CN109485827A - 一种水性聚氨酯的制备方法 - Google Patents

一种水性聚氨酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109485827A
CN109485827A CN201811258734.4A CN201811258734A CN109485827A CN 109485827 A CN109485827 A CN 109485827A CN 201811258734 A CN201811258734 A CN 201811258734A CN 109485827 A CN109485827 A CN 109485827A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous polyurethane
temperature
preparation
added
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811258734.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109485827B (zh
Inventor
易昌凤
程朝
李全涛
严正
邱少稳
陈奇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University
Original Assignee
Hubei University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University filed Critical Hubei University
Priority to CN201811258734.4A priority Critical patent/CN109485827B/zh
Publication of CN109485827A publication Critical patent/CN109485827A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109485827B publication Critical patent/CN109485827B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：(1)将2,2‑二羟甲基丙酸和线性二元醇混合物的温度升至78～90℃后，向所述混合物中加入异佛尔酮二异氰酸酯，使体系中‑NCO和‑OH的摩尔比为2～3：1，保持温度不变，反应得到预聚物；(2)保持反应体系的温度不变，向所述预聚体中依次加入三乙胺和水，搅拌混匀后，将反应体系的温度降至常温，再次向反应体系中加入去离子水，得到预聚体乳液；(3)向所述预聚体乳液中加入乙二胺进行扩链，得到水性聚氨酯。本发明的方法，在制备过程中没有使用NMP或DMF之类的有毒有害的有机溶剂，与传统方法相比，更加安全和环保。

Description

一种水性聚氨酯的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域，具体涉及一种水性聚氨酯的制备方法。
背景技术
聚氨酯是由多异氰酸酯和聚醚多元醇或聚酯多元醇和/或小分子多元醇、多元胺或水等扩链剂或交联剂等原料制成的聚合物，其作为一种特殊材料，广泛应用于涂料、粘合剂、密封剂、弹性体等领域。然而，在这些应用中溶剂型的聚氨酯占主导地位，溶剂型的聚氨酯会导致严重的挥发份有机化合物(VOC)的排放，不仅污染环境，还会危害人类的健康。随着人们环保意识的增强，环保型无VOC排放的水性聚氨酯已经成为发展的趋势。水性聚氨酯(简称WPU)不同于传统的溶剂型聚氨酯，是以水代替有机溶剂作为分散介质的一种环境友好型材料。
目前工业上普遍采用丙酮法和预聚物混合法制备水性聚氨酯，虽然丙酮法在其可控性和普遍可行性方面具有优势，但在制备过程中需要加入大量的助溶剂如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)等来溶解DMPA，减小聚合物的粘度；但NMP和DMF是有毒、有害的溶剂，很难从制备出的水性聚氨酯中除去，在使用过程中会导致大量的挥发份有机化合物排放。预聚物混合法中由于聚氨酯的扩链在水中进行，所以使用的溶剂较少，但仍需要使用20％的有机溶剂，以保证水性聚氨酯的成功分散，在使用过程中仍有较多的VOC排放。因此，需要一种无VOC排放、更环保的方法制备水性聚氨酯。
发明内容
本发明的目的在于克服上述技术不足，提出一种水性聚氨酯的制备方法，该方法制备过程中不含有毒有害的助溶剂，全程无VOC、更加安全、环保。
为达到上述技术目的，本发明的技术方案提供一种水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
S1.将2,2-二羟甲基丙酸和线性二元醇混合物的温度升至78～90℃后，向所述混合物中加入异佛尔酮二异氰酸酯，使体系中-NCO和-OH的摩尔比为2～3：1，保持温度不变，反应得到预聚物；
S2.保持反应体系的温度不变，向所述预聚体中依次加入三乙胺和水，搅拌混匀后，将反应体系的温度降至常温，再次向反应体系中加入去离子水，得到预聚体乳液；
S3.向所述预聚体乳液中加入乙二胺进行扩链，得到水性聚氨酯。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：
1、本发明提供的水性聚氨酯的制备方法，在制备过程中没有使用NMP或DMF之类的有毒有害的有机溶剂，与丙酮法和预聚物混合法相比，更加安全和环保；
2、本发明提供的水性聚氨酯的制备方法，通过原料的种类以及调整异氰酸基和羟基的比例和反应温度等参数，不仅解决2,2-二羟甲基丙酸难溶解的问题，且不需要加有机溶剂就能解决反应过程中反应体系粘度大的问题；反应中的各个步骤紧密结合，相互协同作用，使制得的水性聚氨酯储存稳定性和力学性能等综合性能更优异；
3、本发明提供的水性聚氨酯的制备方法，操作简单、成本低廉，使用范围广，适宜于工业化生产。
附图说明
图1是本发明合成水性聚氨酯的合成路线图；
图2是实施例2中制得的水性聚氨酯的红外曲线图。
具体实施方式
本实施例提供了一种水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)预聚物形成阶段：将2,2-二羟甲基丙酸(简称DMPA)和线性二元醇加入装有机械搅拌器、温度计的四口烧瓶中，DMPA和线性二元醇在搅拌、氮气保护的条件下油浴加热，当烧瓶中混合物的温度达到78～90℃时，向混合物中加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，保持温度不变，继续在78～90℃条件下反应至体系中的NCO％含量为5.88％左右，得到预聚物，其中，-NCO和-OH的摩尔比为2～3：1；
(2)预聚物分散阶段：保持混合物的温度不变，向步骤(1)的预聚体中加入三乙胺(TEA)，保温反应8～12min后，在此温度下，向反应体系中加入适量去离子水，搅拌使预聚物分散在去离子水中，以降低预聚物的粘度；再将四口烧瓶中的混合物的温度降至常温，再次向反应体系中加入适量去离子水，搅拌混匀后得到预聚物乳液；
(3)链延伸阶段：向步骤(2)中的预聚物乳液中加入乙二胺(EDA)，乙二胺在常温下与反应体系中残留的-NCO进行扩链反应，得到水性聚氨酯。
在一些优选实施方式中，步骤(1)中-NCO和-OH的摩尔比为2：1；在该用量比下，能充分溶解DMPA，使反应物充分进行，且得到的产品的力学性能更优。
在一些优选实施方式中，线性二元醇为分子量为1000～5000的线性二元醇。
在一些优选实施方式中，线性二元醇为聚四氢呋喃二醇(PTMG)、聚碳酸酯二元醇(PCDL)、聚乙二醇(PEG)或聚己二酸丁二醇酯(PBA)中的任意一种；更优选的，线性二元醇为聚四氢呋喃二醇。
在一些优选实施方式中，步骤(1)中DMPA和线性二元醇反应温度为78～82℃；在该温度范围下，可以防止异佛尔酮二异氰酸酯凝胶或自聚，并能保证DMPA充分溶解，得到的产品的性能更佳；更优选的，步骤(1)中DMPA和线性二元醇反应温度为80℃。
在一些优选实施方式中，线性二元醇和DMPA的摩尔比为1：1.37～1.44。
在一些优选实施方式中，三乙胺和DMPA的质量比为1：1.3～1.4。
在一些优选实施方式中，乙二胺和异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1：16～17。
上述步骤(1)中用反滴定法测定NCO％，确定了该步骤反应的终点。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明提供的水性聚氨酯的制备方法进行进一步详细说明。本发明中所用的实验材料如无特殊说明，均为市场购买所得。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：
本发明的实施例1提供了一种水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)预聚物形成阶段：将1.128g DMPA和12g分子量为2000的聚四氢呋喃二醇加入装有机械搅拌器、温度计的四口烧瓶中，DMPA和聚四氢呋喃二醇在搅拌、氮气保护的条件下油浴加热，当烧瓶中混合物的温度达到80℃时，向混合物中加入6.4g异佛尔酮二异氰酸酯，继续在80℃条件下反应至体系中的NCO％含量为5.88％左右，得到预聚物；
(2)预聚物分散阶段：向步骤(1)的预聚体中加入0.85g三乙胺，在80℃保温反应10min后，以中和预聚物中的-COOH，然后在此温度下，向反应体系中加入18ml的去离子水，搅拌30s使预聚物分散在去离子水中，以降低预聚物的粘度；再快速移去油浴锅，将四口烧瓶中的混合物的温度降至常温，再次向反应体系中加入30ml去离子水，搅拌3min，使反应体系冷却并彻底分散预聚物，得到预聚物乳液；
(3)链延伸阶段：向步骤(2)中的预聚物乳液中加入0.384g乙二胺，与反应体系中残留的-NCO扩链反应2h，得到水性聚氨酯。
实施例2：
本发明的实施例2提供了一种水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)预聚物形成阶段：将1.128g DMPA和12g分子量为2000的聚四氢呋喃二醇加入装有机械搅拌器、温度计的四口烧瓶中，DMPA和聚四氢呋喃二醇在搅拌、氮气保护的条件下油浴加热，当烧瓶中混合物的温度达到80℃时，向混合物中加入9.6g异佛尔酮二异氰酸酯，继续在80℃条件下反应至体系中的NCO％含量为5.88％左右，得到预聚物；
(2)预聚物分散阶段：向步骤(1)的预聚体中加入0.81g三乙胺，在80℃保温反应12min后，以中和预聚物中的-COOH，然后在此温度下，向反应体系中加入25ml的去离子水，搅拌30s使预聚物分散在去离子水中，以降低预聚物的粘度；再快速移去油浴锅，将四口烧瓶中的混合物的温度降至常温，再次向反应体系中加入40ml去离子水，搅拌4min，使反应体系冷却并彻底分散预聚物，得到预聚物乳液；
(3)链延伸阶段：向步骤(2)中的预聚物乳液中加入0.6g乙二胺，与反应体系中残留的-NCO扩链反应2.5h，得到水性聚氨酯。
实施例3：
本发明的实施例3提供了一种水性聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)预聚物形成阶段：将1.128g DMPA和12g分子量为2000的聚四氢呋喃二醇加入装有机械搅拌器、温度计的四口烧瓶中，DMPA和聚四氢呋喃二醇在搅拌、氮气保护的条件下油浴加热，当烧瓶中混合物的温度达到90℃时，向混合物中加入6.4g异佛尔酮二异氰酸酯，继续在90℃条件下反应至体系中的NCO％含量为5.88％左右，得到预聚物；
(2)预聚物分散阶段：向步骤(1)的预聚体中加入0.85g三乙胺，在90℃保温反应8min后，以中和预聚物中的-COOH，然后在此温度下，向反应体系中加入20ml的去离子水，搅拌30s使预聚物分散在去离子水中，以降低预聚物的粘度；再快速移去油浴锅，将四口烧瓶中的混合物的温度降至常温，再次向反应体系中加入35ml去离子水，搅拌5min，使反应体系冷却并彻底分散预聚物，得到预聚物乳液；
(3)链延伸阶段：向步骤(2)中的预聚物乳液中加入0.4g乙二胺，与反应体系中残留的-NCO扩链反应3h，得到水性聚氨酯。
比较例1：
本例提供的水性聚氨酯的制备方法，采用与实施例1相同的方法制备水性聚氨酯，区别在于，步骤(1)中-NCO和-OH的摩尔比为1.6：1，即异佛尔酮二异氰酸酯的质量为5.12g，乙二胺的质量为0.32g，其余的量均与实施例1中的相同。
比较例2：
本例提供的水性聚氨酯的制备方法，采用与实施例1相同的方法制备水性聚氨酯，区别在于，步骤(1)预聚物形成阶段中DMPA和线性二元醇反应温度，加入异佛尔酮二异氰酸酯后混合物的反应温度以及步骤(2)中加入三乙胺后的保温温度均为70℃。
测试实施例1～3以及比较例1和比较例2中制得的水性聚氨酯的性能，得到的结果见表1，用红外曲线检测实施例1中制得的水性聚氨酯，得到的红外曲线图谱见图2。
表1 水性聚氨酯的性能参数
由图2可以看出，该光谱在3320cm-1处具有强烈的特征吸收峰(-NH和-OH伸缩振动)；2950cm-1和2850cm-1处的峰分别对应的是-CH2和-CH的伸缩振动；2270cm-1处特征峰的消失表明水性聚氨酯中的-NCO已经与-OH和-NH2完全反应。1720cm-1处的吸收带指定为氨基甲酸酯羰基伸缩振动；在1540cm-1处有明显的N-H变形振动峰；在1110cm-1处的带被指定为PTMG的C-O-C拉伸，以上结果表明采用本发明的方法成功制备了水性聚氨酯。
由表1可以看出，只有-NCO和-OH的摩尔比和反应温度在适宜的范围内，才能制得性能稳定的水性聚氨酯，虽然比较例也成功制备了水性聚氨酯，但是制得的水性聚氨酯性能不稳定，不能储存，其力学性能也不稳定；由实施例1～3可以看出，实施例1中制得的水性聚氨酯的综合性能最佳。
以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将2,2-二羟甲基丙酸和线性二元醇混合物的温度升至78～90℃后，向所述混合物中加入异佛尔酮二异氰酸酯，使体系中-NCO和-OH的摩尔比为2～3：1，保持温度不变，反应得到预聚物；
S2.保持反应体系的温度不变，向所述预聚体中依次加入三乙胺和水，搅拌混匀后，将反应体系的温度降至常温，再次向反应体系中加入去离子水，得到预聚体乳液；
S3.向所述预聚体乳液中加入乙二胺进行扩链，得到水性聚氨酯。
2.根据权利要求1所述的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中-NCO和-OH的摩尔比为2：1。
3.根据权利要求1所述的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述线性二元醇的分子量为1000～5000。
4.根据权利要求3所述的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述线性二元醇为聚四氢呋喃二醇、聚碳酸酯二元醇、聚乙二醇或聚己二酸丁二醇酯中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤S1中将所述混合物的温度升至78～82℃后，向所述混合物中加入异佛尔酮二异氰酸酯。
6.根据权利要求5所述的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中将所述混合物的温度升至80℃后，向所述混合物中加入异佛尔酮二异氰酸酯。
7.根据权利要求1所述的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，线性二元醇和2,2-二羟甲基丙酸的摩尔比为1：1.37～1.44。
8.根据权利要求1所述的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，三乙胺和2,2-二羟甲基丙酸的质量比为1：1.3～1.4。
9.根据权利要求1所述的水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，乙二胺和异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1：16～17。
CN201811258734.4A 2018-10-26 2018-10-26 一种水性聚氨酯的制备方法 Active CN109485827B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811258734.4A CN109485827B (zh) 2018-10-26 2018-10-26 一种水性聚氨酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811258734.4A CN109485827B (zh) 2018-10-26 2018-10-26 一种水性聚氨酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109485827A true CN109485827A (zh) 2019-03-19
CN109485827B CN109485827B (zh) 2021-02-19

Family

ID=65691603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811258734.4A Active CN109485827B (zh) 2018-10-26 2018-10-26 一种水性聚氨酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109485827B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110627967A (zh) * 2019-09-04 2019-12-31 湖北大学 一种新型梳形温敏型水性聚氨酯的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1869091A (zh) * 2006-06-27 2006-11-29 上海大学 无溶剂法制备水性聚氨酯的方法
CN101649039A (zh) * 2008-08-15 2010-02-17 段友芦 高固体含量、低活化温度的水性聚氨酯分散液,制备方法及其用途
CN101802040A (zh) * 2007-07-20 2010-08-11 因维斯塔技术有限公司 水性聚氨酯脲组合物包括分散体和膜
CN102161743A (zh) * 2009-12-14 2011-08-24 气体产品与化学公司 无溶剂水性聚氨酯分散体及其制备和使用方法
CN102702471A (zh) * 2012-06-27 2012-10-03 惠州市汉诺新材料有限公司 一种无溶剂水性聚氨酯分散体的制备方法
CN105131239A (zh) * 2015-09-30 2015-12-09 北京德成嘉化工科技有限责任公司 耐水性无溶剂聚氨酯乳液及其制备方法
CN106750126A (zh) * 2016-12-19 2017-05-31 东华大学 一种无助溶剂水性聚氨酯的制备方法
CN107417873A (zh) * 2017-04-07 2017-12-01 中国科学院长春应用化学研究所 一种水性聚氨酯分散体及其无溶剂制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1869091A (zh) * 2006-06-27 2006-11-29 上海大学 无溶剂法制备水性聚氨酯的方法
CN101802040A (zh) * 2007-07-20 2010-08-11 因维斯塔技术有限公司 水性聚氨酯脲组合物包括分散体和膜
CN101649039A (zh) * 2008-08-15 2010-02-17 段友芦 高固体含量、低活化温度的水性聚氨酯分散液,制备方法及其用途
CN102161743A (zh) * 2009-12-14 2011-08-24 气体产品与化学公司 无溶剂水性聚氨酯分散体及其制备和使用方法
CN102702471A (zh) * 2012-06-27 2012-10-03 惠州市汉诺新材料有限公司 一种无溶剂水性聚氨酯分散体的制备方法
CN105131239A (zh) * 2015-09-30 2015-12-09 北京德成嘉化工科技有限责任公司 耐水性无溶剂聚氨酯乳液及其制备方法
CN106750126A (zh) * 2016-12-19 2017-05-31 东华大学 一种无助溶剂水性聚氨酯的制备方法
CN107417873A (zh) * 2017-04-07 2017-12-01 中国科学院长春应用化学研究所 一种水性聚氨酯分散体及其无溶剂制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
梁永标: "无溶剂阴-非双离子特性的水性聚氨酯乳液的合成及表征", 《化工技术与开发》 *
陈君: "水性聚氨酯整理剂的合成与应用", 《印染》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110627967A (zh) * 2019-09-04 2019-12-31 湖北大学 一种新型梳形温敏型水性聚氨酯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109485827B (zh) 2021-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103087291B (zh) 高固含量水性聚氨酯的制备方法
Rahman et al. Properties of waterborne polyurethane adhesives: effect of chain extender and polyol content
CN102134387B (zh) 反应型有机硅改性水性聚氨酯的制备方法
JPH1053636A (ja) アニオン系水性ポリウレタン分散体
CN109456459B (zh) 一种提高水性聚氨酯耐水或耐溶剂性的方法
CN108034349B (zh) 八硝基倍半硅氧烷改性双组分水性聚氨酯乳液的制备方法
CN103980461B (zh) 一种耐水解水性聚氨酯分散体及其制备方法
PL80619B1 (zh)
CN108264622B (zh) 水性聚氨酯及其制备中间体和制备方法
KR20100022943A (ko) 폴리우레탄 우레아 수지 분산물의 제조 방법
CN105906781A (zh) 一种两性离子型聚氨酯水凝胶的制备方法
US5880250A (en) Polymeric acid functional polyols, polyurethanes and methods for making same
CN107903376A (zh) 连续式无溶剂水性聚氨酯分散体及其制备方法和应用
CN109485827A (zh) 一种水性聚氨酯的制备方法
Cakić et al. Thermal analysis of polyurethane dispersions based on different polyols
CN105085890A (zh) 一种亲水性超支化的封闭型异氰酸酯及其制备方法和其在涂料中的应用
US20030027923A1 (en) High performance aqueous polyurethanes and methods of fabricating the same
JPH0827243A (ja) 水性ポリウレタン樹脂及びその製造方法
CN104592469A (zh) 阴离子型聚氨酯水分散体、其预聚物单体及制备工艺
US20060167203A1 (en) Liquid carboxy-containing polyester oligomer, water-compatible polyurethane resin, and process for producing the same
TWI819291B (zh) 水性聚氨酯
CN114349933B (zh) 一种自修复水性聚氨酯及其制备方法和应用
US4108954A (en) Process of producing shaped structures of crosslinked elastomeric polyurethane
CN113717346A (zh) 一种纺织印染用水性聚氨酯乳液及其制备方法
JP2000169701A (ja) ポリウレタン樹脂水性分散体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant