CN109540852A - 荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法 - Google Patents

荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109540852A
CN109540852A CN201710864662.7A CN201710864662A CN109540852A CN 109540852 A CN109540852 A CN 109540852A CN 201710864662 A CN201710864662 A CN 201710864662A CN 109540852 A CN109540852 A CN 109540852A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorescence
oil
test
fluorescence detection
probe
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710864662.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109540852B (zh
Inventor
曹文彬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingshuiwan biomaterials (Shenzhen) Co.,Ltd.
Original Assignee
Huizhou Clear Water Bay Biological Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huizhou Clear Water Bay Biological Materials Co Ltd filed Critical Huizhou Clear Water Bay Biological Materials Co Ltd
Priority to CN201710864662.7A priority Critical patent/CN109540852B/zh
Publication of CN109540852A publication Critical patent/CN109540852A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109540852B publication Critical patent/CN109540852B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N2021/6439—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" with indicators, stains, dyes, tags, labels, marks

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明公开一种荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法，特别的，该方法对于劣质油脂中的“地沟油”具有优异的鉴定能力。荧光检测试纸包括：试纸基材和结合在试纸基材中的荧光分子探针。制备方法包括如下步骤：提供试纸基材，配制含有荧光分子探针的探针溶液；利用化学偶联法、物理吸附法、喷涂法和静电吸附法中的至少一种，将探针溶液中的荧光分子探针结合到试纸基材的多孔结构内，然后干燥得荧光检测试纸。本发明的荧光检测试纸中的试纸基材易吸油但不容易吸潮，同时具有高空隙率、强吸附性、良好化学稳定性、无背景荧光，可用于检测油脂中的总极性物质，显示出极高的灵敏度，具有专一性强、准确度高、检测速度快、成本低的特点。

Description

荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法
技术领域
本发明属于食品化学技术领域，具体涉及一种荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法。
背景技术
食用油也称为“食油”，是指在制作食品过程中使用的动物或者植物油脂，常温下为液态，由于原料来源、加工工艺以及品质等原因，常见的食用油多为植物油脂。食用油经高温加热或重复加工后，因过氧化或分解产生一些有害物质，因此经过油炸或烹饪一段时间后的食用油都应该丢弃，但对于使用多久才需要丢弃，一般厨房都是凭经验来决定，缺乏一个可靠的标准。而一些不法商人受利益驱使，重复回收餐馆使用过的食油，经地下作坊提炼后重新以新鲜食用油的面目到市场上出售，即俗称的“地沟油”，这种油危害极大(据估计每年有数百万吨)，甚至含有多种致癌致畸的成分，但一直很难查处，关键原因是缺乏快速有效的鉴别方法，因为“地沟油”来源广泛，成分复杂多变，几乎找不到特征性的一般标记物。
食用油的现场质量监控在食品行业和消费者市场至关重要。对于日常烹饪用户或大多数餐馆，人们通常通过简单地观察其颜色或嗅其气味来评估食用油的质量，该方法高度依赖于个人经验，远远不能满足连锁餐饮和食品行业的标准化要求。对于一些行业标准方法，如通过皂化值测定脂肪酸链长度、通过碘值测定不饱和度、通过酸值测定水解度、通过过氧化值测定氧化度等，这些方法需要繁琐和专业的实验室操作，只能反映食用油的个别品质特征，而且非常容易被躲避或伪造。为此，尽管卫生部曾在2011年两次向全国公开征集鉴定方案，并从收到的315份报告中初步确定了7种可能有效的方案，很可惜，不久这7种方案也被证明无法达到要求。因此，寻求一种能快速、可靠地鉴定出问题食用油的方法，不只对正常厨房质量控制有必要，更能对危害全社会的“地沟油”产生直接有效的遏制作用。
食用油在高温加热或煎炸食物时发生氧化、水解、聚合等一系列的化学反应后产生多种极性物质，如游离脂肪酸、甘油一酸酯、甘油二酸酯和许多氧化物(醛类或酮类)，这些极性物质统称为总极性物质(Total Polar Compounds，TPM)，总极性物质不仅影响食用油的风味、口感和外观，并且影响其油炸食物的质量，总极性物质随着油脂进入食品并在食品中富集，进而对人的健康产生危害。总极性物质含量(即％TPM)可作为衡量食用油质量的指标，例如，德国政府规定，不允许超过27％TPM。食用油中TPM的检测需要专业仪器，如比色法检测试剂盒，柱色谱或薄层色谱(TLC)，但其仍然需要非常小心操作，并且其特异性和灵敏度低。为了满足现场食用油的分析需要，一些便携式设备出现，如食品油检测仪FOM 310(德国Ebro Inc.)和煎炸油测试仪Testo 270(德国Testo Inc.)，其利用油的介电常数来检测油的质量，但介电常数与样品中的TPM含量经常不一致，且随外界因素(如液体流动、食物颗粒和几何形状变化等)变动，需要经常校准，使用不便，从而可能产生不一致的结果。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质食用油鉴定方法，旨在解决现有劣质油鉴定专一性不强、灵敏度和准确度不高，以及检测速度慢、设备复杂的技术问题。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：本发明一方面提供一种荧光检测试纸，所述荧光检测试纸包括：试纸基材和结合在所述试纸基材中的荧光分子探针。
本发明另一方面提供一种上述检测试纸的制备方法，包括如下步骤：
提供所述试纸基材，配制含有所述荧光分子探针的探针溶液；
利用化学偶联法、物理吸附法、喷涂法和静电吸附法中的至少一种，将所述探针溶液中的所述荧光分子探针结合到所述试纸基材的多孔结构内，然后干燥得所述荧光检测试纸。
另外，本发明提供一种上述荧光检测试纸在检测非极性液体样品中极性杂质的应用。
最后，本发明提供一种劣质油脂的鉴定方法，包括如下步骤：
利用上述荧光检测试纸分别检测标准油脂和待测样品的荧光光谱；
根据所述标准油脂和所述待测样品的荧光光谱峰值对比，鉴定所述待测样品是否为劣质：如所述待测样品的荧光光谱峰值在偏移阈值范围内，则所述待测样品为合格；如所述待测样品的荧光光谱峰值超出所述偏移阈值范围，则所述待测样品为劣质。
本发明提供的荧光检测试纸，其含有试纸基材和结合在试纸基材中的荧光分子探针，该试纸基材具有易吸油但不容易吸潮的特点，同时具有高空隙率、强吸附性、良好化学稳定性、无背景荧光，其将荧光分子探针嵌入该基材多孔结构中，可用于检测非极性液体如油脂中的总极性物质(其分子结构、偶极矩明显地不同于甘油三酯等纯油脂分子)含量。
本发明提供的上述荧光检测试纸的制备方法，将配制成的探针溶液中的将荧光分子探针均匀结合到试纸基材内；其工艺简单易行、条件容易控制，制作成本低，最终获得的检测试纸用于检测食用油等非极性液体中总极性物质含量时，显示出极高的灵敏度，具有专一性强、准确度高、检测速度快、成本低的特点。
本发明提供的上述荧光检测试纸在检测非极性液体样品中极性杂质的应用，可对非极性液体中的极性物质的进行检测，非极性液体可以为油脂/机油/矿物油等，或是氧化变质或人工故意参杂导致生成极性物质杂质的食用油，如“劣质地沟油”的快速鉴定，其都符合检测条件，而且显示出极高的灵敏度，具有专一性强、准确度高、检测速度快、成本低的特点。
本发明提供的劣质油脂鉴定方法，利用本发明的荧光检测试纸检测标准油脂和待测样品的荧光光谱变化，其通过确定光谱对TPM的响应之间的预校准关系(偏移阈值范围)以在几秒钟内检测油脂的质量或识别劣质油脂(如地沟油)，具有高灵敏度、专一性强、准确度高、检测速度快、成本低的特点。
附图说明
图1本发明实施例检测试纸的结构图；
图2本发明实施例检测试纸中的极性敏感荧光探针工作机理；
图3为本发明实施例1中检测试纸外观图；其中，(a)为宏观图，(b)为显微镜下明场图，(c)为显微镜下荧光图；
图4为本发明实施例2具有不同油炸周期数的油样品的吸收光谱图；
图5为本发明实施例2中9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮荧光探针的荧光强度变化图；其中，(a)未加油炸葵花油的荧光图，(b)加油炸10个循环的葵花油的荧光图，(c)9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮荧光探针对不同油样品的荧光图；
图6为本发明实施例2中检测试纸检测不同食用油后的荧光发射图谱归一化后的结果图；
图7为图6的局部放大图；
图8为本发明实施例4中λ扫描模式下获得的光谱图。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合附图和实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
一方面，本发明实施例提供了一种荧光检测试纸，该荧光检测试纸包括：试纸基材和结合在该试纸基材中的荧光分子探针。其结构如图1所示：荧光分子探针1作为检测探针均匀地结合在试纸基材2中，将油样品添加到检测试纸上后，油将快速扩散3到荧光分子探针1的周围。
具体地，在本实施例的荧光检测试纸中，荧光分子探针为极性敏感荧光探针，所述极性敏感荧光探针包括4-二甲氨基-4'-硝基苯乙烯(DANS，CAS No.4584-57-0)、N,N-二甲基-6-丙酰-2-萘胺(Prodan，CAS No.70504-01-7)、8-苯胺-1-萘磺酸(ANS，CAS No.82-76-8)、6-对甲苯胺基萘磺酸(TNS，CAS No.7724-15-4)、2-乙酰基蒽(2-AA，CAS No.10210-32-9)和9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮(尼罗红Nile Red，CAS No.7385-67-3)中的至少一种。图2为极性敏感荧光探针工作机理，极性杂质4将结合极性敏感荧光探针5，并使其在发射荧光6之前，从光激发态8驰豫至相对低能态7，进一步返回到基态9。这些特殊的极性敏感荧光探针因分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer)等原因导致这种极性荧光分子在激发态有显著溶剂驰豫效应，该极性敏感荧光探针的荧光光谱参数对溶剂极性敏感，而且变化幅度与极性物质含量正相关。其荧光团的两边分别连接有吸电子基团与供电子基团，当其周围溶剂分子偶极矩的改变(例如，食用油中有大偶极矩分子结合在这种极性敏感荧光探针周围，引起极性敏感荧光探针微环境改变)可以增强或减弱荧光团激发态的能级弛豫，从而对荧光谱产生影响(包括与吸收谱相关的消光系数、最大吸收峰等，也包括对发射谱相关的荧光转换效率、最大发射峰等特征)，这些变化都可以通过普通荧光光谱仪或便携式光纤光谱仪容易地观察到。因此，本发明的检测试纸用于检测食用油等非极性液体中总极性物质含量时，显示出极高的灵敏度，具有专一性强、准确度高、检测速度快、成本低的特点。以上只是列举一些优选的极性敏感荧光探针，任何具有该特性的极性敏感荧光探针都在本发明的保护范围内。
具体地，在本实施例的荧光检测试纸中，试纸基材为吸油性、且无自发荧光的多孔膜，该多孔膜可以为有机/无机/或有机-无机复合膜，具体地，多孔膜包括聚碳酸酯膜、聚丙烯膜、尼龙膜、纤维素膜、活性炭膜、陶瓷膜、沸石或二氧化硅复合膜中的至少一种。这些多孔膜为高比表面积、低吸湿材料，具有高空隙率、强吸附性、良好化学稳定性、无背景荧光的特点，以上只是列举一些优选的吸油多孔膜基材，任何具有该特性的吸油多孔膜基材都在本发明的保护范围内。
具体地，在本实施例的荧光检测试纸中，该多孔膜优选的孔径范围可以为1nm～100nm。该范围内的孔径可使极性敏感荧光探针更好地结合在吸油多孔膜基材内，这样检测试纸的质量和灵敏度达到最佳。孔径随机分布最好，本发明一实施例中，选用的是一种经高速离子轰击形成的孔径小于100nm的多孔聚碳酸酯膜材料。
具体地，在本实施例的荧光检测试纸中，所述试纸基材的一面设置有反光膜。如可选择铝箔膜，这样以可以增强荧光收集效率，增加灵敏度。本实施例中，聚碳酸酯膜比较薄，呈半透明，利用反射模式测量荧光，其背面垫了一块铝箔膜。
另一方面，本发明实施例还提供了一种上述检荧光测试纸的制备方法。该制备方法包括如下步骤：
S011：提供试纸基材，配制含有荧光分子探针的探针溶液；
S012：利用化学偶联法、物理吸附法、喷涂法和静电吸附法中的至少一种，将上述探针溶液中的荧光分子探针结合到试纸基材的多孔结构内，然后干燥得荧光检测试纸。
该荧光检测试纸的制备方法，利用试纸基材和极性敏感荧光探针，将极性敏感荧光探针均匀结合到基材上；其工艺简单易行、条件容易控制，制作成本低，最终获得的检测试纸用于检测食用油等非极性液体中总极性物质含量时，显示出极高的灵敏度，具有专一性强、准确度高、检测速度快、成本低的特点。
具体地，在上述步骤S011中，极性敏感荧光探针溶液的配置过程为：将极性敏感荧光探针在有机溶剂中搅拌溶解，得浓度为0.1％～0.01％的探针溶液。该有机溶剂可以包括乙醇、丙酮和正己烷中的至少一种。有机溶剂为能溶解极性敏感荧光探针又易挥发的有机溶剂，本实施例中，优选乙醇有机溶剂，而该浓度范围内的探针溶液，可使极性敏感荧光探针更好、更充分地结合在该试纸基材的多孔结构内，一般分子内电荷转移荧光探针的质量占检测试纸的万分之一就可以有很好的检测效果，实际上更宽的范围也可以。
具体地，在上述步骤S012中，物理吸附法的过程为：将所述试纸基材在所述探针溶液中进行1h～2h的浸泡处理。该时间范围内，浸泡效果最佳，极性敏感荧光探针可以更好地吸附到吸油多孔膜基材上。
具体地，上述试纸基材在浸泡处理前，还包括表面亲水处理的步骤，且该表面亲水处理的过程为：将试纸基材置于20％SnCl2乙醇溶液中，于50℃～60℃下浸泡1h～2h。表面亲水处理后的吸油多孔膜基材，其表面可以更好地吸附总极性物质。
同时，本实施例还提供一种上述荧光检测试纸在检测非极性液体样品中极性杂质的应用，非极性液体可以为油脂/机油/矿物油等，或是氧化变质或人工故意参杂导致生成极性物质杂质的食用油，如“劣质地沟油”的快速鉴定，其都符合检测条件，而且显示出极高的灵敏度，具有专一性强、准确度高、检测速度快、成本低的特点。
最后，本发明实施例还提供了一种劣质油脂鉴定方法，包括如下步骤：
S021：利用本实施例的荧光检测试纸分别检测标准油脂和待测样品的荧光光谱；
S022：根据所述标准油脂和所述待测样品的荧光光谱峰值对比，鉴定所述待测样品是否为劣质：如所述待测样品的荧光光谱峰值在偏移阈值范围内，则所述待测样品为合格；如所述待测样品的荧光光谱峰值超出所述偏移阈值范围，则所述待测样品为劣质。
上述劣质油脂的鉴定方法，利用本实施例的荧光检测试纸检测标准油脂和待测样品中的荧光光谱，其通过确定光谱对TPM的响应之间的预校准关系(偏移阈值)以在几秒钟内检测油脂质量或识别劣质油脂(如地沟油)，具有高灵敏度、专一性强、准确度高、检测速度快、成本低的特点。本实施例中，均可根据荧光光谱强度和荧光光谱峰值偏移进行鉴定。
具体地，上述步骤S021中，标准油脂可以是标准食用油，具体包括花生油、玉米油、菜籽油、葵花油、大豆油、橄榄油、棕榈油和芝麻油中的至少一种。标准食用油为合格的、新鲜的、无污染的食用油，包括的种类越多，标注样品中的校准关系越精确。本鉴定方法中，针对不同的油品在有效保质期内的正常允许变化值设置一个偏移阈值，本实施例中的偏移阈值可设置为5nm，即待测样品的荧光光谱峰值相对标准食用油的荧光光谱峰值发生峰偏移时，如该峰偏移值超过5nm，即可认定该待测样品为劣质食用油。峰值偏移只是其中一个稳定可靠而又易于检测的特征，其它特征比如：荧光强度、荧光寿命其实都会发生有规律的变化，他们都是可能的被检特征。本方法中，只需要一小滴油样本就可以用于测试，不需要任何预处理。
具体地，上述步骤S021中，所述荧光光谱的检测模式为反射模式、表面荧光模式和透射模式中的至少一种。本发明一实施例中，样品的荧光光谱检测在荧光光谱仪中采用反射模式进行扫描，其设置参数为：激发波长510nm，发射波长550nm～650nm，步长为0.5nm。该模式中，最终光谱分布的食用油质量可以通过与参考样品或数据库曲线进行比较来确定，将测量的荧光光谱偏移与预定的偏移阈值或校准曲线进行比较，以获得待测样品的质量。
在本发明另一实施例中，可以用激光扫描共焦显微镜，在λ扫描模式下获得的高光谱图像(Hyperspectral imaging)，本模式中，其使用特殊的短反射-长波束分光镜使其具有点扫描能力。过期油或油炸后的油会导致荧光探针的荧光强度和波长的变化，而波长(频率)是非常稳定的光谱性质，与测量条件无关(如激发光强度/波长，检测器灵敏度/响应度)。我们能够通过整个检测试纸的点扫描来检测食用油中的任何不均匀或痕量的杂质。因为当油样被渗透到整个膜基质上并与均匀地嵌入基质的探针接触时，任何微量的杂质与荧光探针接触将导致其在该位点的荧光光谱变化。本实施例中，其波长扫描模式设置参数为：激发波长514nm，步长3nm，扫描范围550nm～650nm。
本发明先后进行过多次试验，现举一部分试验结果作为参考对发明进行进一步详细描述，下面结合具体实施例进行详细说明。
实施例1
一种荧光检测试纸，包括：聚碳酸酯膜(孔径范围：1nm～100nm)和结合在该聚碳酸酯膜的多孔结构内的9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮荧光探针。其制备方法包括如下步骤：
S111：提供聚碳酸酯膜和9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮原料，将9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮原料溶于纯乙醇中得0.2mg/mL9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮乙醇溶液。
S112：将上述聚碳酸酯膜在9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮乙醇溶液中浸泡1h后，用气枪干燥得荧光检测试纸。
为进一步提高本实施例检测试纸表面对总极性物质的吸附能力，将聚碳酸酯膜在9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮乙醇溶液中浸泡前，先材置于20％SnCl2乙醇溶液中，于50℃～60℃下浸泡1h～2h，这样进行表面亲水处理后的检测试纸吸附效果更佳。该检测试纸的实际物理形状如图3所示：图3(a)为室内实景拍摄，图3(b)为显微镜下明场图片，图3(c)为显微镜下荧光图片，从图可见，检测试纸为多孔状结构。
实施例2
不同类型食用油用实施例1的检测试纸检测荧光强度，具体过程如下：
以葵花油、菜籽油和玉米油三种新鲜食用油为标准样品，以水、乙醇、甘油为对照，同时提供地沟油(深圳市场上获得)和过期葵花油。另外获得如下炸油样品油：将1.8L葵花油加入煎锅中，以60g新鲜冷冻的薯片在180-185℃葵花油油中油炸5min为一个循环周期，将油炸的碎片取出并等待25min使油冷却，然后开始重复下一个烹饪循环周期。每5个循环后，将油炸后的油冷却至室温，然后取出少量油做测试样品(约10mL)，取出的油样品通过0.45μm孔注射器过滤器(Millipore TM)过滤以除去食物悬浮物。如此，依次获得油炸5个循环的油、油炸10个循环的油、油炸15个循环的油、油炸20个循环、油炸30个循环、油炸40个循环的油。
将上述样品滴入检测试纸表面，待其在检测试纸上均匀浸润铺展开，用Perkin-Elmer荧光光谱仪LS-55采用反射模式进行扫描，其设置参数为：激发波长510nm，发射波长550nm～650nm，步长为0.5nm。将测量的荧光光谱偏移与预定的偏移阈值或校准曲线进行比较，以获得待测样品的质量。
图4是具有不同烹饪(油炸)周期数的油样品的吸收光谱。该结果确认油样的颜色不能用作可靠的特征，因为不同油炸循环的颜色可以是暗的还是浅的。
图5是9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮荧光探针的光谱强度的变化图，由此可以用作确定油降解的指标：其中，(a)为未添加油炸葵花油的荧光图，(b)为添加油炸10个循环葵花油的荧光图，(c)为9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮荧光探针对不同油样品的荧光图；从图可知，添加油炸10个循环葵花油的荧光图，检测到的荧光强度明显下降，而随着油炸循环数的增加，9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮探针的荧光强度一直下降，过期油或地沟油也会降低9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮探针的荧光强度。
图6为不同样品油或参比溶剂充分混合时9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮荧光探针的原始荧光归一化光谱，其显示荧光光谱偏移是过期油、地沟油或油炸过的油的突出特征，而且光谱峰位移与油降解水平成正相关，同时选择光谱图对比，可显示新鲜食用油样品(即使来自不同种类的植物种子也提供几乎相同的光谱)和过期油或地沟油具有特异性的光谱偏移，如此可用于鉴定待测样品是否为劣质食用油(地沟油)。图7为图6的局部放大图。从图7可知：新鲜食用油(图7中标注1，包括葵花油、菜籽油和玉米油)光谱峰值为577nm，油炸5个循环后的葵花油(图7中标注2)光谱峰值为579nm，地沟油(图7中标注3)的光谱峰值为583nm，油炸10个循环后的葵花油(图7中标注4)光谱峰值为586nm，油炸15个循环后的葵花油(图7中标注5)光谱峰值为590nm。
实施例3
一种劣质食用油(地沟油)鉴定方法，包括如下步骤：
S321：利用本实施例1的荧光检测试纸分别检测标准食用油(如实施例2中三种新鲜食用油)和待测样品的荧光光谱，获得标准样品荧光光谱和待测样品荧光光谱。
S322：根据上述标准样品荧光光谱的峰值和待测样品荧光光谱的峰值对比(如图7所示)，鉴定待测样品是否为劣质食用油：如上述待测样品荧光光谱的峰值在偏移阈值范围(峰偏移在5nm范围)内，则待测样品为合格食用油；如标准样品荧光光谱的峰值超出偏移阈值范围，则待测样品为劣质食用油。即图7中，3、4、5标注的油为劣质食用油。
实施例4
本实施例中，提供另一种利用实施例1的荧光检测试纸检测食用油的方法，其用Leica SP5共焦显微镜，在λ波长扫描模式下获得高光谱图像，从中选择典型点光谱。用该方法得到新鲜葵花油样品(两个样品：分别为葵花油一和葵花油二)和地沟油样品(两个样品：分别为地沟油一和地沟油二)的原始光谱数据，并与空白条作为对照。其点扫描方法通过波长扫描模式(激发波长514nm，步长3nm，扫描范围550nm～650nm)获得光谱图像，最终，其中每个像素都有自己的荧光光谱数据，结果如图8所示，从图8可知：本方法能够通过整个检测试纸的点扫描来检测食用油中的任何不均匀或痕量的杂质。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种荧光检测试纸，其特征在于，所述荧光检测试纸包括：试纸基材和结合在所述试纸基材中的荧光分子探针。
2.如权利要求1所述的荧光检测试纸，其特征在于，所述试纸基材为吸油性、且无自发荧光的多孔膜，所述多孔膜包括聚碳酸酯膜、聚丙烯膜、尼龙膜、纤维素膜、活性炭膜、陶瓷膜、沸石或二氧化硅复合膜中的至少一种。
3.如权利要求1所述的荧光检测试纸，其特征在于，所述荧光分子探针为极性敏感荧光探针，所述极性敏感荧光探针包括4-二甲氨基-4'-硝基苯乙烯、N,N-二甲基-6-丙酰-2-萘胺、8-苯胺-1-萘磺酸、6-对甲苯胺基萘磺酸、2-乙酰基蒽、9-(二乙胺基)-5H-苯并[A]吩恶嗪-5-酮中的至少一种。
4.如权利要求1-3任一所述的荧光检测试纸，其特征在于，所述试纸基材的一面设置有反光膜。
5.如权利要求1-3任一所述的荧光检测试纸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
提供所述试纸基材，配制含有所述荧光分子探针的探针溶液；
利用化学偶联法、物理吸附法、喷涂法和静电吸附法中的至少一种，将所述探针溶液中的所述荧光分子探针结合到所述试纸基材的多孔结构内，然后干燥得所述荧光检测试纸。
6.如权利要求5所述的荧光检测试纸的制备方法，其特征在于，所述探针溶液的配制过程为：将所述荧光分子探针在有机溶剂中搅拌溶解，得浓度为0.1％～0.01％的探针溶液；和/或
所述物理吸附法的过程为：将所述试纸基材在所述探针溶液中进行1h～2h的浸泡处理。
7.如权利要求6任一所述的荧光检测试纸的制备方法，其特征在于，所述试纸基材在浸泡处理前，还包括表面亲水处理步骤，且所述表面亲水处理的过程为：将所述试纸基材置于20％SnCl2乙醇溶液中，于50℃～60℃下浸泡1h～2h。
8.如权利要求1-4任一所述的荧光检测试纸在检测非极性液体样品中极性杂质的应用。
9.一种劣质油脂的鉴定方法，其特征在于，包括如下步骤：
利用权利要求1-4任一所述的荧光检测试纸分别检测标准油脂和待测样品的荧光光谱；
根据所述标准油脂和所述待测样品的荧光光谱峰值对比，鉴定所述待测样品是否为劣质：如所述待测样品的荧光光谱峰值在偏移阈值范围内，则所述待测样品为合格；如所述待测样品的荧光光谱峰值超出所述偏移阈值范围，则所述待测样品为劣质。
10.如权利要求9所述的劣质油脂的鉴定方法，其特征在于，所述荧光光谱的检测模式为反射模式、表面荧光模式和透射模式中的至少一种；和/或
所述偏移阈值为5nm。
CN201710864662.7A 2017-09-22 2017-09-22 荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法 Active CN109540852B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710864662.7A CN109540852B (zh) 2017-09-22 2017-09-22 荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710864662.7A CN109540852B (zh) 2017-09-22 2017-09-22 荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109540852A true CN109540852A (zh) 2019-03-29
CN109540852B CN109540852B (zh) 2022-03-25

Family

ID=65828258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710864662.7A Active CN109540852B (zh) 2017-09-22 2017-09-22 荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109540852B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114460048A (zh) * 2020-11-09 2022-05-10 中国科学院大连化学物理研究所 钙钛矿量子点荧光淬灭法测定食用油中极性物质的质量含量的方法
CN114478316A (zh) * 2022-03-09 2022-05-13 郑州大学 一种快速可视化检测食用油极性组分的荧光探针和检测仪

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102268249A (zh) * 2011-05-12 2011-12-07 苏州大学 一种可用肉眼检测汞离子的荧光探针及其制备方法和应用
CN103424388A (zh) * 2013-06-25 2013-12-04 哈尔滨师范大学 一种tnt比色荧光检测探针及其应用方法
CN105548230A (zh) * 2015-12-17 2016-05-04 合肥工业大学 一种工业环境空气重金属的x射线荧光光谱在线检测方法
CN105954242A (zh) * 2016-04-29 2016-09-21 武汉理工大学 一种基于罗丹明衍生物的聚合物样品及其在水含量分析中的应用
CN106929008A (zh) * 2017-03-14 2017-07-07 南方科技大学 一种钾离子荧光探针及其制备方法和应用
CN106959290A (zh) * 2017-03-09 2017-07-18 华东师范大学 一种比率型稀土荧光探针及检测炭疽杆菌生物标志物的应用
CN107011340A (zh) * 2017-04-28 2017-08-04 山西大学 一种希夫碱荧光探针及其合成方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102268249A (zh) * 2011-05-12 2011-12-07 苏州大学 一种可用肉眼检测汞离子的荧光探针及其制备方法和应用
CN103424388A (zh) * 2013-06-25 2013-12-04 哈尔滨师范大学 一种tnt比色荧光检测探针及其应用方法
CN105548230A (zh) * 2015-12-17 2016-05-04 合肥工业大学 一种工业环境空气重金属的x射线荧光光谱在线检测方法
CN105954242A (zh) * 2016-04-29 2016-09-21 武汉理工大学 一种基于罗丹明衍生物的聚合物样品及其在水含量分析中的应用
CN106959290A (zh) * 2017-03-09 2017-07-18 华东师范大学 一种比率型稀土荧光探针及检测炭疽杆菌生物标志物的应用
CN106929008A (zh) * 2017-03-14 2017-07-07 南方科技大学 一种钾离子荧光探针及其制备方法和应用
CN107011340A (zh) * 2017-04-28 2017-08-04 山西大学 一种希夫碱荧光探针及其合成方法和应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114460048A (zh) * 2020-11-09 2022-05-10 中国科学院大连化学物理研究所 钙钛矿量子点荧光淬灭法测定食用油中极性物质的质量含量的方法
CN114460048B (zh) * 2020-11-09 2024-03-22 中国科学院大连化学物理研究所 钙钛矿量子点荧光淬灭法测定食用油中极性物质的质量含量的方法
CN114478316A (zh) * 2022-03-09 2022-05-13 郑州大学 一种快速可视化检测食用油极性组分的荧光探针和检测仪
CN114478316B (zh) * 2022-03-09 2023-04-07 郑州大学 一种快速可视化检测食用油极性组分的荧光探针和检测仪

Also Published As

Publication number Publication date
CN109540852B (zh) 2022-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gebhart et al. Liquid-crystal tunable filter spectral imaging for brain tumor demarcation
US8257976B2 (en) Monitoring of frying oil quality using combined optical interrogation methods and devices
CN106153601B (zh) 一种基于表面增强拉曼光谱检测油脂痕量氧化的方法
US20100260903A1 (en) Device for the qualification of cooking oils, and methods
US20130011851A1 (en) Lateral Flow Immunoassay With Encapsulated Detection Modality
CN105890764B (zh) 基于计算机图像处理的分辨植物花色深浅的方法
CN102928375B (zh) 采用紫外光谱分析方法进行地沟油检测的方法
CN108033974B (zh) 一种荧光探针化合物及其制备方法和应用
US5055410A (en) Method and apparatus for determining non-triglycerides in oils
CN109540852A (zh) 荧光检测试纸及其制备方法和应用、劣质油脂鉴定方法
US6521185B1 (en) Fluorescent probes based on the affinity of a polymer matrix for an analyte of interest
CN110366678A (zh) 基于激光发射的显微镜
DE60107526T2 (de) Wasserstoffperoxid-indikator mit enzym und farbstoff
US20220178825A1 (en) Apparatus and method for determination of banned substances
Mossoba et al. Application of a novel, heated, nine‐reflection ATR crystal and a portable FTIR spectrometer to the rapid determination of total trans fat
Bicanic et al. Estimating rapidly and precisely the concentration of beta carotene in mango homogenates by measuring the amplitude of optothermal signals, chromaticity indices and the intensities of Raman peaks
Kim et al. Use of temperature dependent Raman spectra to improve accuracy for analysis of complex oil-based samples: Lube base oils and adulterated olive oils
Li et al. Digital image colorimetry coupled with a multichannel membrane filtration-enrichment technique to detect low concentration dyes
Hassoon et al. In situ fluorimetric determination of pesticides on vegetables
CN103792217A (zh) 基于led诱导荧光光谱的咖啡浓度检测系统及方法
Fedosov et al. Microtitration of free fatty acids in oil and biodiesel samples using absorbance and/or fluorescence of pyranine
CN204536202U (zh) 一种基于三维荧光光谱的食用油品质快速鉴别装置
CN114460048B (zh) 钙钛矿量子点荧光淬灭法测定食用油中极性物质的质量含量的方法
Pellionisz et al. Ratiometric autofluorescence lifetime imaging system standardization and application for head and neck cancer
Knecht Development of a Screening Methodology for the Analysis of Rhodamine B in Foodstuffs

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20201224

Address after: Room 301, building h, 14 Zhongxing Road, xiuxin community, Kengzi street, Pingshan District, Shenzhen City, Guangdong Province

Applicant after: Qingshuiwan biomaterials (Shenzhen) Co.,Ltd.

Address before: 516000 609, building a, incubation building, innovation and Technology Park, Dayawan Economic Development Zone, Huizhou City, Guangdong Province

Applicant before: HUIZHOU QINGSHUIWAN BIOLOGICAL MATERIALS Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant