CN109499567B - 一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents
一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109499567B CN109499567B CN201811405424.0A CN201811405424A CN109499567B CN 109499567 B CN109499567 B CN 109499567B CN 201811405424 A CN201811405424 A CN 201811405424A CN 109499567 B CN109499567 B CN 109499567B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- titanium dioxide
- cluster
- photostable
- metal cluster
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 37
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims abstract description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims description 21
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 15
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZFGJFDFUALJZFF-UHFFFAOYSA-K gold(3+);trichloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Au](Cl)Cl ZFGJFDFUALJZFF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 5
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005286 illumination Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 abstract description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 13
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- BHPFDLWDNJSMOS-UHFFFAOYSA-N 2-(9,10-diphenylanthracen-2-yl)-9,10-diphenylanthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=CC=C(C=C11)C=2C=C3C(C=4C=CC=CC=4)=C4C=CC=CC4=C(C=4C=CC=CC=4)C3=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 BHPFDLWDNJSMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000036046 immunoreaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/37—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by reduction, e.g. hydrogenation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法及其应用，通过表面性质调控和/或界面修饰法组合策略提高金属团簇的光稳定性，通过氟离子包裹以减少二氧化钛表面的羟基含量，从而降低金属团簇的团聚；在此基础上，用聚乙烯亚胺对材料表面进行修饰，可以进一步提供金属团簇的光稳定性。在可见光光照下，该催化剂表现出良好的光催化还原六价铬的活性和稳定性；由于制备方法简单易行，催化剂廉价且方便回收重复利用，该复合型光催化材料在材料制备技术领域和环境污染物治理领域具有广泛地实用价值和应用前景。
Description
技术领域
本发明属于光催化材料制备和光催化技术领域，具体涉及一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
纳米金团簇，是指尺寸小于2nm，由确定数目的金原子组成的相对稳定的分子级聚集体。由于量子尺寸效应，金团簇具有独特的光学性质、电学性质、化学活性等，并在生物传感、免疫反应、异相催化和太阳能转化等领域中得到广泛应用。
在太阳能转化的应用中，纳米金团簇不但能够作为反应活性位点，而且还能够作为光敏剂产生光生电子空穴对，拓展材料在可见光区的吸收范围和强度。例如，纳米金团簇负载型光催化剂可以被用于光解水产氢，选择性有机转化和污染降解等。但是，纳米金团簇面临着光稳定性的问题，即，长时间光照会导致纳米金团簇团聚长大为金颗粒，从而失去催化活性。如何提高金属团簇的光稳定性是目前金属团簇面临的一个难点。通常，金属团簇是负载在半导体载体上然后进行光催化反应，而载体的表面性质无疑会对金属团簇的催化活性及稳定性产生影响，然而，如何通过优化载体的表面性质来提高金属团簇的光稳定性的研究仍鲜有报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供了一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法及其应用，解决了上述背景技术中的问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供了一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)二氧化钛纳米材料的制备：
a.将钛酸正四丁酯和氢氟酸混合搅拌后加入到反应釜中，在175～185℃水热22～26h，后离心、洗涤、干燥得到表面调控的二氧化钛纳米材料；或，
b.二氧化钛纳米材料的制备：将钛酸正四丁酯和水混合搅拌后加入到反应釜中，在175～185℃水热22～26h，后离心、洗涤、干燥得到二氧化钛纳米材料；
(2)界面修饰的二氧化钛纳米材料的制备：将步骤(1)-a或(1)-b制得的二氧化钛纳米材料加入到乙醇中，并加入支化聚乙烯亚胺水溶液，然后在55～65℃回流3～4h，然后离心、洗涤、干燥得到界面修饰二氧化钛纳米材料；
(3)纳米金团簇的制备：将氯化金三水合物分散到水中，加入半胱氨酸搅拌至无色后在65～75℃回流22～26h，然后用乙腈进行纯化，并用水和乙腈的混合溶液洗涤，最后分散在水溶液中得到纳米金团簇水溶液；
(4)复合催化剂的制备：将步骤(2)制得的界面修饰二氧化钛纳米材料分散到水中，加入浓盐酸调节体系的pH为2，然后逐滴加入0.2mg/mL纳米金团簇水溶液，搅拌后，离心、洗涤、干燥得到纳米金团簇-二氧化钛纳米材料复合催化剂。
在本发明一较佳实施例中，所述步骤(1)-a中钛酸正四丁酯和氢氟酸的体积比为5:1。
在本发明一较佳实施例中，所述步骤(1)-b中钛酸正四丁酯和水的体积比为5:1。
在本发明一较佳实施例中，所述步骤(2)中支化聚乙烯亚胺水溶液的浓度为84～88mg/mL。
在本发明一较佳实施例中，所述步骤(3)中氯化金三水合物、水、半胱氨酸的用量比为0.22～0.26g：300mL：0.27～0.28g。
在本发明一较佳实施例中，所述步骤(3)水和乙腈的混合溶液中水与乙腈体积比为1:3。
在本发明一较佳实施例中，本发明还提供了一种金属团簇光稳定性催化剂在可见光下还原有毒六价铬的应用。
在本发明一较佳实施例中，取10mg所制的催化剂加入到含有60μL三乙醇胺的40mL浓度为5ppm的六价铬水溶液中混合超声，在室温下搅拌3～4h以达到吸附平衡，而后用波长>420nm的可见光照射反应体系，光照2h后，离心将反应溶液中的催化剂除去，用紫外可见分光光度计测试溶液中六价铬的浓度。
在本发明一较佳实施例中，所述催化剂在波长>420nm的可见光下照射2h，六价铬的转化率至少64％，经过4次循环之后转化率维持在40％。
本技术方案与背景技术相比，它具有如下优点：
1.通过表面性质调控和/或界面修饰法策略提高金属团簇的光稳定性，通过氟离子包裹以减少二氧化钛表面的羟基含量，从而降低金属团簇的团聚；用聚乙烯亚胺对材料表面进行修饰，进一步提供金属团簇的光稳定性，在可见光光照下，该催化剂表现出良好的光催化还原六价铬的活性和稳定性。
2.开发高效、稳定的可见光驱动的六价铬还原的光催化剂，有利于环境和能源的可持续发展。
3.制备方法简单易行，催化剂廉价且方便回收重复利用，本发明催化剂在制备技术领域和环境污染物治理领域具有广泛地实用价值和应用前景。
附图说明
图1a至d为二氧化钛纳米颗粒和二氧化钛纳米片不同能带的X射线光电子能谱图。
图2a为纳米金团簇-二氧化钛纳米颗粒复合型催化剂光照0.5h后的透射电镜图，以及图2b金颗粒的粒径分布图。
图3a为表面调控和界面修饰的纳米金团簇-二氧化钛纳米片复合型催化剂光照5h后的透射电镜图，以及图3b金颗粒的粒径分布图。
图4二氧化钛纳米颗粒、二氧化钛纳米片、界面修饰的纳米金团簇-二氧化钛纳米颗粒以及表面调控和界面修饰的纳米金团簇-二氧化钛纳米片复合型催化剂还原六价铬的活性图。
图5界面修饰的纳米金团簇-二氧化钛纳米颗粒以及表面调控和界面修饰的纳米金团簇-二氧化钛纳米片复合型催化剂还原六价铬的4个周期稳定性分布图。
具体实施方式
实施例1
请查阅图3，本实施例的一种金属团簇光稳定性催化剂为表面调控和界面修饰的纳米金团簇-二氧化钛纳米片(TSBA)，其制备步骤如下：
(1)二氧化钛纳米材料的制备：将5mL的钛酸正四丁酯(Ti(OBu)4)和1mL的氢氟酸混合加入反应釜中在180℃反应24h，然后冷却、离心、洗涤、干燥得到二氧化钛纳米片；
(2)界面修饰的二氧化钛纳米材料的制备：将0.4g二氧化钛纳米片分散到200mL乙醇溶液中，然后加入4mL支化聚乙烯亚胺水溶液(86mg/mL)，在60℃下回流4h后得到界面修饰的二氧化钛纳米片；
(3)纳米金团簇的制备：将0.24g氯化金三水合物分散到300mL水中，加入0.276g半胱氨酸搅拌至无色后在70℃回流24h，然后用乙腈进行纯化，并用水比乙腈为体积比1:3的混合溶液洗涤，最后分散在水溶液中得到纳米金团簇水溶液；
(4)复合催化剂的制备：将100mg的界面修饰的二氧化钛纳米片分散到100mL水中，滴入5mL纳米金团簇(0.2mg/mL)，搅拌1h后得到纳米金团簇-二氧化钛纳米片复合型光催化剂(TSBA)。
实施例2
请查阅图2，本实施例的一种金属团簇光稳定性催化剂为界面修饰的纳米金团簇-二氧化钛纳米颗粒(TPBA)，其制备步骤如下：
(1)二氧化钛纳米材料的制备：将5mL的钛酸正四丁酯(Ti(OBu)4)和1mL的水混合加入反应釜中在180℃反应24h，然后冷却、离心、洗涤、干燥得到二氧化钛纳米颗粒；
(2)界面修饰的二氧化钛纳米材料的制备：将0.4g二氧化钛纳米颗粒分散到200mL乙醇溶液中，然后加入4mL支化聚乙烯亚胺水溶液(86mg/mL)，在60℃下回流4h后得到界面修饰的二氧化钛纳米颗粒；
(3)纳米金团簇的制备：将0.24g氯化金三水合物分散到300mL水中，加入0.276g半胱氨酸搅拌至无色后在70℃回流24h，然后用乙腈进行纯化，并用水比乙腈为体积比1:3的混合溶液洗涤，最后分散在水溶液中得到纳米金团簇水溶液；
(4)复合催化剂的制备：将100mg的界面修饰的二氧化钛纳米颗粒分散到100mL水中，滴入5mL纳米金团簇(0.2mg/mL)，搅拌1h后得到纳米金团簇-二氧化钛纳米颗粒复合型光催化剂(TPBA)。
对比例1
请查阅图1，一种二氧化钛纳米片(TNS)，其制备步骤如下：
将5mL的钛酸正四丁酯(Ti(OBu)4)和1mL的氢氟酸混合加入反应釜中在180℃反应24h，然后冷却、离心、洗涤、干燥得到二氧化钛纳米片(TNS)。
对比例2
请查阅图1，一种二氧化钛纳米颗粒(TNP)，其制备步骤如下：
将5mL的钛酸正四丁酯(Ti(OBu)4)和1mL的水混合加入反应釜中在180℃反应24h，然后冷却、离心、洗涤、干燥得到二氧化钛纳米颗粒(TNP)。
在可见光下还原有毒六价铬的实验：
分别取10mg实施例1、实施例2、对比例1和对比例2所制的催化剂，加入到含有60μL三乙醇胺的40mL浓度为5ppm的六价铬水溶液中混合超声，在室温下搅拌3h以达到吸附平衡，而后用波长>420nm的可见光照射反应体系，光照2h后，离心将反应溶液中的催化剂除去，用紫外可见分光光度计测试溶液中六价铬的浓度。
请查阅图4和5，在波长>420nm的可见光下照射2h，TPBA、TSBA的六价铬转化率至少64％，TSBA经过4次循环之后转化率仍维持在40％。
以上所述，仅为本发明较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
Claims (9)
1.一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法，其特征在于：所述金属团簇光稳定性催化剂为纳米金团簇-二氧化钛纳米材料复合催化剂，其制备方法包括如下步骤：
(1)二氧化钛纳米材料的制备：
将钛酸正四丁酯和氢氟酸混合搅拌后加入到反应釜中，在175～185℃水热22～26h，后离心、洗涤、干燥得到表面调控的二氧化钛纳米材料；
(2)界面修饰的二氧化钛纳米材料的制备：将步骤(1)制得的二氧化钛纳米材料加入到乙醇中，并加入支化聚乙烯亚胺水溶液，然后在55～65℃回流3～4h，然后离心、洗涤、干燥得到界面修饰二氧化钛纳米材料；
(3)纳米金团簇的制备：将氯化金三水合物分散到水中，加入半胱氨酸搅拌至无色后在65～75℃回流22～26h，然后用乙腈进行纯化，并用水和乙腈的混合溶液洗涤，最后分散在水溶液中得到纳米金团簇水溶液；
(4)复合催化剂的制备：将步骤(2)制得的界面修饰二氧化钛纳米材料分散到水中，加入浓盐酸调节体系的pH为2，然后逐滴加入0.2mg/mL纳米金团簇水溶液，搅拌后，离心、洗涤、干燥得到纳米金团簇-二氧化钛纳米材料复合催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中钛酸正四丁酯和氢氟酸的体积比为5:1。
3.根据权利要求1所述的一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中支化聚乙烯亚胺水溶液的浓度为84～88mg/mL。
4.根据权利要求1所述的一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中氯化金三水合物、水、半胱氨酸的用量比为0.22～0.26g：300mL：0.27～0.28g。
5.根据权利要求1所述的一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)水和乙腈的混合溶液中水与乙腈体积比为1:3。
6.根据权利要求1所述的一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中所述界面修饰二氧化钛纳米材料和纳米金团簇的质量比为100:1。
7.如权利要求1～6任一项所述制备方法制备的一种金属团簇光稳定性催化剂在可见光下还原有毒六价铬的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，包括如下步骤：取10mg所制的催化剂加入到含有60μL三乙醇胺的40mL浓度为5ppm的六价铬水溶液中混合超声，在室温下搅拌3～4h以达到吸附平衡，而后用波长>420nm的可见光照射反应体系，光照2h后，离心将反应溶液中的催化剂除去，用紫外可见分光光度计测试溶液中六价铬的浓度。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述催化剂在波长>420nm的可见光下照射2h，六价铬的转化率至少64％，经过4次循环之后转化率维持在40％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811405424.0A CN109499567B (zh) | 2018-11-23 | 2018-11-23 | 一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811405424.0A CN109499567B (zh) | 2018-11-23 | 2018-11-23 | 一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109499567A CN109499567A (zh) | 2019-03-22 |
| CN109499567B true CN109499567B (zh) | 2020-05-12 |
Family
ID=65750059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811405424.0A Expired - Fee Related CN109499567B (zh) | 2018-11-23 | 2018-11-23 | 一种金属团簇光稳定性催化剂的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109499567B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013013864A (ja) * | 2011-07-05 | 2013-01-24 | Toyota Motor Corp | 金属クラスター担持触媒の製造方法 |
| CN105214656A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-01-06 | 福州大学 | 金纳米团簇-金纳米粒子-二氧化钛复合光催化剂及应用 |
| CN105344383A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-02-24 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种载体TiO2及其制备方法与应用 |
| CN107008259A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-04 | 福州大学 | 核壳结构纳米金团簇‑二氧化钛复合型催化剂 |
| CN107497471A (zh) * | 2017-10-13 | 2017-12-22 | 华中农业大学 | 一种光催化剂的制备方法及其还原含铬废水的应用 |
-
2018
- 2018-11-23 CN CN201811405424.0A patent/CN109499567B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013013864A (ja) * | 2011-07-05 | 2013-01-24 | Toyota Motor Corp | 金属クラスター担持触媒の製造方法 |
| CN105214656A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-01-06 | 福州大学 | 金纳米团簇-金纳米粒子-二氧化钛复合光催化剂及应用 |
| CN105344383A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-02-24 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种载体TiO2及其制备方法与应用 |
| CN107008259A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-04 | 福州大学 | 核壳结构纳米金团簇‑二氧化钛复合型催化剂 |
| CN107497471A (zh) * | 2017-10-13 | 2017-12-22 | 华中农业大学 | 一种光催化剂的制备方法及其还原含铬废水的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109499567A (zh) | 2019-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bozetine et al. | Green chemistry approach for the synthesis of ZnO–carbon dots nanocomposites with good photocatalytic properties under visible light | |
| Zheng et al. | In situ phase evolution of TiO2/Ti3C2Tx heterojunction for enhancing adsorption and photocatalytic degradation | |
| Ghane et al. | Combustion synthesis of g-C3N4/Fe2O3 nanocomposite for superior photoelectrochemical catalytic performance | |
| CN103480399B (zh) | 一种微纳结构磷酸银基复合可见光催化材料及其制备方法 | |
| Tang et al. | Surface engineering induced superstructure Ta2O5− x mesocrystals for enhanced visible light photocatalytic antibiotic degradation | |
| Smrithi et al. | Carbon dots decorated cadmium sulphide heterojunction-nanospheres for the enhanced visible light driven photocatalytic dye degradation and hydrogen generation | |
| CN104801328B (zh) | 一种低温制备TiO2/g‑C3N4复合光催化剂的方法 | |
| Wang et al. | Optimized design of BiVO4/NH2-MIL-53 (Fe) heterostructure for enhanced photocatalytic degradation of methylene blue and ciprofloxacin under visible light | |
| CN108786792B (zh) | 一种金属/半导体复合光催化剂及其制备与应用 | |
| Zhang et al. | Facile synthesis of ultra-small Ag decorated g-C3N4 photocatalyst via strong interaction between Ag+ and cyano group in monocyanamide | |
| KR101830575B1 (ko) | 자외선과 가시광선에서 효과적으로 유기 폐기물을 처리할 수 있는 Ag-ZnFe2O4@rGO 나노복합체 광촉매 및 이의 제조방법 | |
| CN106000474B (zh) | 一种卟啉/二氧化钛均匀共组纳米球的制备方法及其应用 | |
| CN108855060A (zh) | 一种金纳米棒两端包覆纳米钯颗粒的光催化材料及其制备方法 | |
| Zou et al. | Enhanced photocatalytic activity of bismuth oxychloride by in-situ introducing oxygen vacancy | |
| CN113333023B (zh) | 一种高吸附碘氧化铋可见光催化剂及其应用 | |
| CN103521248A (zh) | 一种石墨烯基复合可见光催化材料的制备方法 | |
| CN112588283A (zh) | 一种碳量子点/介孔层状二氧化钛及其制备方法和应用 | |
| Jin et al. | Enhanced photocatalytic performance of three-dimensional microstructure Bi2SiO5 by ionic liquid assisted hydrothermal synthesis | |
| CN110694627A (zh) | 一种三氧化二铁纳米环光催化剂及其制备方法 | |
| Zhang et al. | High selective conversion of fructose to lactic acid by photocatalytic reforming of BiOBr/Znx@ SnO2-n in alkaline condition | |
| CN106362742A (zh) | 一种Ag/ZnO纳米复合物及其制备方法和应用 | |
| Chen et al. | Facile synthesis of AgBr@ ZIF-8 hybrid photocatalysts for degradation of Rhodamine B | |
| Chen et al. | Synthesis of halloysite nanotubes supported Bi-modified BaSnO3 photocatalysts for the enhanced degradation of methylene blue under visible light | |
| Song et al. | Alkaline metal derived secondary thermal polymerization for superior thin g-C3N4 nanosheets with efficient photocatalytic performance | |
| An et al. | Enhancement of Ti 3 C 2 MXene on Au@ Ag/TiO 2 for the visible-light-driven photoreduction of nitroaromatics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20200512 Termination date: 20201123 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |