CN109534695A - 一种用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液及退镀方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液及退镀方法，包括按照质量份数计的以下组份：可溶性碱金属氢氧化物26‑32份，四氢糠醇8‑12份，二乙二醇丁醚0.5‑1.5份，络合剂3.9‑6.6份，乙醇胺类化合物1‑3，阴离子表面活性剂0.1‑0.5份，甘油0.5‑1份和水43‑61份。该退镀液采用有机溶剂、络合剂和表面活性剂合理搭配，能快速有效去除后盖玻璃上整面顽固油墨层和金属膜层，使用该退镀液后不会造成玻璃弧边凹凸，对生产良率无影响，可以一次性去除金属镀层和油墨层，节约成本，具有稳定、去除力强、不易挥发、不易分解、持久力强等优点。

Description

一种用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液及退镀方法

技术领域

本发明涉及材料脱墨、脱膜技术领域，具体而言，涉及一种用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液及退镀方法。

背景技术

玻璃是当前智能电子时代核心功能材料之一。在加工过程中，会在玻璃表面涂覆金属涂层、油墨层等，以增加玻璃的功能性。玻璃镀层的加工是非常精细的过程，对基材表面的洁净度要求极高。当镀层出现不良时，就需要使用退镀液退除缺陷镀层重新加工。因此，退镀液对功能性玻璃的实际应用至关重要。作为当前电子制造行业使用量非常巨大的一种辅料，退镀液的市场需求日趋旺盛。

但目前市面上的退镀液，是组合退镀液，分别去除油墨层和金属镀层，但在玻璃面上同时脱油墨和膜层的应用还比较少，既浪费工时又浪费成本。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，所述的退镀液，采用有机溶剂、络合剂和表面活性剂合理搭配，能快速有效去除后盖玻璃上整面顽固油墨层和金属膜层，使用该退镀液后不会造成玻璃弧边凹凸，对生产良率无影响，并且可以一次性去除金属镀层和油墨层，节约成本，该退镀液具有稳定、去除力强、不易挥发、不易分解、持久力强等优点；不含硫、氯、苯、重金属等有毒物质；对于玻璃上整面油墨及金属电镀层都能有效脱除，适用于不良品的返修工序。

本发明的第二目的在于提供一种使用所述的退镀液对玻璃上金属镀层和油墨层的退镀方法，该方法只需浸泡即可实现脱墨和退镀金属镀层，工艺操作简单、工艺稳定，方便批量化使用，产品良率高，节省工序、节约成本。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

一种用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，包括按照质量份数计的以下组份：

可溶性碱金属氢氧化物26-32份，四氢糠醇8-12份，二乙二醇丁醚0.5-1.5份，络合剂3.9-6.6份，乙醇胺类化合物1-3，阴离子表面活性剂0.1-0.5份，甘油0.5-1份和水43-61份。

优选的，所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，包括按照质量份数计的以下组份：

可溶性碱金属氢氧化物28-30份，四氢糠醇9-11份，二乙二醇丁醚0.8-1.2份，络合剂4.3-5.5份，乙醇胺类化合物1.5-2，阴离子表面活性剂0.2-0.3份，甘油0.6-0.8份和水49.2-55.6份。

优选的，所述可溶性碱金属氢氧化物选自氢氧化钾和氢氧化钠中的一种或者几种的组合，优选为氢氧化钾。

优选的，所述乙醇胺类化合物包括单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或几种，优选为单乙醇胺。

优选的，所述络合剂包括氟化物、柠檬酸盐、焦磷酸盐、酒石酸盐、硫代硫酸盐和亚硫酸盐中的一种或者几种的组合；

更优选的，所述柠檬酸盐选自柠檬酸钠和柠檬酸钾中的一种或者两种的组合，更优选为柠檬酸钾；

更优选的，所述焦磷酸盐选自焦磷酸钾和焦磷酸钠中的一种或者两种的组合，更优选的为焦磷酸钾；

更优选的，所述酒石酸盐为酒石酸钾钠；

更优选的，所述氟化物选自氟化钾、氟化铵和氟化钠中的一种或者几种的组合，优选为氟化钾

优选的，以质量份数计，所述络合剂包括：柠檬酸钾1-2份，酒石酸钾钠1.5-3份、焦磷酸钾0.2-1份和氟化钾0.2-0.6份。

优选的，所述阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钠、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、α-磺基单羧酸及其衍生物、脂肪酸磺烷基酯、脂肪酸磺烷基酰胺、石油磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐和硫酸酯盐，更优选为异辛醇醚磷酸酯。

优选的，所述退镀液包括按照质量份数计的以下组份：

氢氧化钾28份，四氢糠醇10份，二乙二醇丁醚1份，柠檬酸钾1份，酒石酸钾钠2份，焦磷酸钾0.5份，氟化钾0.5份，单乙醇胺2份，异辛醇醚磷酸酯0.2份，甘油0.8份和水54份。

一种用于玻璃的退镀方法，使用所述的退镀液，包括以下步骤：

使用所述退镀液浸泡玻璃，所述玻璃表面包括油墨和/或金属镀层；

优选的，所述镀层包括铜、钛、铌、铝、硅中的三种或者四种元素。

优选的，所述浸泡的温度为105-115℃，优选的浸泡时间为12-25分钟。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)本发明所提供的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，采用有机溶剂、络合剂和表面活性剂合理搭配，能快速有效去除后盖玻璃上整面顽固油墨层和金属膜层，使用该退镀液后不会造成玻璃弧边凹凸，对生产良率无影响，并且可以一次性去除金属镀层和油墨层，节约成本。

(2)本发明所提供的退镀液具有稳定、去除力强、不易挥发、不易分解、持久力强等优点；不含硫、氯、苯、重金属等有毒物质；对于玻璃上整面油墨及金属电镀层都能有效脱除，适用于不良品的返修工序。

(3)本发明所提供的玻璃上金属镀层和油墨层的退镀方法，只需浸泡即可实现脱墨和退镀金属镀层，工艺操作简单、工艺稳定，方便批量化使用，产品良率高，节省工序、节约成本。

具体实施方式

下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

一种用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，包括按照质量份数计的以下组份：

可溶性碱金属氢氧化物26-32份，四氢糠醇8-12份，二乙二醇丁醚0.5-1.5份，络合剂3.9-6.6份，乙醇胺类化合物1-3，阴离子表面活性剂0.1-0.5份，甘油0.5-1份和水43-61份。

可溶性碱金属氢氧化物中碱金属是指在元素周期表中第IA族的金属元素，包括锂、钠、钾、铷、铯和钫。碱金属氢氧化物指氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯和氢氧化钫。可溶性碱金属氢氧化物是指能够溶于水的碱金属氢氧化物。优选地，可溶性碱金属氢氧化物为氢氧化钾、氢氧化钠或其组合。

进一步优选地，可溶性碱金属氢氧化物为氢氧化钾。氢氧化钠较氢氧化钾易伤玻璃，造成退镀时的划伤风险更高，因而可溶性碱金属氢氧化物优选氢氧化钾。

可溶性碱金属氢氧化物为退镀液提供基础碱性环境，使得整个退镀液呈现强碱性(pH>14)，以有效剥离保护油墨材料。可溶性碱金属氢氧化物含量过多，会使退镀液pH过高，退镀时就容易对玻璃本身造成损伤，而且高强碱性溶液挥发性强，对人员和环境影响大；可溶性碱金属氢氧化物含量过少，退镀液pH过低，不能获得足够的碱性环境，对保护油墨的去除效果不好。

四氢糠醇、二乙二醇丁醚、乙醇胺类化合物和甘油作为组合溶剂，可以有效快速的去除油墨。

四氢糠醇，又名四氢呋喃甲醇，四氢-2-呋喃甲醇。无色透明液体，微有气味。有吸湿性。是涂料、树脂和油脂很好的溶剂，可以迅速溶解玻璃种的油墨。

乙醇胺类化合物包括单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或几种，优选为单乙醇胺。通过增加一定量的乙醇胺类化合物，不仅能起到增加溶解性的作用，还能够进一步调节退镀液碱性，起到增溶和渗透作用，增强对保护油的退镀效果，提升退镀液的去除力和持久力。

络合剂，络合剂能与金属离子形成络合离子的化合物，络合物的络合稳定常数是络合与离解可逆反应平衡的常数。稳定常数越低，络合物解离的金属离子越多，稳定常数越高，络合物解离的金属离子越少，甚至不解离，而且络合物不会在氧化还原反应中变价。络合容量(络合能力)是指每克络合剂可络合多少金属离子的量，络合容量越高，其络合能力越强。络合剂在不同pH值的稳定性，即不同pH值时稳定常数的变化，是络合剂的另一重要性能。有些络合剂的络合能力在不同pH值变化很大，有的甚至会水解、分解或发生反应而失去络合力。可见，不同络合剂性能各异，络合能力也各不相同，因此使用时应有选择性。

本申请中，可溶性碱金属氢氧化物和乙醇胺类化合物化合物均成碱性，因此，在选择络合剂的时候也要选自可以在碱性环境中使用的络合剂，在有机溶剂的共同作用下，对金属溶解的金属离子进行配位退镀，提高退镀液的退镀能力和退镀效果。

综上，本申请所提供的退镀液，在碱性环境下，采用有机溶剂和络合剂配合使用，辅以阴离子表面活性剂，可以快速有效去除后盖玻璃上整面顽固油墨层和金属膜层，使用该退镀液后不会造成玻璃弧边凹凸，对生产良率无影响，并且可以一次性去除金属镀层和油墨层，节约成本，该退镀液具有稳定、去除力强、不易挥发、不易分解、持久力强；不含硫、氯、苯、重金属等有毒物质；对于玻璃上整面油墨及金属电镀层都能有效脱除，适用于不良品的返修工序。

在本申请一些优选的实施方式中，所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，包括按照质量份数计的以下组份：

可溶性碱金属氢氧化物28-30份，四氢糠醇9-11份，二乙二醇丁醚0.8-1.2份，络合剂4.3-5.5份，乙醇胺类化合物1.5-2，阴离子表面活性剂0.2-0.3份，甘油0.6-0.8份和水49.2-55.6份。

在本申请一些优选的实施方式中，所述可溶性碱金属氢氧化物选自氢氧化钾和氢氧化钠中的一种或者几种的组合，优选为氢氧化钾。

在本申请一些优选的实施方式中，所述乙醇胺类化合物包括单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或几种，优选为单乙醇胺。

在本申请一些优选的实施方式中，所述络合剂包括氟化物、氰化物、柠檬酸盐、焦磷酸盐、酒石酸盐、硫代硫酸盐和亚硫酸盐中的一种或者几种的组合；

更优选的，所述柠檬酸盐选自柠檬酸钠和柠檬酸钾中的一种或者两种的组合，更优选为柠檬酸钾；

更优选的，所述焦磷酸盐选自焦磷酸钾和焦磷酸钠中的一种或者两种的组合，更优选的为焦磷酸钾；

更优选的，所述酒石酸盐为酒石酸钾钠；

更优选的，所述氟化物选自氟化钾、氟化铵和氟化钠中的一种或者几种的组合，优选为氟化钾

在本申请一些优选的实施方式中，以质量份数计，所述络合剂包括：柠檬酸钾1-2份，酒石酸钾钠1.5-3份、焦磷酸钾0.2-1份和氟化钾0.2-0.6份。

在本申请一些优选的实施方式中，所述阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钠、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、α-磺基单羧酸及其衍生物、脂肪酸磺烷基酯、脂肪酸磺烷基酰胺、石油磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐和硫酸酯盐，更优选为异辛醇醚磷酸酯。

优选的，所述退镀液包括按照质量份数计的以下组份：

氢氧化钾28份，四氢糠醇10份，二乙二醇丁醚1份，柠檬酸钾1份，酒石酸钾钠2份，焦磷酸钾0.5份，氟化钾0.5份，单乙醇胺2份，异辛醇醚磷酸酯0.2份，甘油0.8份和水54份。

本发明所述的“包括”，意指其除所述组分外，还可以包括其他组分，这些其他组分赋予所述退镀液不同的特性。除此之外，本发明所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。

一种用于玻璃的退镀方法，使用所述的退镀液，包括以下步骤：

使用所述退镀液浸泡玻璃，所述玻璃表面包括油墨和/或金属镀层；

优选的，所述镀层包括铜、钛、铌、铝中的三种或者四种金属。

优选的，所述浸泡的温度为105-115℃，优选的浸泡时间为12-25分钟。

本发明退镀工艺具有与上述退镀液同样的优势，效果好，退镀后的玻璃干净透亮，没有损伤和划伤，良品率高。此外，该退镀工艺操作简单、工艺稳定，只需浸泡即可实现脱墨，方便批量化进行，产品良率稳定。

优选浸泡温度为105-115℃，例如105℃、110℃或115℃，浸泡时间为12-25min，例如12min、15min、20min或25min；

在本发明的一种优选实施方式，将温度控制在105-115℃只需12-15min即可退镀完全，通过加热至较高温度进行加浸泡，可以进一步缩短退镀时间，提升退镀效率。优选地，浸泡时进行超声。浸泡的同时进行超声能够加快脱墨过程，提高退镀效率。

本发明所退镀的玻璃的表面，金属镀层为含铜、钛、铌、铝中任意至少三种或多种金属的电镀层，存在于LOGO区域；油墨层中，里层为十余层彩油叠加，然后最外面再丝印几层光油，此光油非常顽固难去除。

实施例1

本实施例所提供的退镀液，具体包括以下组份：

氢氧化钾28kg，四氢糠醇10kg，二乙二醇丁醚1kg，柠檬酸钾1kg，酒石酸钾钠2kg，焦磷酸钾0.5kg，氟化钾0.5kg，单乙醇胺2kg，异辛醇醚磷酸酯0.2kg，甘油0.8kg和水54kg。

实施例2

本实施例所提供的退镀液，具体包括以下组份：

氢氧化钾26kg，四氢糠醇8kg，二乙二醇丁醚0.5kg，柠檬酸钾1kg，酒石酸钾钠1.5kg，焦磷酸钾0.2kg，氟化钾0.2kg，单乙醇胺1kg，异辛醇醚磷酸酯0.1kg，甘油0.5kg和水61kg。

实施例3

本实施例所提供的退镀液，具体包括以下组份：

氢氧化钾32kg，四氢糠醇12kg，二乙二醇丁醚1.5kg，柠檬酸钾2kg，酒石酸钾钠3kg，焦磷酸钾1kg，氟化钾0.6kg，单乙醇胺3kg，异辛醇醚磷酸酯0.5kg，甘油1kg和水43kg。

实施例4

本实施例所提供的退镀液，具体包括以下组份：

氢氧化钾30kg，四氢糠醇11kg，二乙二醇丁醚1.2kg，柠檬酸钾1.5kg，酒石酸钾钠2.5kg，焦磷酸钾0.8kg，氟化钾0.6kg，单乙醇胺2kg，异辛醇醚磷酸酯0.3kg，甘油0.8kg和水55.6kg。

实施例5-8

本实施例所提供的退镀方法，具体包括以下步骤：

采用实施例1-4所提供的镀液在105℃下浸泡12分钟，退镀后清洗得到玻璃。

实施例9-12

本实施例所提供的退镀方法，具体包括以下步骤：

采用实施例1-4所提供的镀液在110℃下浸泡20分钟，退镀后清洗得到玻璃。

实施例13-16

本实施例所提供的退镀方法，具体包括以下步骤：

采用实施例1-4所提供的镀液在115℃下浸25分钟，退镀后清洗得到玻璃。

对比例1

本对比例所提供的退镀液，与实施例1相比，用等量的水替代氢氧化钾和单乙醇胺，并在110℃下浸泡20分钟，清洗得到玻璃。

对比例2

本对比例所提供的退镀液，与实施例1相比，用等量的水替代柠檬酸钾、酒石酸钾钠、焦磷酸钾、氟化钾，并在110℃下浸泡20分钟，清洗得到玻璃。

对比例3

本对比例所提供的退镀液，与实施例1相比，用等量的水替代四氢糠醇和二乙二醇丁醚，并在110℃下浸泡20分钟，清洗得到玻璃。

对比例4

本对比例所提供的退镀液，与实施例1相比，用等量的水替代氟化钾，并在110℃下浸泡20分钟，清洗得到玻璃。

实验例1良率测试

对实施例5-16的工艺以及对比例1-4的工艺进行良率的测试，实验结果如表1所示。

表1良率测试结果

检验方法：人工目视检验。

与对比例相比，实施例的工艺所使用的退镀液，有机溶剂、络合剂和表面活性剂合理搭配，能快速有效去除后盖玻璃上整面顽固油墨层和金属膜层，使用该退镀液后不会造成玻璃弧边凹凸，对生产良率无影响，并且可以一次性去除金属镀层和油墨层，节约成本。

旧工艺：次品→碳化油墨→褪镀油墨→褪镀PVD→平磨→平检，旧工艺的生产平均良率73.52％，新工艺的生产平均良率大于72.97％，新旧工艺的生产平均良率持平，但新工艺比旧工艺效率更高，生产成本节约更多。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；本领域的普通技术人员应当理解：在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围；因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些替换和修改。

Claims (10)

1.一种用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，其特征在于，包括按照质量份数计的以下组份：

可溶性碱金属氢氧化物26-32份，四氢糠醇8-12份，二乙二醇丁醚0.5-1.5份，络合剂3.9-6.6份，乙醇胺类化合物1-3，阴离子表面活性剂0.1-0.5份，甘油0.5-1份和水43-61份。

2.根据权利要求1所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，其特征在于，包括按照质量份数计的以下组份：

可溶性碱金属氢氧化物28-30份，四氢糠醇9-11份，二乙二醇丁醚0.8-1.2份，络合剂4.3-5.5份，乙醇胺类化合物1.5-2，阴离子表面活性剂0.2-0.3份，甘油0.6-0.8份和水49.2-55.6份。

3.根据权利要求1或2所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，其特征在于，所述可溶性碱金属氢氧化物选自氢氧化钾和氢氧化钠中的一种或者几种的组合，优选为氢氧化钾。

4.根据权利要求1或2所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，其特征在于，所述乙醇胺类化合物包括单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或几种，优选为单乙醇胺。

5.根据权利要求1或2所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，其特征在于，所述络合剂包括氟化物、柠檬酸盐、焦磷酸盐、酒石酸盐、硫代硫酸盐和亚硫酸盐中的一种或者几种的组合；

优选的，所述柠檬酸盐选自柠檬酸钠和柠檬酸钾中的一种或者两种的组合，更优选为柠檬酸钾；

优选的，所述焦磷酸盐选自焦磷酸钾和焦磷酸钠中的一种或者两种的组合，更优选的为焦磷酸钾；

优选的，所述酒石酸盐为酒石酸钾钠；

优选的，所述氟化物选自氟化钾、氟化铵和氟化钠中的一种或者几种的组合，优选为氟化钾。

6.根据权利要求1或2所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，其特征在于，以质量份数计，所述络合剂包括：柠檬酸钾1-2份，酒石酸钾钠1.5-3份、焦磷酸钾0.2-1份和氟化钾0.2-0.6份。

7.根据权利要求1或2所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，其特征在于，所述阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钠、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、α-磺基单羧酸及其衍生物、脂肪酸磺烷基酯、脂肪酸磺烷基酰胺、石油磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐和硫酸酯盐，优选为异辛醇醚磷酸酯。

8.根据权利要求1所述的用于清洗玻璃上金属镀层和油墨层的退镀液，其特征在于，所述退镀液包括按照质量份数计的以下组份：

氢氧化钾28份，四氢糠醇10份，二乙二醇丁醚1份，柠檬酸钾1份，酒石酸钾钠2份，焦磷酸钾0.5份，氟化钾0.5份，单乙醇胺2份，异辛醇醚磷酸酯0.2份，甘油0.8份和水54份。

9.一种用于玻璃的退镀方法，使用如权利要求1-8任一项所述的退镀液，其特征在于，包括以下步骤：

使用所述退镀液浸泡玻璃，所述玻璃表面包括油墨和/或金属镀层；

优选的，所述镀层包括铜、钛、铌、铝、硅中的三种或者四种元素。

10.根据权利要求9所述的用于玻璃的退镀方法，其特征在于，所述浸泡的温度为105-115℃，优选的浸泡时间为12-25分钟。