污染，因此水产加工品中也出现酞酸酯类化合物污染，对人体造成的潜在危险正在加深。因此有必要建立相关检测方法实现对水体中的酞酸酯进行检测。
目前有关酞酸酯类化合物的检测报道在环境方面比较多，涉及食品方面的相对较少。大多数食品均采用塑料制品进行内包装或内衬。邻苯二甲酸酯类化合物能从塑料包装袋中向食品、特别是含油脂食品，如牛奶、肉类中迁移，食品在塑料包装材料中储存的时间越长，或用于包装食品的塑料材料中增塑剂含量越高，都会加大增塑剂向食品中迁移的量，即对食品的污染程度越大。
酞酸酯的测定方法在早期主要有比色法、滴定法和分光光度法等，但这些方法的灵敏度低，选择性差。目前，一些仪器分析技术被应用于酞酸酯检测，如气相色谱法(GC)、高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)和液相色谱-质谱联用法(LC-MS)等，其中气质联用要进行比较复杂的衍生化处理，因此，液质联用法(LC-ESI-MS/MS)显示出一定的优势。尽管仪器分析法的灵敏度和精密度得到提高，但是通常需要对样品进行前处理和萃取，目前常采用固相萃取法(SPE)、固相微萃取法(SPME)和凝胶渗透色谱法(GPC)来萃取PAEs。这些方法普遍操作繁琐且费用昂贵，样品前处理复杂、效率低、耗时长，还需要消耗大量有机溶剂，常伴随来自试剂、材料和实验装置引起的二次污染，既易造成对实验人员的伤害，同时也不能满足快速先进分析技术的要求，极大阻碍了酞酸酯污染物普查的进行。
发明内容
本发明的目的在于提供一种目标物选择性和富集倍数高，样品纯度和稳定性高、基质干扰小，操作重复性好，溶剂用量小，净化效果强，目标离子测定灵敏度高，测定结果线性范围宽、准确性高的测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，包括有机萃取，层析净化，检测分析，其中通过萃取剂和分散剂配合浸提水产加工品中酞酸酯类增塑剂，上述分散剂为四丁基氯化铵和4-己基间苯二酚。该方法基于超高效液相色谱-质谱法，对从水产加工品中提取的酞酸酯类增塑剂进行检测及定量分析，该方法灵敏度高、准确性高，高通量，可用于水产加工品中酞酸酯类增塑剂的检测。
作为优选，有机萃取步骤如下：取水产加工品可食用部分制成肉糜后，加入萃取剂和分散剂混合后，采用超声浸提，然后离心取上清液，重复浸提1～2次后，将提取液蒸发浓缩后，得到样品液。
作为优选，萃取剂选自正己烷、二氯甲烷、乙腈中的至少一种。为了达到最佳效果，本发明中选择二氯甲烷-正己烷(1:1)混合溶剂为萃取剂。酞酸酯类增塑剂属于中等极性化合物，极性较强的二氯甲烷对分子量较大、非极性较强的目标物回收率低，提取效果不理想，而极性较弱的正己烷对样品中分子量较小的目标物回收率也很低，因此以二氯甲烷-正己烷混合溶剂作为萃取剂，通过改变萃取剂的极性提高目标物的回收率，同时还能减小有机溶剂的用量。
作为优选，萃取剂用量为水产加工品重量的1～1.5倍；分散剂用量为水产加工品重量的0.15～0.25倍，分散剂中四丁基氯化铵和4-己基间苯二酚的重量比为2:3.5～5。在有机萃取中加入分散剂，四丁基氯化铵和4-己基间苯二酚与萃取剂之间形成离子对，在超声辅助下，萃取剂将以微滴的形式分散于待提取样品中，以此增加与待提取样品的接触面积，同时利用离子化效应，提高了目标物的选择性，增加富集倍数，使得目标物被萃取到萃取剂微滴中，达到萃取和分离的目的，进而大大提高萃取效率和目标物收率。
进一步优选，混合采用漩涡混合，时间为2～5min；超声功率为100～200W，浸提时间为5～10min；离心速率为6000～9000r/min，时间为5～10min；蒸发采用旋转蒸发，温度为35～45℃，提取液浓缩为1/4～1/3倍量。
作为优选，层析净化步骤为：向玻璃层析住中按重量比1:1依次填装中性氧化铝和无水硫酸钠，经正己烷润洗后，将样品液转入层析柱中，依次用等量二氯甲烷-正己烷混合溶液和乙酸乙酯-正己烷混合溶液洗脱，收集样品流出液和目标物洗脱液，在35～45℃下旋转蒸发得到固相，然后用甲醇溶解定容为1～2mL，过0.22μm微孔滤膜备用。由于水产加工品中含有较多脂质、蛋白质、色素等复杂基质，经有机溶液萃取时会进入提取液中，容易对检测产生不良影响，因此需要进行进一步的净化，采用层析洗脱可以将大量的油脂、色素等杂质去除，提高待测样品的纯度和稳定性，减小了检测中的基质干扰，保证和提高了检测结果的准确性。
进一步优选，洗脱条件为：样品液流速为1～2mL/min，二氯甲烷-正己烷混合溶液中组分体积比为二氯甲烷:正己烷＝1:9，乙酸乙酯-正己烷混合溶液中组分体积比为乙酸乙酯:正己烷＝1:4，洗脱液流速为2～3mL/min。酞酸酯类增塑剂属于中等极性化合物，选取中性氧化铝作为吸附材料，无水硫酸钠作为除水剂。由于正己烷极性太弱，单一使用时大部分PAEs未能洗脱下来，而二氯甲烷或乙酸乙酯作为洗脱溶剂时，大量油脂、色素等杂质也被洗脱下来，影响仪器定量的准确度，因此采用极性逐渐增强的溶剂顺次洗脱目标物。
作为优选，检测分析采用超高效液相色谱串联质谱法进行检测。经过液相色谱的分离，使质谱可以分析含有杂质的混合物中的目标待测物，提高分析的专一性和灵敏度，且液相色谱可以分离同分异构体，分析范围广，线性范围宽，实用性强。
进一步优选，液相色谱条件为：色谱柱为：ACQUITY UPLCTMBEH C18柱2.1μm×100mm1.7μm，流动相B为甲醇，A为含2mmol乙酸铵、浓度为0.1％的甲酸溶液，流速为0.3mL/min，色谱柱温度35℃，进样量5μL。
进一步优选，质谱条件参数为：离子源采用电喷雾离子源的正离子扫描(ESI+)模式，监测方式为MRM模式监测，离子源温度为150℃，脱溶剂温度为400℃，毛细管电压为3.0KV，锥孔电压为30V，脱溶剂气流量为1000L/hr，锥孔气流为50L/hr，碰撞气流量为0.24mL/min。
本发明中公开的液相色谱串联质谱检测方法在测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂方面的用途。
本发明的有益效果为：
1)本发明中针对水产加工品中的酞酸酯类增塑剂进行液相色谱串联质谱的检测分析方法，可以分析含有杂质、同分异构体的混合物中的目标待测物，质谱分析的专一性和灵敏度高，分析范围广，线性范围宽，实用性强；
2)本发明中对检测样品的前处理包括有机萃取和层析净化，通过前处理的样品液纯度和稳定性高，基质干扰小，保证和提高了检测结果的准确性；
3)本发明所提供的样品前处理方法对设备要求强度低，操作简单易控，重复性好，能在较低溶剂用量的条件下，提高对目标物的选择性和富集倍数，保证较高的萃取效率和目标物收率。
本发明采用了上述技术方案提供一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，弥补了现有技术的不足，设计合理，操作方便。
附图说明
图1为实施例4中标准溶液色谱图(50ppb)；
图2为实施例4中标准溶液色谱图(50ppb)；
图3为实施例4中加标10ug/kg的样品色谱图；
图4为实施例4中加标10ug/kg的样品色谱图。
具体实施方式
以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述：
实施例1：
一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，包括有机萃取，层析净化，检测分析，其中通过萃取剂和分散剂配合浸提水产加工品中酞酸酯类增塑剂，上述分散剂为四丁基氯化铵和4-己基间苯二酚。该方法基于超高效液相色谱-质谱法，对从水产加工品中提取的酞酸酯类增塑剂进行检测及定量分析，该方法灵敏度高、准确性高，高通量，可用于水产加工品中酞酸酯类增塑剂的检测。
有机萃取步骤如下：取水产加工品南极磷虾干可食用部分制成肉糜后，加入萃取剂和分散剂混合后，采用超声浸提，然后离心取上清液，重复浸提1次后，将提取液蒸发浓缩后，得到样品液。
萃取剂可选自正己烷、二氯甲烷、乙腈中的至少一种。本实施例中选择二氯甲烷-正己烷(1:1)混合溶剂为萃取剂。酞酸酯类增塑剂属于中等极性化合物，极性较强的二氯甲烷对分子量较大、非极性较强的目标物回收率低，提取效果不理想，而极性较弱的正己烷对样品中分子量较小的目标物回收率也很低，因此以二氯甲烷-正己烷混合溶剂作为萃取剂，通过改变萃取剂的极性提高目标物的回收率，同时还能减小有机溶剂的用量。
萃取剂用量为水产加工品重量的1.5倍；分散剂用量为水产加工品重量的0.25倍，分散剂中四丁基氯化铵和4-己基间苯二酚的重量比为2:5。在有机萃取中加入分散剂，四丁基氯化铵和4-己基间苯二酚与萃取剂之间形成离子对，在超声辅助下，萃取剂将以微滴的形式分散于待提取样品中，以此增加与待提取样品的接触面积，同时利用离子化效应，提高了目标物的选择性，增加富集倍数，使得目标物被萃取到萃取剂微滴中，达到萃取和分离的目的，进而大大提高萃取效率和目标物收率。
混合采用漩涡混合，时间为2min；超声功率为100W，浸提时间为5min；离心速率为6000r/min，时间为5min；蒸发采用旋转蒸发，温度为35℃，提取液浓缩为1/4倍量。
层析净化步骤为：向玻璃层析住中按重量比1:1依次填装中性氧化铝和无水硫酸钠，经正己烷润洗后，将样品液转入层析柱中，依次用等量二氯甲烷-正己烷混合溶液和乙酸乙酯-正己烷混合溶液洗脱，收集样品流出液和目标物洗脱液，在35℃下旋转蒸发得到固相，然后用甲醇溶解定容为1mL，过0.22μm微孔滤膜备用。由于水产加工品中含有较多脂质、蛋白质、色素等复杂基质，经有机溶液萃取时会进入提取液中，容易对检测产生不良影响，因此需要进行进一步的净化，采用层析洗脱可以将大量的油脂、色素等杂质去除，提高待测样品的纯度和稳定性，减小了检测中的基质干扰，保证和提高了检测结果的准确性。
洗脱条件为：样品液流速为1mL/min，二氯甲烷-正己烷混合溶液中组分体积比为二氯甲烷:正己烷＝1:9，乙酸乙酯-正己烷混合溶液中组分体积比为乙酸乙酯:正己烷＝1:4，洗脱液流速为2mL/min。酞酸酯类增塑剂属于中等极性化合物，选取中性氧化铝作为吸附材料，无水硫酸钠作为除水剂。由于正己烷极性太弱，单一使用时大部分PAEs未能洗脱下来，而二氯甲烷或乙酸乙酯作为洗脱溶剂时，大量油脂、色素等杂质也被洗脱下来，影响仪器定量的准确度，因此采用极性逐渐增强的溶剂顺次洗脱目标物。
检测分析采用超高效液相色谱串联质谱法进行检测。经过液相色谱的分离，使质谱可以分析含有杂质的混合物中的目标待测物，提高分析的专一性和灵敏度，且液相色谱可以分离同分异构体，分析范围广，线性范围宽，实用性强。
液相色谱条件为：色谱柱为：ACQUITY UPLCTMBEH C18柱2.1μm×100mm1.7μm，流动相B为甲醇，A为含2mmol乙酸铵、浓度为0.1％的甲酸溶液，流速为0.3mL/min，色谱柱温度35℃，进样量5μL。
质谱条件参数为：离子源采用电喷雾离子源的正离子扫描(ESI+)模式，监测方式为MRM模式监测，离子源温度为150，℃脱溶剂温度为400℃，毛细管电压为3.0KV，锥孔电压为30V，脱溶剂气流量为1000L/hr，锥孔气流为50L/hr，碰撞气流量为0.24mL/min。
实施例2：
一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，包括以下具体步骤：
1)有机萃取：取水产加工品南极磷虾干可食用部分制成肉糜后，加入分别为水产加工品重量1.2倍的萃取剂和0.18倍的分散剂，漩涡混合4min，然后在功率为200W的条件下超声浸提8min，于8000r/min的速率下离心5min取上清液，重复浸提2次后，将提取液于40℃下蒸发浓缩至1/3倍量，得到样品液，上述萃取剂为二氯甲烷-正己烷(1:1)混合溶剂，上述分散剂中四丁基氯化铵和4-己基间苯二酚的重量比为2:4.3；
2)层析净化：向玻璃层析住中按重量比1:1依次填装中性氧化铝和无水硫酸钠，经正己烷润洗后，将样品液以1.5mL/min的流速转入层析柱中，依次用等量二氯甲烷-正己烷混合溶液和乙酸乙酯-正己烷混合溶液洗脱，洗脱液流速为2.5mL/min，收集样品流出液和目标物洗脱液，在35～45℃下旋转蒸发得到固相，然后用甲醇溶解定容为1～2mL，过0.22μm微孔滤膜备用，上述二氯甲烷-正己烷混合溶液中组分体积比为二氯甲烷:正己烷＝1:9，乙酸乙酯-正己烷混合溶液中组分体积比为乙酸乙酯:正己烷＝1:4；
3)检测分析：采用超高效液相色谱串联质谱法进行检测，其中液相色谱条件为：色谱柱为：ACQUITY UPLCTMBEH C18柱2.1μm×100mm1.7μm，流动相B为甲醇，A为含2mmol乙酸铵、浓度为0.1％的甲酸溶液，流速为0.3mL/min，色谱柱温度35，℃进样量5μL；质谱条件参数为：离子源采用电喷雾离子源的正离子扫描(ESI+)模式，监测方式为MRM模式监测，离子源温度为150℃，脱溶剂温度为400℃，毛细管电压为3.0KV，锥孔电压为30V，脱溶剂气流量为1000L/hr，锥孔气流为50L/hr，碰撞气流量为0.24mL/min。
实施例3：
一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，其中对层析净化步骤进行优化，具体优化措施如下：向玻璃层析住中按重量比1:1依次填装中性氧化铝和无水硫酸钠，经正己烷润洗后，将样品液以1.5mL/min的流速转入层析柱中，依次用等量二氯甲烷-正己烷混合溶液和乙酸乙酯-正己烷混合溶液洗脱，洗脱液流速为2.5mL/min，收集样品流出液和目标物洗脱液，在35～45℃下旋转蒸发得到固相，然后用甲醇溶解定容为1～2mL，过0.22μm微孔滤膜备用，上述二氯甲烷-正己烷混合溶液中组分体积比为二氯甲烷:正己烷＝1:9，乙酸乙酯-正己烷混合溶液中组分体积比为乙酸乙酯:正己烷＝1:4，上述乙酸乙酯-正己烷混合溶液中还含有0.18mM的羟基乙酸和0.12mM的三氯乙酸，两者利用分子中的羟基和羧基结构，与蛋白质、脂质等杂质之间通过配位键形成螯合物沉淀，从而与酞酸酯类增塑剂分离开来，增加了目标物的回收率，进而减小了洗脱体系中的能阈值，使得目标物在洗脱液中的稳定性增加，降低了基质干扰。
本实施例是在实施例2的基础上进行优化试验，其他步骤与实施例2中一致，进行水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测。
实施例4：
水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测试验
取市售某经塑料包装的南极磷虾干进行检测试验，样品前处理过程与实施例2中保持一致，得到滤膜过滤后、待上机的样品液。
1)液相色谱条件：在进行液相色谱柱时，流动相B为甲醇，A为含2mmol乙酸铵、浓度为0.1％的甲酸溶液，流动相及洗脱条件如下表1。
表1酞酸酯类增塑剂流动相梯度洗脱程序
Figure BDA0001864941680000081
Figure BDA0001864941680000091
2)质谱条件：选用邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)标准品，配制成浓度为2.0mg/L的酞酸酯类增塑剂标准溶液，采用电喷雾电离的正离子扫描模式，不通过液相系统，直接使用质谱自动注射器进样，优化质谱参数条件，得到特征离子峰，选择特征离子峰如下表2。
表2酞酸酯类增塑剂定量与定性离子信息
名称 特征离子 选择特征离子
NDOP 390.0 148.3*，260.6
DEP 222.5 148.3*，176.4
DMP 194.5 162.3*，76.3
DEHP 390.9 148.3*，166.3
BBP 312.7 90.2*，148.3
DBP 278.7 148.3*，204.5
注：*定量离子。
3)线性关系、检出限、回收率和精密度
分别配制酞酸酯类增塑剂标准物质浓度为5、1.0、2.0、10、20、100ng/mL的溶液，在实施例2中相同的条件下进行测定，以峰响应为y值，标准溶液浓度为x值绘制曲线。线性关方程、相关系数和检出限(S/N＝10)如下表3，标准溶液色谱图(50ppb)如附图1、2。
选取不含有酞酸酯类增塑剂的水产加工品南极磷虾干，分别添加浓度水平为10μg/kg、50μg/kg的标准溶液，同样按实施例2的方法进行测定分析，平行试验6次，最终计算回收率与精密度，结果如下表3，加标10ug/kg的样品色谱图如附图3、4。
表3线性方程、相关系数、检出限、回收率和精密度(n＝6)
Figure BDA0001864941680000092
Figure BDA0001864941680000101
由上表及色谱图可知，酞酸酯类增塑剂在5.0～100ng/mL范围内具有有良好的线性关系，相关系数在0.995以上，样品平均回收率为73～105％，相对标准偏差为2.2～9.2％，定量检出限为1.0ug/kg，该方法基于超高效液相色谱-质谱法，对从水产加工品中提取的酞酸酯类增塑剂进行检测及定量分析，该方法灵敏度高、准确性高，高通量，可用于水产加工品中酞酸酯类增塑剂的检测方面。
本发明中为防止环境中PAEs的污染，实验用玻璃器具使用前均用丙酮浸泡数小时，蒸馏水淋洗干净，在烘箱中以110℃烘烤2h以上，以降低空白值，且实验过程中避免使用塑料制品。
上述实施例中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术，故在此不再详细赘述。
以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。

Claims (9)

1.一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，包括有机萃取，层析净化，检测分析，其特征在于：通过萃取剂和分散剂配合浸提水产加工品中酞酸酯类增塑剂；所述分散剂是重量比为2:3.5~5的四丁基氯化铵和4-己基间苯二酚；所述萃取剂为1:1的二氯甲烷-正己烷混合溶剂。
2.根据权利要求1所述的一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，其特征在于：所述有机萃取步骤如下：取水产加工品制成肉糜后，加入萃取剂和分散剂混合后，采用超声浸提，然后离心取上清液，重复浸提1~2次后，将提取液蒸发浓缩后，得到样品液。
3.根据权利要求1所述的一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，其特征在于：所述萃取剂用量为水产加工品重量的1~1.5倍；所述分散剂用量为水产加工品重量的0.15~0.25倍。
4.根据权利要求2所述的一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，其特征在于：所述混合采用漩涡混合，时间为2~5min；所述超声功率为100~200W，浸提时间为5~10min；所述离心速率为6000~9000r/min，时间为5~10min；所述蒸发采用旋转蒸发，温度为35~45℃，提取液浓缩为1/4~1/3倍量。
5.根据权利要求1所述的一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，其特征在于：所述层析净化步骤为：向玻璃层析柱中按重量比1:1依次填装中性氧化铝和无水硫酸钠，经正己烷润洗后，将样品液转入层析柱中，依次用等量二氯甲烷-正己烷混合溶液和乙酸乙酯-正己烷混合溶液洗脱，收集样品流出液和目标物洗脱液，在35~45℃下旋转蒸发得到固相，然后用甲醇溶解定容为1~2mL，过0.22μm微孔滤膜备用。
6.根据权利要求5所述的一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，其特征在于：所述洗脱条件为：样品液流速为1~2mL/min，二氯甲烷-正己烷混合溶液中组分体积比为二氯甲烷:正己烷=1:9，乙酸乙酯-正己烷混合溶液中组分体积比为乙酸乙酯:正己烷=1:4，洗脱液流速为2~3mL/min。
7.根据权利要求1所述的一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，其特征在于：所述检测方法采用超高效液相色谱串联质谱法进行检测；所述液相色谱条件为：色谱柱为：ACQUITY UPLCTMBEH C18柱2.1μm×100mm 1.7μm，流动相B为甲醇，A为含2mmol乙酸铵、浓度为0.1%的甲酸溶液，流速为0.3mL/min，色谱柱温度35℃，进样量5μL。
8.根据权利要求7所述的一种测定水产加工品中酞酸酯类增塑剂的液相色谱串联质谱检测方法，其特征在于：所述质谱条件参数为：离子源采用电喷雾离子源的正离子扫描(ESI+)模式，监测方式为MRM模式监测，离子源温度为150℃，脱溶剂温度为400℃，毛细管电压为3.0KV，锥孔电压为30V，脱溶剂气流量为1000L/hr，锥孔气流为50L/hr，碰撞气流量为0.24mL/min。
9.权利要求1~8任一项所述的检测方法在检测水产加工品中酞酸酯类增塑剂方面的用途。
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