CN109546105A - 一种功率型锂氟化碳电池及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种高功率的锂氟化碳电池及其制备方法,制备所述功率型锂氟化碳电池的包括如下步骤:步骤一:制备经高电压材料改性的氟化碳的复合材料:将在H2SO4中50℃加热24h后的脱锂态高电压材料与氟化碳混合均匀后得到混合粉体,其中所述高电压材料的质量比例为20%;步骤二:将所述混合粉体、导电剂、粘结剂按照质量比例进行混合,添加二甲基甲酰胺作为分散剂,经过搅拌后形成正极浆料,将所述正极浆料涂布在铝箔上,经过真空干燥后裁制成电池正极;步骤三:将所述电池正极、负极和celgard2325隔膜裁制成合适的尺寸,组装成软包电池,并加入电解液,所述电解液是由有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解质。经高电压材料改性的氟化碳的复合材料能够提高电池的工作电压,提升电池的功率性能,降低锂氟化碳电池的内阻,减少电池的温升,继而提高电池的安全性。因此,本发明能够提供具有高功率密度和较高安全性的锂氟化碳电池,具有较大的军事和民用前景。
Description
技术领域
本发明属于电池技术领域,特别涉及一种功率型锂氟化碳电池及其制造方法。
背景技术
目前应用于国防、航天和民用电子产业的大多数一次电源为以金属锂为负极的锂一次电池。在国防军事上应用的较多的锂一次电池有锂亚硫酰氯电池、锂二氧化锰电池、锂二氧化硫电池和锂氟化碳电池等,在民用电子领域应用较多的有锂亚硫酰氯电池、锂二氧化锰电池和锂氟化碳电池等,目前锂氟化碳电池是目前得到实际应用的电池中理论比能量最高的,接近2180wh/kg,而实际应用的锂氟化碳电池比能量也会达到800wh/kg。由于锂氟化碳电池比能量高,在国防航天等领域受到特别的关注,然而由于氟化碳本身的导电性相对较低,导致电池的工作电压低,电池在导热性差的条件下发热严重,是限制其应用的重要因素。
发明内容
本发明是针对锂氟化碳电池功率性能差的瓶颈问题而提出了一种功率型锂氟化碳电池及其制造方法,该电池具有较高的工作电压和较低的内阻。
为实现上述目的,本发明采用了以下的技术方案:
本发明提出的高功率的锂氟化碳电池,所述电池包括正极、电解液和负极,其特征在于:所述电池的正极包括经高电压材料改性的氟化碳、导电剂、粘结剂;其中,所述电池的正极材料的组成及其百分比:所述经高电压材料改性的氟化碳含量是75%~95%,所述导电剂含量是2.5%~12.5%,所述粘结剂含量是2.5%~12.5%;所述电解液是由有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解质。
本发明提出的一种高功率的锂氟化碳电池的制备方法,制备所述功率型锂氟化碳电池的包括如下步骤:步骤一:制备经高电压材料改性的氟化碳的复合材料:将在H2SO4中50℃加热24h后的脱锂态高电压材料与氟化碳混合均匀后得到混合粉体,其中所述高电压材料的质量比例为20%;步骤二:将所述混合粉体、导电剂、粘结剂按照质量比例进行混合,添加二甲基甲酰胺作为分散剂,经过搅拌后形成正极浆料,将所述正极浆料涂布在铝箔上,经过真空干燥后裁制成电池正极;步骤三:将所述电池正极、负极和celgard2325隔膜裁制成合适的尺寸,组装成软包电池,并加入电解液,所述电解液是由有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解质。
由于采用了上述的技术方案,与目前的技术相比,本发明的有益效果包括:
改性的高电压材料复合的氟化碳材料,能够提高电池的工作电压,提升电池的功率性能,降低锂氟化碳电池的内阻,减少电池的温升,继而提高电池的安全性。因此,本发明能够提供一种具有高功率密度和较高安全性的锂氟化碳电池,具有较大的军事和民用前景。
附图说明
图1为本发明功率型锂氟化碳电池的放电曲线。
图2为本发明高功率的锂氟化碳电池的制备方法流程图。
具体实施方式
下面通过具体实施方案对本发明作进一步详细描述,但这些实施实例仅在于举例说明,并不对本发明的范围进行限定。
实施例一
本发明提出的高功率的锂氟化碳电池,所述电池包括正极、电解液和负极,其特征在于:
其中,该电池的正极包括经高电压材料改性的氟化碳、导电剂、粘结剂。电池的正极材料的组成及其百分比:经高电压材料改性的氟化碳含量是75%~95%,所述导电剂含量是2.5%~12.5%,粘结剂含量是2.5%~12.5%。在一个实施方式中,经高电压材料改性的氟化碳复合材料、导电剂、粘结剂可按照质量比8:1:1的比例进行混合。电解液是由有机溶剂(例如碳酸酯类有机溶剂)和锂盐按比例混合而成的电解质。在经高电压材料改性的氟化碳材料中,高电压改性材料的含量为5%~30%。锂盐可包括LiPF6、LiBF4、LiTFSI。
其中,高电压材料是能量、功率密度较高的材料,其包括富锂锰基材料(Li2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2)、高镍三元材料(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)、高锰酸锂材料(LiNi0.5Mn1.5O4、LiNi0.5Mn0.5O2)。所述高电压材料通过酸性或者电化学方法将材料中的锂部分脱出,使高电压材料成为缺锂的状态,该脱锂态材料与氟化碳材料经过机械混合或者烧结形成复合材料。其中,氟化碳材料可为氟化石墨、氟化碳纳米管、氟化石墨烯中的一种或几种的混合物。其中,烧结温度为350℃~550℃,烧结时间为4h~12h。
其中,电解液包括碳酸酯类电解液、高电压碳酸酯类电解液腈类、砜类以及离子液体(ILs)类电解液。所述电解液可采用碳酸酯类有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解液,1mol/L的锂盐中碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)的体积比1∶1∶1。
其中,改性后的高电压材料与氟化碳的复合材料是指将脱锂的富锂锰基(Li2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2)、高镍三元(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)、镍锰酸锂材料(LiNi0.5Mn1.5O4、LiNi0.5Mn0.5O2)经过脱出部分锂后,所得到的脱锂态材料与氟化碳材料经过机械混合或者烧结形成复合材料。
其中,导电剂可以是乙炔黑、科琴黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种的混合物。粘结剂可以是聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠一种或几种的混合物。电池的负极为金属锂,金属锂可被单独使用或被压制在泡沫镍的集流体上。
本发明功率型锂氟化碳电池的放电曲线参见图1。
实施例二
本发明还提出一种高功率的锂氟化碳电池的制备方法,参照图2,制备所述功率型锂氟化碳电池的包括如下步骤:步骤一:制备改性后的高电压材料与氟化碳的复合材料:将在H2SO4中50℃加热24h后得到的脱锂态高电压材料与氟化碳混合均匀后得到混合粉体,其中所述高电压材料的质量比例为20%;步骤二:将所述混合粉体、导电剂、粘结剂按照质量比例进行混合,添加二甲基甲酰胺作为分散剂,经过搅拌后形成正极浆料,将所述正极浆料涂布在铝箔上,经过真空干燥后裁制成电池正极;步骤三:将所述电池正极、负极和celgard2325隔膜裁制成合适的尺寸,组装成软包电池,并加入电解液,所述电解液是由碳酸酯类有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解质。
其中,所述锂盐包括LiPF6、LiBF4、LiTFSI。氟化碳可以为氟化石墨、氟化碳纳米管、氟化石墨烯中的一种或几种的混合物。所述改性后的氟化碳材料中,所述高电压改性材料的含量为5%~30%。
其中,所述电池的正极材料的组成及其百分比:所述经高电压材料改性的氟化碳的含量是75%~95%,所述导电剂的含量是2.5%~12.5%,所述粘结剂的含量是2.5%~12.5%。在一个实施方式中,所述经高电压材料改性的氟化碳的复合材料、导电剂、粘结剂可按照质量比8:1:1的比例进行混合。
其中,所述高电压材料包括富锂锰基材料(Li2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2)、高镍三元材料(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)、高锰酸锂材料(LiNi0.5Mn1.5O4、LiNi0.5Mn0.5O2)。所述的高电压材料通过酸性或者电化学方法将材料中的锂部分脱出,使所述材料成为缺锂的状态。
其中,所述改性后的高电压材料与氟化碳的复合材料是指将脱锂的富锂锰基(Li2MnO3·(1-x)LiMn0.5Ni0.5O2)、高镍三元(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)、镍锰酸锂材料(LiNi0.5Mn1.5O4、LiNi0.5Mn0.5O2)经过脱出部分锂后,所得到的脱锂态材料与氟化碳材料经过机械混合或者烧结形成复合材料。其中,烧结温度可为350℃~550℃,烧结时间可为4h~12h。
其中,电池的导电剂可以是乙炔黑、科琴黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种的混合物。
其中,电池的粘结剂可为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠一种或几种的混合物。电池的负极可以为金属锂,所述金属锂被单独使用或被压制在泡沫镍的集流体上。
其中,所述的电解液包括碳酸酯类电解液、高电压碳酸酯类电解液腈类、砜类以及离子液体(ILs)类电解液。所述电解液采用碳酸酯类有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解液,1mol/L的锂盐中碳酸乙烯酯EC、碳酸二甲酯DMC、碳酸甲乙酯EMC的体积比为1∶1∶1。
由于采用了上述的技术方案,与目前的技术相比,本发明的有益效果包括:
改性的高电压材料复合的氟化碳材料,能够提高电池的工作电压,提升电池的功率性能。改性的高电压材料复合的氟化碳材料,能够降低锂氟化碳电池的内阻,减少电池的温升,继而提高电池的安全性。因此,本发明能够的具有高功率密度和较高安全性的锂氟化碳电池,具有较大的军事和民用前景。
本发明虽然已选取较好实施例公开如上,但并不用于限定本发明。显然,这里无需也无法对所有实施方式予以穷举。任何本领域研究人员在不脱离本发明的精神和范围内,都可采用上述公开实施例中的设计方式和内容对本发明的研究方案进行变动和修改,因此,凡是未脱离本发明方案的内容,依据本发明的研究实质对上述实施例所作的任何简单修改,参数变化及修饰,均属于本发明方案的保护范围。
Claims (27)
1.一种高功率的锂氟化碳电池,所述电池包括正极、电解液和负极,其特征在于:
所述电池的正极包括经高电压材料改性的氟化碳、导电剂、粘结剂;其中,所述电池的正极材料的组成及其百分比:所述经高电压材料改性的氟化碳含量是75%~95%,所述导电剂含量是2.5%~12.5%,所述粘结剂含量是2.5%~12.5%;
所述电解液是由有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解质。
2.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述经高电压材料改性的氟化碳中,高电压改性材料的含量为5%~30%。
3.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述高电压材料通过酸性或者电化学方法将材料中的锂部分脱出,使所述材料成为缺锂的状态。
4.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述的电解液包括碳酸酯类电解液、高电压碳酸酯类电解液腈类、砜类以及离子液体(ILs)类电解液。
5.根据权利要求2所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述高电压材料包括富锂锰基材料、高镍三元材料、高锰酸锂材料。
6.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述锂盐包括LiPF6、LiBF4、LiTFSI。
7.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述电解液采用碳酸酯类有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解液,1mol/L的锂盐中碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)的体积比1∶1∶1。
8.根据权利要求5所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述经高电压材料改性的氟化碳的复合材料是指将富锂锰基、高镍三元或镍锰酸锂材料经过脱出部分锂后,所得到的脱锂态材料与氟化碳材料经过机械混合或者烧结而形成的复合材料。
9.根据权利要求8所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述的烧结温度为350℃~550℃,烧结时间为4h~12h。
10.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述导电剂是乙炔黑、科琴黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种的混合物。
11.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述粘结剂为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠一种或几种的混合物。
12.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述负极为金属锂,所述金属锂被单独使用或被压制在泡沫镍的集流体上。
13.根据权利要求1所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述氟化碳为氟化石墨、氟化碳纳米管、氟化石墨烯中的一种或几种的混合物。
14.一种高功率的锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:
制备所述功率型锂氟化碳电池的包括如下步骤:
步骤一:制备经高电压材料改性的氟化碳的复合材料:将在H2SO4中50℃加热24h后的脱锂态高电压材料与氟化碳混合均匀后得到混合粉体,其中所述高电压材料的质量比例为20%;
步骤二:将所述混合粉体、导电剂、粘结剂按照质量比例进行混合,添加二甲基甲酰胺作为分散剂,经过搅拌后形成正极浆料,将所述正极浆料涂布在铝箔上,经过真空干燥后裁制成电池正极;
步骤三:将所述电池正极、负极和celgard2325隔膜裁制成合适的尺寸,组装成软包电池,并加入电解液,所述电解液是由有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解质。
15.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:
所述电池的正极材料的组成及其百分比:经高电压材料改性的氟化碳的复合材料的含量是75%~95%,所述导电剂含量是2.5%~12.5%,所述粘结剂含量是2.5%~12.5%。
16.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:所述经高电压材料改性的氟化碳材料中,所述高电压改性材料的含量为5%~30%。
17.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:所述的高电压材料通过酸性或者电化学方法将材料中的锂部分脱出,使所述高电压材料成为缺锂的状态。
18.根据权利要求16所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:所述高电压材料包括富锂锰基材料、高镍三元材料、高锰酸锂材料。
19.根据权利要求18所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:所述经高电压材料改性的氟化碳的复合材料是指将脱锂的富锂锰基、高镍三元或镍锰酸锂材料经过脱出部分锂后,所得到的脱锂态材料与氟化碳材料经过机械混合或者烧结而形成的复合材料。
20.根据权利要求19所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:所述的烧结温度为350℃~550℃,烧结时间为4h~12h。
21.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:所述导电剂是乙炔黑、科琴黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或几种的混合物。
22.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:所述粘结剂为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠一种或几种的混合物。
23.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池的制备方法,其特征在于:所述氟化碳为氟化石墨、氟化碳纳米管、氟化石墨烯中的一种或几种的混合物。
24.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述负极为金属锂,所述金属锂被单独使用或被压制在泡沫镍的集流体上。
25.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述的电解液包括碳酸酯类电解液、高电压碳酸酯类电解液腈类、砜类以及离子液体(ILs)类电解液。
26.根据权利要求14所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述电解液采用碳酸酯类有机溶剂和锂盐按比例混合而成的电解液,1mol/L的锂盐中碳酸乙烯酯EC、碳酸二甲酯DMC、碳酸甲乙酯EMC的体积比1∶1∶1。
27.根据权利要求14或26所述的高功率锂氟化碳电池,其特征在于:所述锂盐包括LiPF6、LiBF4、LiTFSI。
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