CN109502605A - 一种多级孔zsm-11分子筛的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种多级孔ZSM‑11分子筛的制备方法，将硅源、铝源、碱源、模板剂、水按SiO2:0.005～0.05Al2O3:0.1～2NaOH:0.1～1模板剂:10～50H2O的摩尔计量比进行混合，经充分搅拌后移入晶化釜晶化，晶化后母液经固液分离、洗涤、干燥、焙烧，得到ZSM‑11分子筛。本发明采用一步水热法原位合成多级孔ZSM‑11分子筛，使用的模板剂为溴化N‑丁基‑N‑甲基哌啶离子液体，具有极低的蒸汽压，可减少合成过程中因挥发而产生的环境污染问题；以此模板剂合成的ZSM‑11分子筛是具有微孔和介孔的多级孔道结构，更有利于孔道中的传质过程。本制备工艺操作简单，切实可行，有利于转化为工业化生产。

Description

一种多级孔ZSM-11分子筛的制备方法
技术领域
本发明属于分子筛材料合成领域，特别是涉及一种多级孔ZSM-11分子筛的制备方法。
技术背景
ZSM-11分子筛是一种MEL型高硅分子筛，20世纪70年代初期由美国Mobil公司首先合成，结构是由Kokotailo等人在1978年报道的。ZSM-11和ZSM-5均为二维孔道体系的Pentasil沸石，两者的孔道结构不同，ZSM-5是由椭圆形十元环直孔道(0.54nm×0.56nm)和正弦形孔道(0.51nm×0.54nm)组成；ZSM-11由椭圆形十元环二维直孔道(0.51nm×0.55nm)相交而成。二者孔径尺寸相似，均具有优异的催化性能，被广泛用于烷基化、裂化、芳构化、歧化等非常重要的工业化工过程。ZSM-11在一些反应中相比于ZSM-5有优异的催化性能，如较高的链烷烃的氢异构化，甘油制丙烯醛的脱水，中油催化裂解，甲醇转化为低碳烯烃，甲醇转化为碳氢化合物，正己烷的异构化和芳烃化，苯的烷基化，乙醇转化为低碳烯烃和芳烃。Varvarin等人报道了HZSM-11和H-ZSM-5在正丁醇转化为碳氢化合物的催化过程中表现出似的转化和产率。在苯和甲醇的烷基化反应中，ZSM-11和ZSM-5均表现出较为优异的催化性能，而相对于ZSM-5，ZSM-11特有的二维直孔道使芳烃分子在其内部扩散阻力更小，有利于低碳芳烃及时扩散出孔道，减少副反应发生的可能性，从而提高低碳芳烃选择性和反应稳定性。
ZSM-11分子筛合成通常用TBA+作为有机结构导向剂，动力学研究表明在长时间诱导期后，首先形成了20-70nm的球状单元，然后通过快速聚集化形成椭圆MEL晶体，明显的活化能表明感应过程比增长过程需要更多能量。优异的ZSM-11晶粒可通过低温结晶合成，纯硅ZSM-11于TEOS溶解于TBAOH澄清溶液中合成。然而，在没有TBA+时候，以SiO2作为硅源，ZSM-11不能合成，相反，纯的天然沸石合成了。而对于多级孔ZSM-11分子筛的合成，主要从两方面来进行：一种是对已合成的沸石晶体进行处理(Destructive Synthesis)，如脱铝法、脱硅法，通过选择性地从沸石晶体中脱除铝或硅原子来产生介孔结构；另一种是在合成沸石分子筛过程中加入特定的致孔剂，或通过纳米沸石晶自组装，或晶化处理具有多级孔结构的无定形硅铝酸盐材料来产生多级孔沸石分子筛，如模板法、纳米沸石法、干胶转化法等。
诸多学者对多级孔沸石的制备方法进行了研究，发现各种制备方法均有自己的优缺点。研究者认为，脱铝法形成的介孔孔道并不是连续的孔道，也没有与沸石的外表面连通，而是形成了孤立的介孔结构，而这样的介孔结构对沸石的扩散性能并没有明显的贡献；脱硅法虽然能够形成较为连续的介孔孔道，但脱硅法受到很多因素的影响，如沸石的种类，形貌，晶体缺陷，铝原子的分布，硅铝比，碱溶液的种类，pH值，处理的时间和温度等因素均会影响脱硅的效果，此外，无论是脱铝法还是脱硅法处理沸石来产生多级孔结构，均会导致沸石分子筛结晶度的下降以及微孔的损失，同时在一定程度上导致催化活性中心的损失，改变了沸石的酸性，从而降低了其催化性能。许多学者亦利用双模板剂水热合成法，使硅铝前驱物种在沸石微孔模板剂的结构导向作用下形成沸石结构，而介孔结构则通过有机表面活性剂的超分子模板作用下自组装形成，但是，研究结果表明：在双模板体系下，不同的模板剂以竞争的方式进行，而不是发挥协同作用，最终可能生成无定形介孔材料或不含介孔的沸石或它们的物理混合物(一般称为物相分离)，可能的解决方法是将水热一步合成法改为多步合成法，但多步合成法增加了合成步骤和条件，通常需要严格控制合成条件才能得到多级孔分子筛。
理论上，通过选择合适的有机表面活性剂作为多功能模板剂，可以一步法原位合成具有多级孔结构的沸石。这类表面活性剂一般具有以下性质：(1)在水溶液中有一定的溶解度；(2)与硅铝物种之间有较强的相互作用；(3)表面活性剂在水热晶化条件下稳定。Liu和Xiao(Applied Catalysis B,Environmental148-149，2014年，106-113页)等设计合成了特殊阳离子PSt-co-P4VP共聚物，通过水热法一步合成了多级孔沸石ZSM-5-OM分子筛。陈翔(现代化工，2016年，36卷6期，87-91页)等以二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵(TPOAC)为软模板剂，采用水热合成方法合成出具有微孔和介孔结构的多级孔道5A分子筛，显著地提高了正构烷烃在分子筛内的扩散系数，从而提高了吸附分离的速率。陈福存等公开了一种择形烷基化催化剂的制备方法，是以ZSM-5/11共晶分子筛混捏处理得到，未取得多级孔道结构。KustovaMarina Yu(Catalysis letters，2004年，96期，205-211页)以炭黑和四丁基氢氧化铵为双模板剂，在180℃条件下水热合成具有介孔结构的ZSM-11分子筛。赵震(CN 108658093A)等亦公开了一种多级孔ZSM-5分子筛的制备方法及其应用，采用了十六烷基三甲基溴化铵为软模板剂，利用干胶转化法制得多级孔ZSM-5，以上工艺路线复杂，不易实现。
为解决上述问题，本专利提出以哌啶离子液体为模板剂，采用一步水热法合成多级孔ZSM-11，简化了多级孔ZSM-11的制备工艺。同时，由于过程中使用离子液体模板剂，其饱和蒸汽压极低，可减少因挥发而产生的环境污染问题，极大降低了原有机铵类模板剂在分子筛制备过程中对环境的污染和对人体的伤害，是一条绿色简单的合成路线。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其使用的模板剂为一种哌啶类离子液体。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是一步水热晶化法，包括以下步骤：
(1)将铝源、碱源、模板剂和去离子水混合，搅拌均匀后加入到硅源中，继续剧烈搅拌至混合均匀，得到凝胶混合物；
(2)将上述凝胶混合物移入带聚四氟内衬的不锈钢反应釜中，于100℃-300℃下晶化1-100小时，得到晶化母液；
(3)将上述晶化母液冷却后过滤、洗涤；
(4)将过滤、洗涤后的产物在100℃干燥1-24h，得到干燥产物；
(5)将干燥后的产物在550℃下焙烧1-12h，得到多级孔ZSM-11分子筛。
上述技术方案中，优选地，所述的硅源选自正硅酸乙酯或水玻璃或硅溶胶中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述的铝源选自硫酸铝或拟薄水铝石或偏铝酸钠中的至少一种。
上述技术方案中，所述硅源、铝源、碱源、模板剂、水的摩尔比为：0.005～0.05Al2O3:0.1～2NaOH:0.1～1模板剂:10～50H2O。优选地，硅源、铝源、碱源、模板剂、水的摩尔比为：SiO2:0.01～0.03Al2O3:0.2～1NaOH:0.2～0.7模板剂:10～30H2O。
上述技术方案中，优选地，所述分子筛的晶化温度为120-200℃，晶化时间为12-36h。
上述技术方案中，优选地，所述分子筛的晶化方式为静态晶化法。
上述技术方案中，优选地，干燥条件为100℃，12h；焙烧条件为550℃，6h。
本发明涉及一种多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，所制备的分子筛的形貌为球形(附图2)，其微孔和介孔孔道同时存在(附图3)，称之为多级孔分子筛。本发明以溴化N-丁基-N-甲基哌啶离子液体为模板剂，采用一步水热晶化法，通过控制合成过程中的晶化温度、晶化时间、碱度、水量、模板剂量等条件，在静态或动态晶化条件下，在较短的晶化周期内，得到多级孔ZSM-11分子筛。本发明制备多级孔ZSM-11分子筛，模板剂绿色环保，晶化时间短，晶化方式灵活，制备工艺简单可行，过程稳定，其产品具有微孔和介孔孔道，有很好的传质效果和工业应用价值。
附图说明
图1为实施中制备得到的ZSM-11分子筛的XRD图。
图2为实施中制备得到的ZSM-11分子筛的SEM图。
图3为实施中制备得到的ZSM-11分子筛的孔径分布图。
下面通过实施例对本发明做进一步阐述，但不局限于本实施例。
具体实施方式
实施例1：
按反应物料的摩尔比，SiO2:0.005Al2O3:0.2NaOH:0.3模板:25H2O，配置反应混合物。其中，硅源为正硅酸乙酯，铝源为偏铝酸钠，模板剂为溴化N-丁基-N-甲基哌啶。将原料按顺序混合并剧烈搅拌均匀后，于150℃静态晶化48h，晶化后母液经固液分离、洗涤、干燥、焙烧，得到ZSM-11分子筛。X射线衍射仪(附图1)和SEM扫描电镜图(附图2)测定得到的晶体为ZSM-11分子筛,分子筛孔径分布图(附图3)说明制得的ZSM-11分子筛是具有微孔和介孔的多级孔道分子筛(下同)。
实施例2：
按反应物料的摩尔比，SiO2:0.01Al2O3:2NaOH:0.1模板:50H2O，配置反应混合物。其中，硅源为硅溶胶，铝源为硫酸铝，模板剂为溴化N-丁基-N-甲基哌啶。将原料按顺序混合并剧烈搅拌均匀后，于300℃静态晶化1h，晶化后母液经固液分离、洗涤、干燥、焙烧，得到多级孔ZSM-11分子筛。
实施例3：
按反应物料的摩尔比，SiO2:0.05Al2O3:0.1NaOH:1模板:10H2O，配置反应混合物。其中，硅源为水玻璃，铝源为拟薄水铝石，模板剂为溴化N-丁基-N-甲基哌啶。将原料按顺序混合并剧烈搅拌均匀后，于100℃静态晶化100h，晶化后母液经固液分离、洗涤、干燥、焙烧，得到多级孔ZSM-11分子筛。
实施例4：
按反应物料的摩尔比，SiO2:0.03Al2O3:0.3NaOH:0.7模板:30H2O，配置反应混合物。其中，硅源为正硅酸乙酯，铝源为拟薄水铝石，模板剂为溴化N-丁基-N-甲基哌啶。将原料按顺序混合并剧烈搅拌均匀后，于180℃静态晶化36h，晶化后母液经固液分离、洗涤、干燥、焙烧，得到多级孔ZSM-11分子筛。
实施例5：
按反应物料的摩尔比，SiO2:0.03Al2O3:0.5NaOH:0.4模板:25H2O，配置反应混合物。其中，硅源为硅溶胶，铝源为偏铝酸钠，模板剂为溴化N-丁基-N-甲基哌啶。将原料按顺序混合并剧烈搅拌均匀后，于160℃动态晶化40h，晶化后母液经固液分离、洗涤、干燥、焙烧，得到多级孔ZSM-11分子筛。
实施例6：
按反应物料的摩尔比，SiO2:0.04Al2O3:0.4NaOH:0.5模板:20H2O，配置反应混合物。其中，硅源为硅溶胶，铝源为硫酸铝，模板剂为溴化N-丁基-N-甲基哌啶。将原料按顺序混合并剧烈搅拌均匀后，于170℃动态晶化36h，晶化后母液经固液分离、洗涤、干燥、焙烧，得到多级孔ZSM-11分子筛。

Claims (10)

1.一种多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，将硅源、铝源、碱源、模板剂、水按SiO2:0.005～0.05Al2O3:0.1～2NaOH:0.1～1模板剂:10～50H2O的摩尔计量比进行混合，经充分搅拌后移入晶化釜晶化，晶化后母液经固液分离、洗涤、干燥、焙烧，得到ZSM-11分子筛。
2.根据权利要求1所述多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，所述的硅源为正硅酸乙酯、水玻璃、硅溶胶中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，铝源为硫酸铝、拟薄水铝石、偏铝酸钠中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，所述模板剂为溴化N-丁基-N-甲基哌啶离子液体，CAS：94280-72-5，生产厂家为兰州雨陆精细化工有限公司。
5.根据权利要求1所述多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，所述硅源、铝源、碱源、模板剂、水的摩尔比为：SiO2:0.01～0.03Al2O3:0.2～1NaOH:0.2～0.7模板剂:10～30H2O。
6.根据权利要求1所述多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，所述分子筛的晶化方式为静态晶化法或动态晶化法。
7.根据权利要求1所述ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，所述的晶化温度为100-300℃，晶化时间为1-100h。
8.根据权利要求1所述多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，洗涤后的产物在100℃干燥1-24h，得到干燥产物。
9.根据权利要求1所述多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，干燥后的产物在550℃下焙烧1-12h。
10.根据权利要求1-9任一项所述多级孔ZSM-11分子筛的制备方法，其特征在于，以该模板剂合成的ZSM-11分子筛具有多级孔道结构。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110184120A (zh) * 2019-05-20 2019-08-30 李科成 一种食用油脱酸用处理颗粒的制备方法
CN110980758A (zh) * 2019-12-11 2020-04-10 天津理工大学 一种条柱状形貌ts-1分子筛的制备方法
CN112239228A (zh) * 2020-10-19 2021-01-19 西安工程大学 二氧化锆-二氧化钛-zsm-11分子筛的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0014059A1 (en) * 1979-01-15 1980-08-06 Mobil Oil Corporation New form of zeolite ZSM-11, preparation thereof and catalytic conversion therewith
EP0112006A1 (en) * 1982-11-22 1984-06-27 Mobil Oil Corporation Manufacture of low sodium zeolite
CN102557071A (zh) * 2012-01-06 2012-07-11 中国石油大学(华东) 一种具有多级孔结构zsm-11分子筛及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0014059A1 (en) * 1979-01-15 1980-08-06 Mobil Oil Corporation New form of zeolite ZSM-11, preparation thereof and catalytic conversion therewith
EP0112006A1 (en) * 1982-11-22 1984-06-27 Mobil Oil Corporation Manufacture of low sodium zeolite
CN102557071A (zh) * 2012-01-06 2012-07-11 中国石油大学(华东) 一种具有多级孔结构zsm-11分子筛及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110184120A (zh) * 2019-05-20 2019-08-30 李科成 一种食用油脱酸用处理颗粒的制备方法
CN110980758A (zh) * 2019-12-11 2020-04-10 天津理工大学 一种条柱状形貌ts-1分子筛的制备方法
CN112239228A (zh) * 2020-10-19 2021-01-19 西安工程大学 二氧化锆-二氧化钛-zsm-11分子筛的制备方法

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