CN109476842A - 制备交联的硅氧烷网络的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了用于制备交联的硅氧烷网络所述的方法，其包含以下步骤：(a)提供包含第一硅氧烷化合物和固化抑制剂的第一部分；(b)提供第二部分，该第二部分包含氢氧化物盐；(c)组合所述第一部分和所述第二部分以产生反应混合物；(d)加热所述反应混合物至足以使所述氢氧化物盐打开所述环状硅氧烷部分的环的温度；并(e)将所述反应混合物保持在升高的温度下，从而使至少一部分打开的环状硅氧烷部分彼此反应，以产生交联的硅氧烷网络。

Description

制备交联的硅氧烷网络的方法
技术领域
本申请涉及制备交联的硅氧烷网络的方法，其中所述交联的硅氧烷网络诸如在有机硅弹性体中所发现的那些。
背景技术
硅氧烷化合物及有机硅在现代工业中已有许多用途。例如，硅氧烷化合物已广泛使用来产生交联的有机硅聚合物。这些聚合物典型地通过硅氢化反应或缩合反应制造。在硅氢化反应中，带有乙烯基的硅氧烷化合物进行加成而通过形成新的Si-C键来连接化合物的各分子。硅氢化反应典型地通过铂催化，因为无法从固化的弹性体回收铂，这构成这些聚合物的成本。在缩合反应中，硅氧烷化合物在缩合反应中进行反应而在各分子间形成新的Si-O-Si键。该缩合反应会产生挥发性有机化合物(VOC)作为副产物。
用来产生交联的有机硅聚合物的可选方法使用含有环状硅氧烷部分的起始材料。在聚合反应中，这些起始材料与合适的碱组合。所述碱攻击并打断存在于环状硅氧烷部分中的一些硅氧烷键。当这些硅氧烷键被打断时，被打断的硅氧烷键的两端转换成硅醇盐(silanolate)离子。然后，这些硅醇盐离子会与其他硅醇盐离子和/或硅氧烷键(例如，在存在于起始材料的其他分子上的环状硅氧烷部分中的硅氧烷键)反应而产生新的硅氧烷键，并在起始材料的不同分子间交联。该反应的产物是交联的有机硅聚合物。典型地，使用强碱以保证聚合反应快速进行并进行至所需的程度。但是，在工业环境中，经常需要大批量组合多种组分以保证充分混合并且当需要时提供已准备好使用的材料。在这种情况下，一旦组合所述组分，使用强碱会明显降低组合物的“适用期”或“工作时间”。
因此，仍然需要能够在所需的条件下制造出高质量的交联的硅氧烷网络(例如，交联的有机硅聚合物)，且具有足够长的适用期或工作时间而使其能容易地使用于工业环境中的组合物和方法。本文中所描述的组合物及方法寻求解决该未被满足的需求。
发明内容
在第一实施方案中，本发明提供用于制备交联的硅氧烷网络的方法，其包括以下步骤：
(a)提供包含第一硅氧烷化合物和固化抑制剂的第一部分，所述第一硅氧烷化合物包含至少一个环状硅氧烷部分，所述固化抑制剂选自：(i)路易斯酸，(ii)包含不稳定氢的化合物，所述不稳定氢键合至电负性大于硅原子的电负性的原子，及(iii)它们的混合物；
(b)提供第二部分，该第二部分包含氢氧化物盐；
(c)组合所述第一部分和所述第二部分以产生反应混合物；
(d)加热所述反应混合物至足以使所述氢氧化物盐打开所述环状硅氧烷部分的环的温度；并
(e)将所述反应混合物保持在升高的温度下，从而使至少一部分打开的环状硅氧烷部分彼此反应，以产生交联的硅氧烷网络。
发明详述
提供以下定义以限定本申请全文中使用的几个术语。
本申请中使用的术语“取代的烷基”是指衍生自取代的烷烃，通过从该烷烃的碳原子移除氢原子而得到的单价官能团。在该定义中，术语“取代的烷烃”是指衍生自无环的未支化的及支化的烃的化合物，其中(1)所述烃的一个或多个氢原子由非氢原子(例如，卤素原子)或非烷基官能团(例如，羟基、芳基、杂芳基)置换；和/或(2)所述烃的碳-碳链由氧原子(如在醚中)、氮原子(如在胺中)或硫原子(如在硫醚中)中断。
本申请中使用的术语“取代的环烷基”是指衍生自取代的环烷烃，通过从该环烷烃的碳原子移除氢原子而得到的单价官能团。在该定义中，术语“取代的环烷烃”是指衍生自饱和单环及多环烃(含或不含侧链)的化合物，其中(1)所述烃的一个或多个氢原子由非氢原子(例如，卤素原子)或非烷基官能团(例如，羟基、芳基、杂芳基)置换；和/或(2)所述烃的碳-碳链由氧原子、氮原子或硫原子中断。
本申请中使用的术语“烯基”是指衍生自无环的未支化的及支化的烯烃(即，具有一个或多个碳-碳双键的烃)，通过从该烯烃的碳原子移除氢原子而得到的单价官能团。
本申请中使用的术语“取代的烯基”是指衍生自无环的取代的烯烃，通过从烯烃的碳原子移除氢原子而得到的单价官能团。在该定义中，术语“取代的烯烃”是指衍生自无环的未支化的及支化的具有一个或多个碳-碳双键的烃的化合物，其中(1)所述烃的一个或多个氢原子由非氢原子(例如，卤素原子)或非烷基官能团(例如，羟基、芳基、杂芳基)置换；和/或(2)所述烃的碳-碳链由氧原子(如在醚中)、氮原子(如在胺中)或硫原子(如在硫醚中)中断。
本申请中使用的术语“环烯基”是指衍生自环状烯烃(即，非芳族的具有一个或多个碳-碳双键的单环及多环烃)，通过从该烯烃的碳原子移除氢原子而得到的单价官能团。在所述环状烯烃中的碳原子可以由烷基和/或烯基取代。
本申请中使用的术语“取代的环烯基”是指衍生自取代的环状烯烃，通过从所述环状烯烃的碳原子移除氢原子而得到的单价官能团。在该定义中，术语“取代的环状烯烃”是指衍生自非芳族的具有一个或多个碳-碳双键的单环及多环烃化合物，其中所述烃的一个或多个氢原子由非氢原子(例如，卤素原子)或非烷基官能团(例如，羟基、芳基、杂芳基)置换。
本申请中使用的术语“杂环基”是指衍生自杂环化合物，通过从杂环化合物的环状部分中的原子移除氢原子而得到的单价官能团。在该定义中，术语“杂环化合物”是指衍生自非芳族的化合物，其是具有由至少两种不同元素的原子构成的环结构的单环及多环化合物。这些杂环化合物也可包含一个或多个双键。
本申请中使用的术语“取代的杂环基”是指衍生自取代的杂环化合物，通过从该化合物的环状部分中的原子移除氢原子而得到的单价官能团。在该定义中，术语“取代的杂环化合物”是指衍生自非芳族的化合物，其是具有由至少两种不同元素的原子构成的环结构的单环及多环化合物，其中所述环状化合物的一个或多个氢原子由非氢原子(例如，卤素原子)或官能团(例如，羟基、烷基、芳基、杂芳基)置换。这些取代的杂环化合物也可包含一个或多个双键。
本申请中使用的术语“取代的芳基”是指衍生自取代的芳烃，通过从环碳原子移除氢原子而得到的单价官能团。在该定义中，术语“取代的芳烃”是指衍生自单环及多环芳烃的化合物，其中所述烃的一个或多个氢原子由非氢原子(例如，卤素原子)或非烷基官能团(例如，羟基)置换。
本申请中使用的术语“取代的杂芳基”是指衍生自取代的杂芳烃，通过从环碳原子移除氢原子而得到的单价官能团。在该定义中，术语“取代的杂芳烃”是指衍生自单环及多环芳烃的化合物，其中(1)所述烃的一个或多个氢原子由非氢原子(例如，卤素原子)或非烷基官能团(例如，羟基)置换；且(2)所述烃的至少一个次甲基(-C＝)由三价杂原子置换，和/或所述烃的至少一个亚乙烯基(-CH＝CH-)由二价杂原子置换。
本申请中使用的术语“烷二基”是指衍生自烷烃，通过从该烷烃移除两个氢原子得到的二价官能团。这些氢原子可从该烷烃上的相同碳原子(如在乙烷-1,1-二基中)移除或从不同碳原子(如在乙烷-1,2-二基中)移除。
本申请中使用的术语“取代的烷二基”是指衍生自取代的烷烃，通过从该烷烃移除两个氢原子得到的二价官能团。这些氢原子可从该取代的烷烃上的相同碳原子(如在2-氟乙烷-1,1-二基中)移除或从不同碳原子(如在1-氟乙烷-1,2-二基中)移除。在该定义中，术语“取代的烷烃”具有与上述在取代的烷基的定义中所提出的相同的意义。
本申请中使用的术语“烯二基”是指衍生自无环的未支化的及支化的烯烃(即，具有一个或多个碳-碳双键的烃)，通过从该烯烃移除两个氢原子得到的二价官能团。这些氢原子可从该烯烃上的相同碳原子(如在丁-2-烯-1,1-二基中)移除或从不同碳原子(如在丁-2-烯-1,4-二基中)移除。
本申请中使用的术语“酰基”是指衍生自烷基羧酸，通过从羧酸基团移除羟基而得到的单价官能团。在该定义中，术语“烷基羧酸”是指具有一个或多个羧酸基团的无环的未支化的及支化的烃。
本申请中使用的术语“取代的酰基”是指衍生自取代的烷基羧酸，通过从该羧酸基团移除羟基而得到的单价官能团。在该定义中，术语“取代的烷基羧酸”是指具有一个或多个羧酸基团键合至取代的烷烃的化合物，且术语“取代的烷烃”的限定如其在上述取代的烷基的定义。
本申请中使用的术语“硅氧基”是指具有结构-[OSiRxRy]gRz的单价官能团，其中Rx、Ry及Rz各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基；且变量g是等于1或大于1的整数。在优选实施方案中，Rx、Ry及Rz各自独立地选自烷基(例如，C1-C8烷基)，且变量g是1至50的整数，更优选为1至20。
在第一实施方案中，本发明提供用于制备交联的硅氧烷网络的方法，其包括以下步骤：(a)提供包含第一硅氧烷化合物和固化抑制剂的第一部分，所述第一硅氧烷化合物包含至少一个环状硅氧烷部分，所述固化抑制剂选自：(i)路易斯酸，(ii)包含不稳定氢的化合物，所述不稳定氢键合至电负性大于硅原子的电负性的原子，及(iii)它们的混合物；(b)提供第二部分，该第二部分包含氢氧化物盐；(c)组合所述第一部分和所述第二部分以产生反应混合物；(d)加热所述反应混合物至足以使所述氢氧化物盐打开所述环状硅氧烷部分的环的温度；并(e)将所述反应混合物保持在升高的温度下，从而使至少一部分打开的环状硅氧烷部分彼此反应，以产生交联的硅氧烷网络。
在优选实施方案中，所述第一部分包含硅氧烷化合物，该硅氧烷化合物选自符合下式(X)的结构的化合物：
(X)
在式X的结构中，R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18及R19各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基及硅氧基。R7和R8的至少一个与R2、R3、R4、R5及R6中每一个不同；且R16和R17的至少一个与R13、R14、R15、R18及R19中每一个不同。变量n选自等于1或大于1的整数。
在优选实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基及硅氧基。更优选地，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自：烷基和取代的烷基，且C1-C8烷基及C1-C8取代的烷基特别优选。更优选地，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自烷基，且C1-C8烷基特别优选。在特别优选的实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19是甲基。
在另一个优选实施方案中，R11和R12各自独立地选自：卤烷基、芳烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。更优选地，R11和R12各自独立地选自：芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基，且C6-C10芳基、C6-C12取代的芳基、C4-C10杂芳基及C4-C12取代的杂芳基特别优选。更优选地，R11和R12各自独立地选自：芳基及取代的芳基，且C6-C10芳基及C6-C12取代的芳基特别优选。更优选地，R11和R12各自独立地选自芳基，且C6-C10芳基特别优选。在特别优选的实施方案中，R11和R12是苯基。
在另一个优选实施方案中，R7、R8、R16及R17各自独立地选自：卤烷基、芳烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。更优选地，R7、R8、R16及R17各自独立地选自：芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基，且C6-C10芳基、C6-C12取代的芳基、C4-C10杂芳基及C4-C12取代的杂芳基特别优选。更优选地，R7、R8、R16及R17各自独立地选自：芳基及取代的芳基，且C6-C10芳基及C6-C12取代的芳基特别优选。更优选地，R7、R8、R16及R17各自独立地选自芳基，且C6-C10芳基特别优选。在特别优选的实施方案中，R7、R8、R16及R17是苯基。
在特别优选的实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基及硅氧基；且R7、R8、R11、R12、R16及R17各自独立地选自：卤烷基、芳烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。在更特定的实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自：烷基和取代的烷基；且R7、R8、R11、R12、R16及R17各自独立地选自：芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。在更另一个特定的优选实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自：C1-C8烷基及C1-C8取代的烷基；且R7、R8、R11、R12、R16及R17各自独立地选自：C6-C10芳基、C6-C12取代的芳基、C4-C10杂芳基及C4-C12取代的杂芳基。在另一个特定的优选实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自烷基；且R7、R8、R11、R12、R16及R17各自独立地选自：芳基及取代的芳基。在另一个特定的优选实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自：C1-C8烷基；且R7、R8、R11、R12、R16及R17各自独立地选自：C6-C10芳基及C6-C12取代的芳基。在另一个特定的优选实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自烷基；且R7、R8、R11、R12、R16及R17各自独立地选自芳基。在另一个特定的优选实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19各自独立地选自：C1-C8烷基；且R7、R8、R11、R12、R16和R17各自独立地选自：C6-C10芳基。在更另一个特定的优选实施方案中，R2、R3、R4、R5、R6、R13、R14、R15、R18及R19是甲基；且R7、R8、R11、R12、R16及R17是苯基。
在另一个优选实施方案中，所述第一部分包含硅氧烷化合物，该硅氧烷化合物选自符合下式(XX)的结构的化合物：
(XX)
在式XX的结构中，变量a、b、c及d是选自0和1的整数。a和b的总和等于1，c和d的总和等于1。R21、R22、R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基及硅氧基。R21和R22的至少一个与R23、R24、R25、R26及R27中每一个不同。
在优选实施方案中，变量a和d的至少一个是0。更优选地，变量a和d两者是0。
在优选实施方案中，R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基及硅氧基。更优选地，R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自：烷基和取代的烷基，且C1-C8烷基及C1-C8取代的烷基特别优选。更优选地，R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自烷基，且C1-C8烷基特别优选。在特别优选的实施方案中，R23、R24、R25、R26及R27是甲基。
在另一个优选实施方案中，R21和R22各自独立地选自：卤烷基、芳烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。更优选地，R21和R22各自独立地选自：芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基，且C6-C10芳基、C6-C12取代的芳基、C4-C10杂芳基及C4-C12取代的杂芳基特别优选。更优选地，R21和R22各自独立地选自：芳基及取代的芳基，且C6-C10芳基及C6-C12取代的芳基特别优选。更优选地，R21和R22各自独立地选自芳基，且C6-C10芳基特别优选。在特别优选的实施方案中，R21和R22是苯基。
在特别优选的实施方案中，变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基及硅氧基；且R21和R22各自独立地选自：卤烷基、芳烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。在更特定的实施方案中，变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自：烷基和取代的烷基；且R21和R22各自独立地选自：芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。在更另一个特定的优选实施方案中，变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自：C1-C8烷基及C1-C8取代的烷基；且R21和R22各自独立地选自：C6-C10芳基、C6-C12取代的芳基、C4-C10杂芳基及C4-C12取代的杂芳基。在另一个特定的优选实施方案中，变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自烷基；且R21和R22各自独立地选自：芳基及取代的芳基。在另一个特定的优选实施方案中，变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自：C1-C8烷基；且R21和R22各自独立地选自：C6-C10芳基及C6-C12取代的芳基。在另一个特定的优选实施方案中，变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自烷基；且R21和R22各自独立地选自芳基。在另一个特定的优选实施方案中，变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27各自独立地选自：C1-C8烷基；且R21和R22各自独立地选自：C6-C10芳基。在更另一个特定的优选实施方案中，变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27是甲基；且R21和R22是苯基。
在另一个优选实施方案中，所述第一部分包含硅氧烷化合物，该硅氧烷化合物包含多个硅氧烷重复单元，其中所述硅氧烷重复单元的约10摩尔％或更多是环三硅氧烷重复单元。所述环三硅氧烷重复单元优选为各自独立地选自符合下式(XL)的结构的环三硅氧烷重复单元：
(XL)
在式XL的结构中，R41和R42各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。R43和R44各自独立地选自：卤烷基、芳烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。
该硅氧烷化合物可以是具有上文记载的量的环三硅氧烷部分的任何合适的硅氧烷化合物。合适的硅氧烷化合物及其制造方法描述在例如2014年4月3日提出的美国专利申请案号14/244,193中，该申请于2014年10月16日公开为美国专利申请公开案号US 2014/0309448A1，在此以引用的方式将其并入本申请中，其公开了这种硅氧烷化合物及其制造方法。在式(XL)的结构及接下来的结构中，部分键(即，由波浪线截断的键)代表键合至所述第二硅氧烷化合物内的相邻部分或重复单元。在优选实施方案中，R41和R42各自独立地选自：烷基和取代的烷基；且R43和R44各自独立地选自：卤烷基、芳烷基及芳基。在更特定的优选实施方案中，R41和R42各自独立地选自：C1-C8烷基及C1-C8取代的烷基；且R43和R44各自独立地选自：C1-C8卤烷基、C6-C10芳基及C7-C31芳烷基。在另一个优选实施方案中，R41和R42各自独立地选自：C1-C8烷基；且R43和R44各自独立地选自：C6-C10芳基。在另一个优选实施方案中，R41和R42是甲基且R43和R44是苯基。
所述硅氧烷化合物可包含任何合适量的符合式(XL)的结构的硅氧烷重复单元。优选地，在所述硅氧烷化合物中有约10摩尔％或更多的硅氧烷重复单元符合式(XL)的结构。更优选地，在所述硅氧烷化合物中有约15摩尔％或更多，约20摩尔％或更多，约25摩尔％或更多，约30摩尔％或更多，约35摩尔％或更多，约40摩尔％或更多，约45摩尔％或更多，约50摩尔％或更多，约55摩尔％或更多，约60摩尔％或更多，约65摩尔％或更多，约70摩尔％或更多，约75摩尔％或更多，约80摩尔％或更多，约85摩尔％或更多，或约90摩尔％或更多的硅氧烷重复单元符合式(XL)的结构。
存在于该硅氧烷化合物中的环三硅氧烷重复单元具有相同的基本结构(即，符合式(XL)的结构)，但是全部重复单元不是必须由相同基团取代。换句话说，在R41、R42、R43及R44取代基的选择中，所述硅氧烷化合物可含有不同的环三硅氧烷重复单元。
除了符合式(XL)的结构的那些外，该硅氧烷化合物可包含硅氧烷单元。例如，在优选实施方案中，所述硅氧烷化合物可包含一个或多个符合下式(L)的结构的硅氧烷部分：
(L)
在式L的结构中，R51和R52各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基及硅氧基。更优选地，R51和R52各自独立地选自：C1-C30烷基(例如，C1-C8烷基)、C2-C30烯基(例如，C2-C8烯基)、C1-C30卤烷基(例如，C1-C8卤烷基)、C6-C30芳基(例如，C6-C10芳基)、C7-C31芳烷基、C3-C9三烷基硅氧基、C8-C26芳基二烷基硅氧基、C13-C28烷基二芳基硅氧基及C18-C30三芳基硅氧基。更优选地，R51和R52各自独立地选自：C1-C8烷基、C1-C8卤烷基、C6-C10芳基及C7-C31芳烷基。最优选地，R51和R52各自独立地选自：C1-C8烷基，且甲基特别优选。
以上绘制的结构仅代表在该硅氧烷化合物内的重复单元。所述硅氧烷化合物还包含末端基团(terminating group)。这些末端基团可以是任何适合于硅氧烷化合物的末端基团。在优选实施方案中，所述硅氧烷化合物还包含甲硅烷基末端基团。合适的甲硅烷基末端基团包括但不限于三烷基甲硅烷基，诸如三甲基甲硅烷基。
该硅氧烷化合物优选为包含多个硅氧烷部分的低聚物或聚合物硅氧烷化合物，所述硅氧烷部分包括上述环三硅氧烷部分。优选地，所述硅氧烷化合物的数量平均摩尔质量为约1,000克/摩尔或更大。所述硅氧烷化合物的数量平均摩尔质量(Mn)更优选为约2,000克/摩尔或更大，约3,000克/摩尔或更大，或约4,000克/摩尔或更大。优选地，所述硅氧烷化合物的质量平均摩尔质量(Mw)大于该化合物的数量平均摩尔质量至少50％。在一系列的优选实施方案中，所述硅氧烷化合物的质量平均摩尔质量为约8,000克/摩尔或更大，约10,000克/摩尔或更大，约11,000克/摩尔或更大，或约12,000克/摩尔或更大。
在另一个优选实施方案中，所述第一部分包含硅氧烷化合物，该硅氧烷化合物选自符合下式(LX)的结构的化合物：
(LX)
在式LX的结构中，R61和R62各自独立地选自：卤烷基、芳烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。R63、R64、R65、R66、R67、R68及R69各自独立地选自：烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、烯基、取代的烯基、环烯基、取代的环烯基、杂环基、取代的杂环基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基。
符合式(LX)的结构的硅氧烷化合物例如描述在2014年4月3日提出的美国专利申请案号14/244,264，该申请在2014年10月16日公开为美国专利申请公开案号US 2014/0309450A1，在此以引用的方式将其并入本申请中，其公开了这种硅氧烷化合物及其制造方法。在优选实施方案中，R63、R64、R66、R67、R68及R69各自独立地选自：烷基和取代的烷基；且R61、R62及R65各自独立地选自：卤烷基、芳烷基及芳基。在更特定的优选实施方案中，R63、R64、R66、R67、R68及R69各自独立地选自：C1-C8烷基及C1-C8取代的烷基；且R61、R62及R65各自独立地选自：C1-C8卤烷基、C6-C10芳基及C7-C31芳烷基。在另一个优选实施方案中，R63、R64、R66、R67、R68及R69各自独立地选自：C1-C8烷基；且R61、R62及R65各自独立地选自：C6-C10芳基。在另一个优选实施方案中，R63、R64、R66、R67、R68及R69是甲基；且R61、R62及R65是苯基。
如上文提到，所述第一部分包含第一硅氧烷化合物，且该第一硅氧烷化合物可以是任何上述的具体硅氧烷化合物(即，符合式(X)的结构的硅氧烷化合物、符合式(XX)的结构的硅氧烷化合物、包含符合式(XL)的结构的环三硅氧烷部分的硅氧烷化合物及符合式(LX)的结构的硅氧烷化合物)。除了上述第一硅氧烷化合物外，所述第一部分可包含其他硅氧烷化合物。在优选实施方案中，所述第一部分包含第二硅氧烷化合物，且所述第二硅氧烷化合物包含至少一个环状硅氧烷部分。更优选地，所述第二硅氧烷化合物包含两个或更多个环状硅氧烷部分。如所述第一硅氧烷化合物，该第二硅氧烷化合物可以是低聚的硅氧烷化合物或聚合物硅氧烷化合物。在优选实施方案中，所述第一部分包含至少两种选自于上述多个群的硅氧烷化合物(即，符合式(X)的结构的硅氧烷化合物、符合式(XX)的结构的硅氧烷化合物、包含符合式(XL)的结构的环三硅氧烷部分的硅氧烷化合物及符合式(LX)的结构的硅氧烷化合物)。在一个特别优选的实施方案中，所述第一部分包含选自符合式(XX)的结构的化合物的第一硅氧烷化合物，及选自包含符合式(XL)的结构的环三硅氧烷部分的化合物的第二硅氧烷化合物。在另一个优选实施方案中，所述第一部分包含选自符合式(XX)的结构的化合物的第一硅氧烷化合物、选自包含符合式(XL)的结构的环三硅氧烷部分的化合物的第二硅氧烷化合物、及选自符合式(LX)的结构的硅氧烷化合物的第三硅氧烷化合物。
在那些其中第一部分包含多于一种硅氧烷化合物的方法的实施方案中，不同的硅氧烷化合物可以以任何合适的相对量存在于所述第一部分中。例如，所述第一硅氧烷化合物(例如，符合式(XX)的结构的化合物)与所述第二硅氧烷化合物(例如，包含符合式(XL)的结构的环三硅氧烷部分的化合物)可以以约1份或更多的第一硅氧烷化合物对约1份的第二硅氧烷化合物的比率存在。优选地，所述第一硅氧烷化合物(例如，符合式(XX)的结构的化合物)与所述第二硅氧烷化合物(例如，包含符合式(XL)的结构的环三硅氧烷部分的化合物)以约2份或更多(例如，约3份)的第一硅氧烷化合物对约1份的第二硅氧烷化合物的比率存在。在包含第三硅氧烷化合物的那些实施方案中，该第三硅氧烷化合物(例如，符合式(LX)的结构的化合物)可以以约1份或更多的第一硅氧烷化合物(例如，符合式(XX)的结构的化合物)对约1份的第三硅氧烷化合物的比率存在于所述第一部分中。更优选地，该第三硅氧烷化合物(例如，符合式(LX)的结构的化合物)可以以约2份或更多、约3份或更多、或约4份或更多的第一硅氧烷化合物(例如，符合式(XX)的结构的化合物)对约1份的第三硅氧烷化合物的比率存在于所述第一部分中。
如上文提到，除了所述第一硅氧烷化合物外，所述第一部分包含固化抑制剂。所述固化抑制剂选自：(i)路易斯酸，(ii)包含不稳定氢的化合物，所述不稳定氢键合至电负性大于硅原子的电负性的原子，及(iii)它们的混合物。在优选实施方案中，所述固化抑制剂是包含不稳定氢的化合物，所述不稳定氢键合至电负性大于硅原子的电负性的原子。在该实施方案中，所述固化抑制剂可以是相对小的离散化合物(例如，三苯基硅醇)、大分子(例如，包含硅烷醇基的MQ硅树脂)，或无机化合物或无机颗粒(例如，包含硅烷醇基的二氧化硅)。在优选实施方案中，所述固化抑制剂包含一个或多个硅烷醇基。在更特定的实施方案中，所述固化抑制剂包含一个或多个式(LXX)的硅烷醇基：
(LXX)
在式LXX的结构中，R71和R72选自烷基和芳基。更优选地，R71和R72选自C1-C8烷基和C6-C10芳基。更优选地，R71和R72选自甲基和苯基。在优选实施方案中，所述固化抑制剂选自：三苯基硅醇、硅烷醇基封端的聚(二苯基硅氧烷)类、硅烷醇基封端的聚(苯基甲基硅氧烷)类、硅烷醇基封端的聚(二苯基硅氧烷-共-二甲基硅氧烷)类、包含硅烷醇基的MQ树脂、二氧化硅类(例如，胶体氧化硅类)及它们的混合物。优选地处理包含硅烷醇基的合适MQ树脂以提供实质百分比(例如，约25％至约75％，约40％至约70％，或约50％至约60％)的苯基封端的M单元。在该实施方案中，剩余的M单元以羟基(其键合至硅原子以提供硅烷醇基)封端。合适的二氧化硅类将包含硅烷醇基(例如，在二氧化硅颗粒的表面上)并优选以包含苯基的材料进行表面处理。虽然不希望受任何特别的理论限制，但据信对这种固化抑制剂提供苯基官能团会提高这些固化抑制剂与所述第一部分的其他组分的相容性。在特别优选的实施方案中，所述固化抑制剂是三苯基硅醇。在另一个优选实施方案中，所述固化抑制剂是路易斯酸，诸如三苯基硼烷、硼酸及它们的混合物。
所述固化抑制剂可以以任何合适的量存在于所述第一部分中。固化抑制剂的合适的量取决于多种因素。例如，固化抑制剂的合适的量可至少部分取决于：固化抑制剂所具有的抑制效应的强度、固化抑制剂的单位质量(例如，摩尔质量)，及所需的固化抑制程度(换句话说，希望延长适用期的程度)。优选地，基于所述第一部分的总重量，所述固化抑制剂以约50ppm或更多的量存在于所述组合物中。所述固化抑制剂更优选为以约100ppm或更多，约200ppm或更多，约500ppm或更多，约1,000ppm或更多，约2,500ppm或更多，约5,000ppm或更多，或约7,500ppm或更多的量存在于所述第一部分中，基于所述第一部分的总重量。存在于所述第一部分中的固化抑制剂的量优选为约200,000ppm或更少，更优选为约100,000ppm或更少，更优选为约50,000ppm或更少，或更优选为约25,000ppm或更少，基于所述第一部分的总重量。在一系列的优选实施方案中，所述固化抑制剂以约50ppm至约200,000ppm，更优选地以约100ppm至约50,000ppm的量存在于所述第一部分中，基于所述第一部分的总重量。
如上所述，所述第二部分包含氢氧化物盐(即，包含氢氧阴离子的盐)。适合于用在本发明的方法中的氢氧化物盐可包含任何合适的阳离子。在优选实施方案中，所述氢氧化物盐的阳离子选自：锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子、铵阳离子及鏻阳离子。更优选地，所述氢氧化物盐的阳离子选自烷基铵阳离子和烷基鏻阳离子。合适的烷基铵阳离子包括但不限于：四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子及四丁基铵阳离子。合适的烷基鏻阳离子包括但不限于：四乙基鏻阳离子、四丙基鏻阳离子及四丁基鏻阳离子。在特别优选的实施方案中，所述氢氧化物盐的阳离子选自：四甲基铵阳离子、四丁基铵阳离子及四丁基鏻阳离子，且四丁基鏻阳离子特别优选。
因此，在优选实施方案中，所述第二部分包含选自以下物质的氢氧化物盐：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵类、氢氧化鏻类及它们的混合物。更优选地，所述第二部分包含选自以下物质的氢氧化物盐：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四甲铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化四丁基鏻及它们的混合物。更优选地，所述第二部分包含选自以下物质的氢氧化物盐：氢氧化四甲铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化四丁基鏻及它们的混合物。在另一个优选实施方案中，所述第二部分包含氢氧化四丁基鏻。
除了氢氧化物盐外，所述第二部分典型地包含分散或溶解所述氢氧化物盐的液体介质。虽然并不是实施本发明所必需，但使用包含液体介质的第二部分使得所述第二部分与所述第一部分的处理及混合容易。所述液体介质可以是与存在于所述第一部分中的硅氧烷化合物相容的任何合适的液体。优选地，所述液体介质是液体硅氧烷化合物(例如，硅油)。合适的液体硅氧烷化合物包括但不限于：聚(二甲基硅氧烷)、聚(甲基苯基硅氧烷)、聚(二苯基硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷-共-甲基苯基硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)、聚(二苯基硅氧烷-共-甲基苯基硅氧烷)及它们的混合物。在优选实施方案中，所述第二部分包含液体介质，且该液体介质是聚(二甲基硅氧烷-共-甲基苯基硅氧烷)。
当所述第二部分包含液体介质时，所述氢氧化物盐可以以任何合适的浓度存在于所述液体介质中。优选地，对在所述液体介质中的氢氧化物盐的浓度进行选择，以使得所述第二部分的处理和储存以及所述第二部分与所述第一部分的混合容易。例如，所述氢氧化物盐的浓度不应该太高，以至于所述氢氧化物盐无法分散或溶解在所述液体介质中。另一方面，所述氢氧化物盐的浓度不应该太低，以至于必须使用大体积的第二部分来提供足够量的氢氧化物盐以引发所述固化反应。优选地，所述氢氧化物盐以浓度约1,000ppm或更多，更优选为约2,500ppm或更多，更优选为约5,000ppm或更多，或更优选为约7,500ppm或更多存在于所述液体介质中，基于所述第二部分的组分的总重量。在另一个优选实施方案中，所述氢氧化物盐以浓度约100,000ppm或更少，更优选为约50,000ppm或更少，更优选为约25,000ppm或更少，更优选为约20,000ppm或更少，更优选为约15,000ppm或更少，或更优选为约12,500ppm或更少存在于所述液体介质中。因此，在一系列的优选实施方案中，所述氢氧化物盐以浓度约1,000ppm至约100,000ppm，更优选为约2,500ppm至约50,000ppm，更优选为约5,000ppm至约25,000ppm，更优选为约5,000ppm至约20,000ppm，更优选为约7,500ppm至约15,000ppm存在于所述液体介质中。在一个优选实施方案中，所述氢氧化物盐以浓度约7,500ppm至约12,500ppm(例如，约10,000ppm)存在于所述液体介质中。
如上所述，组合所述第一部分和所述第二部分以产生反应混合物。当所述第一部分与第二部分两者是液体时，可简单地将所述两个部分分配在合适的容器中并通过任何合适的机械构件充分混合。在该步骤中，所述第一部分及第二部分可以任何合适的相对量组合。该合适的相对量可取决于多种因素，诸如所述第二部分中的氢氧化物盐浓度及所述第一部分中的环状硅氧烷化合物量。优选地，以约10重量份或更多的第一部分对约1重量份的第二部分的相对量组合所述第一部分和所述第二部分。在另一个优选实施方案中，以约40重量份或更少的第一部分对约1重量份的第二部分的相对量组合所述第一部分和所述第二部分。在一系列的优选实施方案中，以约10重量份至约40重量份的第一部分对约1重量份的第二部分，或约15重量份至约30重量份的第一部分对约1重量份的第二部分的相对量组合所述第一部分和所述第二部分。
一旦组合所述第一部分和第二部分以产生反应混合物时，优选将所述反应混合物加热至升高的温度。通过将所述反应混合物加热至升高的温度，所述氢氧化物盐打开所述第一硅氧烷化合物中存在的环状硅氧烷部分的环。特别是，氢氧阴离子会攻击在所述环状硅氧烷部分中的硅氧烷键(-Si-O-Si-)并切断该键以产生两个硅醇盐离子，其电荷由源自于所述氢氧化物盐的阳离子平衡。据信由于存在于来自所述环状排列的那些键中的应变，存在于所述环状硅氧烷部分中的硅氧烷键特别易受氢氧阴离子影响而断裂。一旦所述环状硅氧烷部分由氢氧化物盐打开，然后在化合物上所产生的开环部分(硅醇盐离子)会与所述组合物中的其他分子反应，而在所述组合物的不同分子间产生交联，其最终产生交联的硅氧烷网络。
可将所述反应混合物加热至任何合适的温度。优选地，将所述反应混合物加热至约100℃或更高的温度。在优选实施方案中，将所述反应混合物加热至温度约110℃或更高，约120℃或更高，约130℃或更高，约140℃或更高，或约150℃或更高。优选地，不将所述反应混合物加热至高于200℃的温度。在实施所述方法时，可将所述反应混合物加热并保持在第一升高的温度，然后保持在与该第一升高的温度不同(高于或低于)的第二升高的温度下。例如，在优选实施方案中，将所述反应混合物加热至并保持在约110℃或约115℃的第一升高的温度约1小时，然后加热至并保持在约150℃的第二升高的温度约1小时。
可将所述反应混合物保持在升高的温度下任何合适的时间量。大体上，将所述反应混合物保持在升高的温度下足够开环及随后的交联反应继续至实质上完成的时间量。在优选实施方案中，将所述反应混合物保持在升高的温度下约30分钟或更多，更优选为约60分钟或更多，更优选为约90分钟或更多，或更优选为约120分钟或更多的总时间。
产生交联的硅氧烷网络的开环聚合由诸如氢氧化四丁基鏻的氢氧化物盐引发。发明人发现诸如氢氧化四丁基鏻的强碱将产生组合物，其会在所述组分(第一部分和第二部分)组合后，在相当短的时间段(甚至在环境温度下)固化而形成交联的硅氧烷网络。虽然在某些应用中会需要快速固化，但某些应用的终端使用者需要能在环境温度下具有数小时(例如，约7或约8小时)的“适用期”或“工作时间”的组合物。此外，发明人寻找一种能调整所述碱在环境温度下的活性(以提供较长的适用期及工作时间)，同时不会有害地影响在升高的温度下的固化时间或成品弹性体的性质的方法。发明人惊人地发现，加入固化抑制剂(如上所述)会延长所述反应混合物的适用期，且仍然制备出具有所需性质的组合物。虽然不希望由任何特别的理论限定，但据信某些固化抑制剂(带有硅烷醇基的那些)会与所述氢氧化物盐反应而产生硅醇盐离子。此外，据信这些硅醇盐离子(来自固化抑制剂)在环境温度下的碱性比氢氧化物盐及由在所述第一硅氧烷化合物中的环状硅氧烷部分的开环所产生的硅醇盐离子低。这意味着这些硅醇盐离子(来自固化抑制剂)在环境温度下较慢引发所述第一硅氧烷化合物的开环，这会延长所述反应混合物在环境温度下的固化时间(和适用期)。再者，据信当所述反应混合物的温度升高时，这些硅醇盐离子(来自固化抑制剂)的碱性增大，这允许这些硅醇盐离子更快速地引发所述第一硅氧烷化合物的开环聚合及所述反应混合物在所需的时间内固化成交联的硅氧烷网络。
由上述方法制造的交联的硅氧烷聚合物可使用在许多应用中。例如，交联的硅氧烷聚合物可用作发光二极管(LED)的密封剂。因为交联的有机硅聚合物可从含有相对大量能增加聚合物折射率的基团(例如，卤烷基、芳烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基及取代的杂芳基)的原料制得，据信所述交联的有机硅聚合物作为高强度LED的密封剂可特别有效。在这种应用中，具有较高折射率的密封剂提供从相对高折射率的半导体晶体(在LED上在此产生光)至LED周围空气的渐进过渡。在半导体晶体与周围空气的折射率之间的相对大的差异导致光在LED半导体晶体内的内反射。这些内反射减少从半导体晶体逃逸及由LED发射出的光量。通过提供具有中间折射率(即，折射率在半导体晶体的高折射率与空气的折射率之间)的介质，所述密封剂材料(即，交联的有机硅聚合物)可减少内部反射回半导体晶体中的光量，因此增加由LED发射出的光量。相似的交联的有机硅聚合物的用途例如描述在2014年4月3日提出的美国专利申请案号14/244,236中，该申请在2014年10月16日公开为美国专利申请公开案号2014/0306259，在此以引用的方式将其并入本申请中，其公开出这种密封剂材料的制造方法及其用途。
下面实施例进一步阐述上述主题，但是当然其不应理解为以任何方式限制其范围。
实施例1
该实施例阐述根据本发明的组合物的制造并从所述组合物制造交联的有机硅弹性体。
通过组合以下物质制备第一部分(“部分A”)：(i)包含符合式(XL)的结构的环三硅氧烷重复单元的硅氧烷化合物、(ii)符合式(XX)的结构的硅氧烷化合物、(iii)符合式(LX)的结构的硅氧烷化合物，及(iv)2,2,4,4-四甲基-6,6-二苯基环三硅氧烷(“二苯基-D3”)。包含符合式(XL)的结构的环三硅氧烷重复单元的硅氧烷化合物是质量平均摩尔质量为约15,000克/摩尔的聚合物。在符合式(XL)的结构的重复单元中，基团R41与R42是甲基且基团R43与R44是苯基。除了符合式(XL)的结构的重复单元外，该聚合物含有三甲基甲硅烷基末端基团。在符合式(XX)的结构的化合物中，变量a和d是0，变量b和c是1；基团R23、R24、R25、R26及R27是甲基；且基团R21和R22是苯基。在符合式(LX)的结构的化合物中，基团R63、R64、R66、R67、R68及R69是甲基；且R61、R62及R65是苯基。以下述比例组合部分A的四种组分：(i)30重量份含有符合式(XL)的结构的重复单元的聚合物；(ii)35重量份符合式(XX)的结构的化合物；(iii)15重量份符合式(LX)的结构的化合物；和(iv)20重量份的二苯基-D3。
通过在苯甲基硅油(phenylmethyl silicone fluid)(PM-125，来自ClearcoProducts)中混合氢氧化四丁基鏻来制备第二部分(“部分B-1”)。在部分B-1中的氢氧化四丁基鏻的浓度为约10,000ppm。
通过混合20重量份的部分A与1重量份的部分B来制备反应混合物(“样品1”)。然后，在约115℃的温度下固化一部分的样品1约1小时，然后在约150℃的温度下固化另外一小时。所产生的有机硅弹性体的硬度计硬度为邵氏A50。
保留另一部分的样品1以测定所述组合物当其保持在环境温度(例如，约20-25℃)下时的适用期或工作时间。使用流变计(Brookfield型号DV3THA流变计)来测量样品1的初始粘度并记录数值。然后，在规则的间隔下定期测试所述组合物的粘度以测定粘度如何随着时间改变。也记录这些随后的粘度值。当所述组合物的粘度超过初始粘度的120％时，所述组合物视为已达到其适用期。使用该方法测定样品1的适用期，其是约2.5小时。
根据上述程序制备一系列十个另外的样品(样品2-11)，其唯一差异是向部分A加入固化抑制剂。也根据上述程序测定适用期。在以下表1中报告具体的固化抑制剂、加入部分A的量及所得的适用期。固化抑制剂7是硅氧烷化合物(或硅氧烷化合物的混合物)，其具有与式(XX)的结构相似的结构，其中变量a和d是0，变量b和c是1；R23、R24、R25、R26及R27选自甲基和羟基；R21和R22选自苯基和羟基；且R21、R22、R23、R24、R25、R26及R27的至少一个是羟基。
表1.样品1-11的固化抑制剂、固化抑制剂负载和适用期
从表2的数据可以看出，相对于不含固化抑制剂的相似反应混合物，加入固化抑制剂使反应混合物的适用期至少加倍。某些固化抑制剂将适用期延长至7小时或更多，据信这是使用该系统来制备交联的硅氧烷网络(例如，有机硅弹性体)的制造商最理想的范围。此外，具有延长的适用期的反应混合物制备的交联的硅氧烷网络(例如，有机硅弹性体)的物理性质(例如，硬度)与没有所述固化抑制剂所制备的网络(例如，用样品1制得的网络)的性质相似。
本文引用的所有参考文献，包括出版物、专利申请、和专利均通过引用并入本文，其程度如同每个参考文献被单独并具体指出通过引用并入，并在本文中完整地阐述。
在描述本申请的主题(特别是在所附权利要求)的上下文中使用的术语“一”和“一个”和“所述”以及相似的指示物应被解释为涵盖单数和复数两者，除非在本文中另有说明或与上下文明显矛盾。除非另有说明，否则术语“包含”、“具有”、“包括”、和“含有”应被解释为开放式术语(即，意味着“包括但不限于”)。除非本文中另有说明，否则本文中对数值范围的描述仅旨在用作单独提及落入该范围内的每个单独值的简写方法，并且每个单独值都并入本说明书中，如同其在本文中单独引用一样。除非本文另有说明或上下文明显矛盾，否则本文所述的所有方法均可以任何适当的顺序进行。除非另有声明，否则本文提供的任何和所有实施例或示例性语言(例如，“诸如”)的使用仅旨在更好地说明本申请的主题，并不对本主题的范围构成限制。本说明书中的任何语言都不应被解释为表示任何未要求保护的要素对于本文所述主题的实施是必不可少的。
本文描述了本申请主题的优选实施方案，包括发明人已知的用于实施所要求保护的主题的最佳模式。在阅读前面的描述后，那些优选实施方案的变化对于本领域普通技术人员来说可以变得显而易见。本发明人期望熟练的技术人员适当地采用这些变化，并且本发明人希望以不同于本文具体描述的方式实施本文所述的主题。因此，本公开包括适用法律所允许的所附权利要求中所述主题的所有修改和等同物。此外，除非本文另有说明或上下文明显矛盾，否则本公开涵盖上述元素的所有可能变型的任何组合。

Claims (13)

1.用于制备交联的硅氧烷网络的方法，该方法包括以下步骤：
(a)提供包含第一硅氧烷化合物和固化抑制剂的第一部分，所述第一硅氧烷化合物包含至少一个环状硅氧烷部分，所述固化抑制剂选自：(i)路易斯酸，(ii)包含不稳定氢的化合物，所述不稳定氢键合至电负性大于硅原子的电负性的原子，及(iii)它们的混合物；
(b)提供第二部分，该第二部分包含氢氧化物盐；
(c)组合所述第一部分和所述第二部分以产生反应混合物；
(d)加热所述反应混合物至足以使所述氢氧化物盐打开所述环状硅氧烷部分的环的温度；并
(e)将所述反应混合物保持在升高的温度下，从而使至少一部分打开的环状硅氧烷部分彼此反应，以产生交联的硅氧烷网络。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一硅氧烷化合物包含至少两个环状硅氧烷部分。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一部分进一步包含第二硅氧烷化合物，且所述第二硅氧烷化合物包含至少一个环状硅氧烷部分。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述固化抑制剂包含一个或多个硅烷醇基。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述固化抑制剂包含一个或多个式(LXX)的基团：
(LXX)
其中R71和R72选自烷基和芳基。
6.根据权利要求4所述的方法，其中所述固化抑制剂选自：三苯基硅醇、硅烷醇基封端的聚(二苯基硅氧烷)类、硅烷醇基封端的聚(苯基甲基硅氧烷)类、硅烷醇基封端的聚(二苯基硅氧烷-共-二甲基硅氧烷)类、包含硅烷醇基的MQ树脂、二氧化硅类及它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述固化抑制剂选自：三苯基硼烷、硼酸及它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中基于所述第一部分的总重量，所述固化抑制剂以约50ppm至约200,000ppm的量存在于所述第一部分中。
9.根据权利要求8所述的方法，其中基于所述第一部分的总重量，所述固化抑制剂以约100ppm至约50,000ppm的量存在于所述第一部分中。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述氢氧化物盐包含选自以下的阳离子：锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子、铵阳离子及鏻阳离子。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述阳离子选自铵阳离子和鏻阳离子。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述氢氧化物盐选自：氢氧化四甲铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化四丁基鏻及它们的混合物。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述氢氧化物盐是氢氧化四丁基鏻。
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