CN109467738A - 一种高吸水性树脂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高吸水性树脂的制备方法，包括以下步骤：1)在不饱和单体水溶液中加入内交联剂、活性助剂、引发剂，经氮气脱氧后进行自由基聚合反应，得到凝胶体；所述不饱和单体是丙烯酸单体和/或具有酸性基团的不饱和双键的水溶性单体；2)将步骤1)得到的凝胶体与中和剂反应，进行挤出造粒，得到产物；3)将步骤2)得到的产物进行干燥、粉碎、筛分并固化粒径组合，得到粉状原粒；4)将步骤3)得到的粉状原粒添加表面交联剂并加热，进行表面交联处理，得到交联颗粒；5)将步骤4)得到的交联颗粒进行抗结块处理，得到高吸水性树脂。

Description

一种高吸水性树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及高吸水性树脂技术领域，尤其是一种具有多微孔结构的粉状、不溶于水，可吸收水、尿液、血液具高吸液速度、高通液性能、低吸液返渗、抗高压性、高抗水解能力的吸水性树脂的制备方法，该高吸水性树脂可用于卫生巾、纸尿裤、卫生巾等卫生用品中。
背景技术
高吸水性树脂是一种具有三维网络状结构的新型功能性高分子材料，可吸收自身重量数百至上千倍的去离子水，可吸收自身重量几十倍的生理盐水且吸水后可膨润具有保持不流动的状态，具有很强的保水能力，在一定加压条件下其吸收的水难以溢出。高吸水性树脂在卫生材料领域得到了广泛地运用，如婴儿尿布、成人失禁用品、妇女卫生用品、医用卫生床垫中的吸水剂及保存食物用的保鲜应用等。
高吸水性树脂从制造原料分为淀粉系、纤维素系和合成树脂系三大类，以及有机-无机复合系。其中，合成高吸水性树脂的原料主要由聚丙烯酸盐系列和改性聚乙烯醇系列。
聚丙烯酸盐类高吸水性树脂由于其优异的吸水保水、耐热性能、较低的成本，同时较之淀粉系、纤维素系在工业生产中后处理、储运和抗霉变等方面具有明显的优势，同时丙烯酸可迅速由市售取得、所制得的高吸水性树脂具有较高的吸水能力、低廉得制造成本而最具经济效益，因此在市场中占据主导地位。目前用于卫生用品的大部分高吸水性树脂是聚丙烯酸类高吸水聚合物。其聚合方法有铸膜聚合反应(日本专利公告昭和48(1973)-42,466)、粉碎的搅拌刀片的捏拌基中进行聚合反应(日本专利公开昭和57(1982)-34,101)、在输送带上进行聚合反应(日本专利公开昭和58(1983)-49,714)、进行逆向悬浮液聚合反应(日本专利公开昭和59(1984)-37,003)或将单体喷洒或涂覆在纤维基质上进行聚合反应(日本专利公开昭和62(1987)-53,309)。
20世纪80年代，我国开始了对高吸水性树脂的研究工作，起步相对国外晚，技术与产品与发达国家仍有差距。当前全球高吸水性树脂产能主要分布在美国、日本、中国、欧洲一些国家，生产企业主要有德国的赢创、德固赛和巴斯夫，日本的日本触媒、三大雅和住友精化等公司，行业集中度较高。一直以来日本、德国、美国企业的产品与技术处于领先的位置，在技术与装备上也对中国封锁。卫生材料蓬勃地发展已使得中国成为全球的主要卫生材料产地之一，中国企业更是颠覆传统混棉结构创新性的开发出了别具一格的芯体结构的超薄婴儿纸尿裤，使用含有高吸水性树脂的复合纸作为芯体的超薄纸尿裤，纸尿裤中的绒毛浆和高吸水性树脂混合比率已经从原来的3:1变成2:1，产品变得更薄。近来，也已开发出了混合比率达到1:1甚至更小的超薄纸尿裤。因而对主要的材料高吸水性树脂提出了更高的要求，在传统的安全性下，要求吸液速度更快，更高的干爽性既吸收液体后更低的吸液返渗，以及更高的抗水解能力。因此，开发高功能化的高吸水性树脂是市场发展的需求、也是中国企业创新研发别具一格的芯体结构卫生材料的关键支撑。
现有所披露出高吸水性树脂的制造方法和高吸水性树脂产品从整体上看存在吸液速度较慢，吸液返渗量大、干爽性低的不足。这是由于现有的高吸水性树脂颗粒多为实心颗粒，颗粒间的液体传导速度也存在不足，从而导致高吸水性树脂粉末在应用中吸液速度慢。
高吸水性树脂的吸水速率多数从应用方面考虑，以测吸去离子水的速率来表示，也有用测对0.9％的生理盐水的吸水速率来表示的。从弹性凝胶膨化动力学看高吸水性树脂的吸水速率和温度、交联度关联密切，还取决于它的表面结构，比表面积越大，吸收速度越快。通常可以通过减小产品的粒径以提高产品的比表面积来提高产品的吸液速度，但这一方法存在很多弊端，在一定范围内，粒径越小，产品的吸液速度有所提高，这是由于树脂粒径大，水从树脂的表而渗进树脂内部的距离大，高分子网络收缩能力相对增大，而高分子链不能充分扩展，因而吸水(液)倍率比粒径较小的低。但过细的粒径则在水中容易形成像生面粉团一样的“团粒子”，增加了吸收阻力，既外表面已吸水膨胀了，里面还是无水的粉末，这反而使吸水速率降低。同时，过细的高吸水性树脂在实际应用中也从纸尿裤吸水纸面层逃逸出来，吸液膨胀后涂敷在尿裤、尿片的表层，亲肤性极差。从弹性凝胶膨化动力学看高吸水性树脂的交联度也对吸收速度有着影响，在相同的聚合、烘干、粉碎、筛分、粒径组合固化后的原粒，采取较低二次表面交联度，产品的吸液速度也有所提高，这是由于树脂的三维空间网格交联点减少，高分子网络收缩能力相对增大，而高分子链能够能更轻松的扩展。但是树脂的三维空间网格交联点减少，凝胶强度降低，树脂的加压保水性就显著降低。凝胶强度的降低，也会导致颗粒之间的粘黏形成颗粒间“团粒子”，增加吸收阻力，外表面已吸水膨胀了，里面还是无水的粉末。同时，凝胶强度的降低也导致了吸液加压返渗量的上升，在实际应用中，纸尿裤吸液后返渗量的上升导致纸尿裤表现出的干爽性差。只有合适的粒径范围和不同粒径的合理组合固化以及合适的交联度才会使产品的综合性能更加良好。
综上所述，要提高高吸水性树脂的吸液速率和低吸液返渗就要从改变现有高吸水性树脂的结构出发，包括物理结构和化学结构。改变物理结构是树脂在生产或加工过程中，生成的颗粒的表面积要尽可能的大，但增加颗粒的表面积并不是一味地减小粒径，而要使树脂颗粒内部形成一种多孔结构。改变化学结构是通过改变单体的种类或添加进某种组分来改变树脂的化学组成，而且这种组成又有利于树脂吸水速率的提高，并且树脂吸完水后，残留的游离水要少，以提高吸水后树脂的干爽度，这一点在用作生理卫生材料上尤为重要。
为了提高吸收速率、改善吸水速率慢的弊端，引入多孔结构是解决该缺陷的方法之一。已有专利文献披露的采用表面活性剂作为起泡剂制备多孔吸水性瓜尔胶-聚(丙烯酸钠-笨乙烯)/凹凸棒凝胶，提高了吸水性能，然而该方法制备的凝胶需经甲醇与水后处理，需要大量溶剂且污染环境；采用碳酸氢钠为发泡剂，十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为稳泡剂，制备多孔高吸水性P(AA-co-AM)树脂，该方法操作方便、工艺简单、环保，然而该方法制备的树脂多孔结构较少，且存在于表面，对吸水速率提高不明显；以碳酸氢钠和丙酮为致孔剂，制备了多孔聚丙烯酸钾/高岭上复合材料，制得的产物吸水性能良好，然而该方法用丙酮作致孔剂，不安全又污染环境。
另外，二次的表面交联处理也是重要的影响因素，由于高吸水性树脂是水不溶解的亲水性聚合体，一般树脂内部具有均匀性的交联结构，在改善高吸水性树脂的质量方面，为了提高胶体强度、提高抗结块性以及液体渗透性等物理性质，在筛选固定粒径后会在树脂的表面再作进一步交联处理，此表面交联处理即利用具有能与羧基反应的多官能基交联剂，目前己有许多专利提出，例如：分散高吸水性树脂与交联剂在有机溶剂中进行表面交联处理(JP-A-56-131608,JP-A-57-44627,JP-A-58-42602,JP-A58-117222)、使用无机粉直接将交联剂与交联剂溶液混入高吸水性树脂处理(JP-A60-163956,JP-A-60-255814)、添加交联剂后以蒸气处理(JP-A-1-113406)、使用有机溶剂、水及多元醇进行表面处理(JP-A-63-270741,JP-A-64-50707,JP-A-1-292004)、使用有机溶液、水及醚化合物(JP-A-2-153903)等。这些表面处理的方法虽能提高树脂的吸收速率或提高压力下的吸水倍率，但将造成其保持力下降过多的不良后果，降低实际应用的性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高吸水性树脂的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下内容：
一种高吸水性树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)在不饱和单体水溶液中加入内交联剂、活性助剂、引发剂，经氮气脱氧后进行自由基聚合反应，得到凝胶体；所述不饱和单体是丙烯酸单体和/或具有酸性基团的不饱和双键的水溶性单体；
2)将步骤1)得到的凝胶体与中和剂反应，进行挤出造粒，得到产物；
3)将步骤2)得到的产物进行干燥、粉碎、筛分并固化粒径组合，得到粉状原粒；
4)将步骤3)得到的粉状原粒添加表面交联剂并加热，进行表面交联处理，得到交联颗粒；
5)将步骤4)得到的交联颗粒进行抗结块处理，得到高吸水性树脂。
进一步地，步骤1)中，所述不饱和单体为丙烯酸单体。
进一步地，步骤1)中，所述具有酸性基团的不饱和双键的水溶性单体为甲基丙烯酸、马林酸、富马酸。此外，还可视情况添加具有不饱和双键的其它亲水性的单体，其添加量以不破坏高吸水性树脂的物性为原则，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-梭基乙酯、甲基丙烯酸-2-基乙酯。
进一步地，步骤1)中，所述不饱和单体水溶液的浓度为25-35wt％。当浓度小于25wt％时，凝胶体会太软且有黏性，不利机械加工；当浓度大于35wt％时，反应太快，反应热过多，不易控制反应。
进一步地，步骤1)中，在-3～5℃条件下开始引发进行自由基聚合反应。
进一步地，步骤1)中，所述内交联剂是具有两个或两个以上不饱和双键的化合物和/或具有两个或两个以上环氧基的化合物。例如，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸酯、多丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、多甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N’-羟甲基丙烯酰胺、聚乙二醇醚、聚乙二醇烯丙醚、季戊四醇三烯丙基醚、山梨醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚。优选地，步骤1)中，所述内交联剂的添加量以丙烯酸水溶液中丙烯酸单体的纯份为基准，添加量为0.001-5wt％。添加内交联剂使得到的高吸水性树脂具有适当交联度，具有适当的加工性。当添加量小于0.001wt％时，得到的高吸水性树脂太软且有黏性，不利于机械加工；当添加量大于5wt％时，高吸水性树脂的吸水性太低，降低树脂性能。
进一步地，步骤1)中，所述活性助剂是脂肪酸酯、脂肪酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种混合物。
进一步地，步骤1)中，所述引发剂是氧化还原型引发剂和热分解型引发剂的混合物。引发时，氧化还原型引发剂先进行反应，产生自由基，当自由基转移至含羧基单体上时，立即引发聚合反应的进行；由于自由基聚合反应进行时会释放出大量的热量而使温度升高，当温度到达热分解型引发剂的分解温度时，又会引发第二段热分解型引发剂的分解，从而使整个聚合反应更趋于完全。优选地，所述氧化还原型引发剂为酸性亚硫酸盐、硫代硫酸盐、抗坏血酸或亚铁盐；所述热分解型引发剂为过氧化物或水溶性偶氮化合物；所述过氧化物为过氧化氢、过氧化酞胺、过硫酸盐、过硫酸铵盐、过硫酸碱金属盐；所述水溶性偶氮化合物为2,2’-偶氮基双(2-眯基丙烷)二盐酸盐、2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2’-偶氮基双(N,N’-二伸甲基异丁眯)二盐酸盐、2,2-偶氮[2-甲基-N-(2-羟乙基)]丙烯胺。优选地，步骤1)中，所述引发剂的添加量以丙烯酸水溶液中丙烯酸单体的纯份为基准，添加量为0.001-10wt％。当添加量小于0.001wt％时，反应太慢，不利经济效益；当添加量大于10wt％时，反应太快，反应热不易控制。
进一步地，步骤1)中，还可加入中和剂；所述中和剂的添加量以丙烯酸水溶液中丙烯酸单体的纯份为基准，添加量为0-5mol％。
步骤1)的自由基聚合反应是在封闭的反应容器中的批次反应，包含诱导引发、聚合、和6小时以上的熟化过程。在反应釜内，物料混合均匀，反应热分布均匀，聚合温升与温度得到有效的监控，长时的熟化过程链增长充分，可以获得分子量大且较为均一的产品，它不同于铸膜聚合反应、粉碎的搅拌刀片的捏拌机中进行聚合反应、在输送带上进行聚合反应、或将单体喷洒或涂覆在纤维基质上进行聚合反应输送带式这类爆炸聚合或快速聚合反应，这类聚合反应所获得分子量分布广参杂着许多小的分子量产品。它也不同于逆向悬浮液聚合反应，是一种独特的聚合反应模式。所得的凝胶体可先利用例如绞碎机切碎成为例如直径20毫米以下的凝胶体再进行中和反应。
进一步地，步骤1)和2)中，所述中和剂是碱金属族的氢氧化物或碳酸化合物。优选地，所述中和剂是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾。
进一步地，步骤2)中，以丙烯酸水溶液中丙烯酸单体的纯份为基准，中和度为50-80mol％，且浓度为30-55wt％。中和剂部份中和聚丙烯酸的羧基成为钠盐、钾盐等等，以控制成品的pH值(即酸碱度)，使成品呈中性或微酸性。当中和度小于50mol％时，成品的pH值会偏低；当中和度大于80mol％时，成品的pH值会偏高。
进一步地，步骤3)中，所述烘干是在130℃-300℃烘干。烘干时，视物料所含水分调节烘干温度为宜。当烘干温度低于130℃时，烘干时间太久，不具经济效益；当烘干温度高于300℃时，将使内部预置的部分内交联剂提早进行交联反应，因交联度过高而降低吸液性能。
进一步地，步骤3)中，筛分后的粒径分布为100μm-800μm，优选为150μm-710μm；组合固化后得到的粉状原粒的平均粒子径为300-450μm，堆积密度为0.55-0.63g/mL。颗粒大小分布越窄越好。当筛分后的粒径在100μm以下时，细粉将使成品粉尘提高；当筛分后的粒径在800μm以上时，粒子将使成品吸水速率变慢。
进一步地，步骤4)中，所述表面交联剂是具有两个或两个以上环氧基的化合物、多元醇、多元胺中的一种或多种混合物；所述表面交联剂的添加量是粉状原粒的0.001-10wt％，优选为0.005-5wt％。表面交联剂的添加量小于0.001wt％时，无法显出交联效果；添加量大于10wt％时，吸水性太低，树脂性能降低。表面交联剂可以是直接添加、调成水溶液添加或调成亲水性有机溶剂水溶液添加。所述具有两个或两个以上环氧基的化合物例如为乙二醇二缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、双丙三醇聚缩水甘油醚；所述多元醇例如为丙三醇、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、1,4-丁二醇、三烃基甲基丙烷、山梨醇；所述多元胺例如为乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、聚乙二胺，鉴于这些胺类属于中等毒性物质，而不建议应用于卫生用品，仅适合与电缆、橡胶等其他用途的高吸水性树脂上。
进一步地，步骤4)中，加热温度为90℃-180℃，优选为125℃-150℃，加热时间为10-40min。加热处理能使表面交联剂均匀且快速地进行交联反应，进一步达到本发明的效果。加热温度低于90℃时，交联反应时间太久，不具经济效益；加热温度高于180℃时，树脂易劣化，影响质量。可依照欲获得到的表面处理效果来对加热温度进行调整。进行加热处理的装置例如为圆盘干燥器、加热炉、隧道式混合干燥器、转鼓式干燥器、台式干燥器、流化床干燥器。
进一步地，步骤5)中，所述抗结块处理包括：先向交联颗粒中加入水不溶性微粉，之后向其中加入富含羟基的纳米级黏着剂，使水不溶性微粉黏着在交联颗粒表面。
进一步地，所述水不溶性微粉为硫酸铝钠、二氧化硅、氧化铝、氧化镁中的一种或几种混合物；所述水不溶性微粉以交联颗粒总固形份为基准，添加量为0.001-10.0wt％，优选为0.01-4.0wt％。
进一步地，所述纳米级黏着剂为气相二氧化硅；所述纳米级黏着剂以交联颗粒总固形份为基准，添加量为0.1-10wt％，优选为0.1-0.5wt％。当黏着剂的添加量小于0.1wt％时，无法使水不溶性微粉完全黏着在交联颗粒表面；当黏着剂的添加量大于10wt％时，会使高吸水性树脂的吸水性太低，降低树脂性能。
抗结块处理的目的是增加高吸水性树脂颗粒之间的间隙，使高吸水性树脂在吸收湿气后仍具有高流动性。吸水树脂颗粒多微孔结构和增加了的颗粒之间的间隙使得高吸水性树脂颗粒具有较高的通液速度，使高吸水性树脂在吸液时能够具有更好的液体扩散性能，整体吸液性能更高。
本发明具有以下优点：
1、本发明的方法是水溶液本体酸聚合中和法生产高吸水性树脂，以丙烯酸单体水溶液先聚合之后再实施中和步骤的水溶液聚合后中和，区别于现有技术中的先将丙烯酸单体水溶液与中和剂预先调和成产品中和度的丙烯酸钠和丙烯酸混合物再经引发聚合的前中和的方法。该方法是利用活性助剂改变水溶液的张力和聚合过程将氮气脱氧产生的气泡固定在凝胶体中形成多孔结构，同时在后续烘干中，凝胶体中的水份蒸发逃逸所产生的微小气孔也被迅速固定下来。多孔结构的存在，使得本发明的高吸水性树脂的堆积密度的降低，一方面增大树脂的比表面积，增加与水接触面积，从而提高了高吸水性树脂的吸水倍率；另一方面，多孔结构也形成了水进入到聚合物内部的通道，然后通过毛细管作用力吸水，这比无孔的高吸水性树脂通过由表及里的扩散作用吸水更迅速，从而提高了高吸水性树脂的吸液速率。
2、本发明制得的高吸水性树脂具有多微孔结构的粉状，不溶于水，可吸收水、尿液、血液，具有高吸液速度、高通液性能、低吸液返渗、抗高压性、高干爽性、高抗水解能力。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1是现有的高吸水性树脂的高倍显微镜图。
图2和3是本发明的高吸水性树脂的高倍显微镜图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
性能测试标准
高吸水性树脂的性能指标：采用中国标准GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂和European Disposables and Nonwovens Association欧洲耗材及非织造布协会EDANA442.2-2002所描述的方法测定步骤测试，以及标准以外通行于行业的方法，在此称为市场法测试。
吸收量，即吸收倍率和保水量：采用茶袋试验法，GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂EDANA442.2-2002高吸水性树脂吸收量和保水量的测定所描述的方法测定步骤，并以五次量测结果，去除最高值以及最低值后，取平均值。测定步骤是：将称取的1.0g的高吸水性树脂装精确到0.002g装在茶袋里，并浸泡在25±5℃、0.9％的NaCl水溶液60分钟，然后将此浸泡后的茶袋轻轻拎出用夹子悬挂起来静止滴水15分钟后秤重，所得的数值减去未充填高吸水性树脂的空白组茶袋重，再除以浸泡前高吸水性树脂重即得吸收量数值。将测定完吸收量的茶袋放到离心机选择150G的条件下甩干90秒后取出称重，所得的数值减去离心后潮湿空茶袋的质量，再除以浸泡前高吸水性树脂重即得离心保水量量数值。
高抗压性：采用压力下吸水倍率体现：采用GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂EDANA442.2-2002高吸水性树脂-加压吸收量的测定所描述的方法测定步骤。压力负荷：0.3PSI(即2068Pa或21.099g/cm2)更是提高压力负荷到0.6PSI(既：4137Pa或42.197g/cm2)，及0.9PSI(即6206KPa或63.296g/cm2)来测定。测定步骤是：先将称取精确称取0.160g精确到0.001g的高吸水性树脂粉体放在依据有筛底纹部的圆柱体中，对粉体分别加以压力负荷0.3PSI、0.6PSI、0.9PSI的压强，接着将此圆柱体置于吸收性需求测试器上，让高吸水性树脂粉体吸收0.9wt％的NaCl水溶液1小时，再将测吸水重量后所得数值除以高吸水性树脂粉体的重量，即得受压吸收重数值。
吸液速度：采用GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂EDANA442.2-2002漩涡法或和通行的行业市场手法测试定时吸收量。
漩涡法是引用GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂EDANA442.2-2002高吸水性树脂吸收速度的测定所描述的方法测定步骤，高吸水性树脂吸液速度的测定优选的试验条件是温度在(25±2)℃，相对湿度在(45±10)％。迅速地加入高吸水性树脂样品倒入一个正在搅拌的已知体积的0.9％NaCl溶液中，SAP样品吸收盐溶液后开始形成凝胶。记录从加入SAP开始到形成液体凝胶、搅拌产生的漩涡消失，最终凝胶表面变得平滑的时间。量取(50.0±1.0)ml 0.9％NaCl溶液于100ml烧杯中。放入转子，置于磁力搅拌器上以600rpm的速度搅拌。在称量纸上称取(2.000±0.001)g高吸水性树脂，一次性将其全部倒入旋涡中。投入后，开始计时。在试样吸收生理盐水的同时，中间的旋涡开始消失。旋涡消失液面达到水平，以此为终点，测定达到终点所需时间(单位：秒)。每个样品做三次平行测试。
通行的行业市场法以0.9wt％生理盐水的定时吸收量测试，测定步骤是称取1.0g试样，精确至0.002g。样全部倒入茶袋底部，附着在茶袋内侧的试样也应全部倒入茶袋底部，将其浸泡在温度调整在25±0.5℃的0.9％生理盐水中，浸泡的同时开始计时，将茶袋在生理盐水中上下轻轻抖动十下，使其分散。分别在浸泡1min、3min、5min时，将浸泡的茶袋从生理盐水中提起，悬挂于滴水架上，至茶袋不再滴水时，称重，减去茶袋完全浸湿于生理盐水后悬挂至茶袋不再滴水时的空白相重，记录，每个样品做两个平行试样。
通行的行业市场法以纯水的定时吸收量测试，所描述的方法测定步骤是称取1.0g试样，精确至0.002g。试样全部倒入茶袋(18mm×25mm)底部，将茶袋口绑紧浸泡在温度调整在25±0.5℃的纯水中，上下轻轻抖动三下，左右轻抖七下。浸泡的同时开始计时，在浸泡1min、3min、5min时，将浸泡的茶袋从纯水中提起，悬挂于滴水架上，至茶袋不再滴水时，称重，减去茶袋完全浸湿于生理盐水后悬挂至茶袋不再滴水时的空白相重，记录，每个样品做两个平行试样。
表观密度：引用GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂EDANA442.2-2002的测定，用密度仪测定高吸水性树脂的表观密度。在取出试样以实施试验前，应将试样保存在密闭的容器内与实验室环境试验温度达到平衡。推荐的试验条件是温度为(25±2)℃和相对湿度为(50±10)％。
平均粒子径：引用GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂EDANA442.2-2002的测定，是利用一系列标准筛使用对数概率纸，把粒子径(网眼，μm)设为横轴，筛子上的累计质量％设为右纵轴。用直线连接起各点，从图中读出右纵轴是50％的横轴的粒子径(μm)即为样品平均粒子径。
粒度分布：引用GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂EDANA442.2-2002高吸水性树脂粒度分布的测定所描述的方法测定步骤，利用一系列标准筛，将粒度大小不同的高吸水性树脂分开，进行分别称重，然后计算出各级粒度高吸收性树脂所占的质量百分数，即可得出高吸水性树脂的粒度分布情况。
生理盐水通液速率：测定方法原理是高吸水性树脂吸收生理盐水膨胀形成凝胶层，在受压情况下生理盐水透过此凝胶层的速度。称取高吸水性树脂试样0.320±0.005g，放入250ml烧杯中，加入150ml的生理盐水，以120±20rpm(1秒转2圈)的速度搅拌1分钟，之后室温放30分钟，让SAP样品充分膨胀。向色层分离管中加生理盐水至60ml刻度线以上，之后测出液体从60ml刻度线到40ml刻度线所需要的时间，把这个时间设为T0秒。把膨胀后的凝胶倒入色层分离管中，将盛放凝胶的烧杯置于色层分离管正下方，打开活塞排气，使色层分离管中液面降至60ml刻度线上方5cm处，将接在烧杯中的生理盐水冲洗凝胶倒入色层分离管中。务必把全部的凝胶倒入色层分离管中。1分钟后，打开活塞，用秒表测出管内的液体从60ml刻度线(上部刻度线)到40ml刻度线(下部刻度线)所需要的时间，把这个时间设为T1秒。通液速率按照下式计算：
通液速率(ml/min)＝20×60/(T1-T0)
同时进行两次测定，取其算术平均值作为测定结果，结果修约至整数进行2次膨润凝胶测定，如果2次的结果差的很大，再次测定。
干爽性：根据通行的行业市场手法测试高吸水性树脂吸液后定时返渗量。吸液返渗量的测定可采用加压下返渗液体转移至滤纸来测试。测试步骤称取2.0g试样，精确至0.002g。倒入90mm培养皿(上盖)中，慢慢加入50ml 0.9％生理盐水，倒入时开始计时。加生理盐水应缓慢均匀的转动培养皿(上盖)，使样品分布均匀。5min后，将称好重量(m1)的10张90mm滤纸放于样品上，并压上置有300g的砝码的90mm培养皿(底盘)。分别在距离起始时间为0.5、1、2、4、8、12、16、20、24h时准确称取滤纸重量，减去空白滤纸的重量。
高抗水解能力：采用可萃取物含量体现，引用GB/T 22905-2008纸尿裤高吸水性树脂EDANA442.2-2002高吸水性树脂-可萃取物含量的测定所描述的方法测定步骤：用准确量取200ml的生理盐水倒入250ml烧杯中，加入搅拌棒，称去1g精确到0.001g的高吸水性树脂倒入杯中，用石蜡膜封口，开启磁力搅拌器，转速500rpm、16hr。另取200ml生理盐水做空白。16hr后停止搅拌使凝胶沉积，用带有滤纸的布氏漏斗过滤出上清液，并保留不少于50ml的液体待测，取50ml的液体用标准NaOH溶液滴定、pH计测量，滴定到pH值为10.0，记录消耗的NaOH溶液体积。然后用盐酸滴定到pH值为2.7记录消耗的HCl溶液体积。同时进行空白溶液滴定。
结果计算
1)滤液中羧酸总量(如聚羧酸等)，nCOOH用摩尔浓度表示，计算：
nCOOH＝(VNaOH,s-VNaOH,b)cNaOH
式中：
VNaOH,s—用氢氧化钠溶液将滤出的样品上清液滴定到pH为10.0时需要的体积，单位为毫升(mL)；
VNaOH,b—用氢氧化钠溶液将滤出的空白液滴定到pH为10.0时需要的体积，单位为毫升(mL)；
cNaOH—氢氧化钠溶液浓度，单位为摩尔每升(moL/L)。
2)滤液中羧酸盐(酯)的总量，ntot用摩尔表示，计算：
ntot＝(VHCl,s-VHCl,b)cHCl
式中：
VHCl,s—将样品滤液溶液从pH10滴定到pH2.7所需要的盐酸溶液的体积，单位为毫升(mL)；
VHCl,b—将空白溶液从pH10滴定到pH2.7所需要的盐酸溶液的体积，单位为毫升(mL)
cHCl—盐酸溶液浓度，单位为摩尔每升(moL/L)。
3)滤液中和掉的羧酸总量，nCOONa用摩尔表示，计算：
ncooNa＝ntot-nCOOH
4)羧酸的相对质量，mCOOH用g表示，按下式计算：
mCOOH＝nCOOH×mCOOH×Fdil
mCOONa＝nCOONa×mCOONa×Fdil
式中：
mCOOH—丙烯酸的摩尔质量，等于72.0g/moL；
mCOONa—丙烯酸钠的摩尔质量，等于94.0g/moL；
Fdil—稀释因子，等于200/50＝4。
5)高吸收性树脂中可萃取物含量w，用质量分数百分比表示按下式计算：
式中:
ms—测试样品的质量，单位为克(g)。
6)如果已知高吸收性树脂中有一定程度的中和，按下式计算其中的可萃取物含量w，用质量分数百分比表示。
式中:
VHCl,s—将样品滤液溶液从pH10滴定到pH2.7所需要的盐酸溶液的体积，单位为毫升(mL)；
VHCl,b—将空白溶液从pH10滴定到pH2.7所需要的盐酸溶液的体积，单位为毫升(mL)；
CHCl—滴定用盐酸溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
macr—丙烯酸酯的摩尔质量(87.46g/mol)；
ms—试样的质量，单位为克(g)。
同时进行两次测定，并取其算术平均值作为测定结果，结果修约至小数点后一位。
实施例1
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成25wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.616g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，含纯份0.110g的2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐溶液，含纯份0.03g的脂肪酸蔗糖酯溶液注射入烧杯中，以5ml/min速度通入氮气搅拌、脱氧。
3)15min后注分别注射含纯份0.6g的过硫酸钠，0.05g的抗坏血酸氯化亚铁水溶液,17.210g的48.5％氢氧化钠水溶液，继续通氮气搅拌2min，数分钟后开始自由基聚合反应，保温八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加预热到45℃以上302g的30％碳酸钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃～200℃间温度干燥至恒重后粉碎，利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入丙二醇：乙二醇二缩水甘油醚：水，比例1.600g：0.090g：3.470g，与原粒混合均匀，以135℃温度加热处理30分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.46g的15％硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.36g气相二氧化硅，以135℃温度加热处理2分钟即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例2
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成30wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.958g的季戊四醇三烯丙基醚，含纯份0.117g的2,2'-(1,2-二氮亚烯基)双[N-(2-羟基乙基)-2-甲基丙酰胺水溶液，含纯份0.03g直链十二烷基苯磺酸钠溶液注射入烧杯中，以5ml/min速度通入氮气搅拌、脱氧。
3)15min后注分别注射含纯份0.02g的双氧水，0.09g的抗坏血酸和氯化亚铁盐,17.210g的48.5％氢氧化钠水溶液，继续通氮气搅拌2min，数分钟后开始自由基聚合反应，保温八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加238.5g的48.5％氢氧化钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃～200℃间温度干燥至恒重后粉碎，利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入丙二醇：乙二醇二缩水甘油醚：水，比例1.560g：0.090g：3.470g与原粒混合均匀，以135℃温度加热处理30分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.46g的15％硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.36g气相二氧化硅，以135℃温度加热处理5min即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例3
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成35wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.071g的N,N，一亚甲基双丙烯酰胺、0.071g丙烯酰胺、含纯份0.117g的2,2'-(1,2-二氮亚烯基)双[N-(2-羟基乙基)-2-甲基丙酰胺水溶液，含纯份0.03直链十二烷基苯磺酸钠溶液注射入烧杯中，通入氮气。
3)15min后注分别注射含纯份0.02g的双氧水，0.09g的抗坏血酸和氯亚铁盐,17.210g的48.5％氢氧化钠水溶液，继续通氮气搅拌2min，数分钟后开始自由基聚合反应，保温八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加238.5g的48.5％氢氧化钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃～200℃间温度干燥至恒重后粉碎，利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入丙二醇：乙二醇二缩水甘油醚：水，比例1.600g：0.090g：3.470g，与原粒混合均匀，以135℃温度加热处理30分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.46g的15％,硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.15g氧化镁0.26g气相二氧化硅，以135℃温度加热处理2分钟即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例4
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成25wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.616g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，含纯份0.110g的2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐溶液，含纯份0.025g的直链脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠溶液注射入烧杯中，以5ml/min速度通入氮气搅拌、脱氧。
3)15min后注分别注射含纯份0.6g的过硫酸钠，0.05g的抗坏血酸氯化亚铁水溶液，继续通氮气搅拌2min,数分钟后开始自由基聚合反应，保温八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加255.7g的48.5％氢氧化钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃～200℃间温度干燥至恒重后粉碎，利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入1,4-丁二醇：乙二醇二缩水甘油醚：水，比例1.912g：0.090g：3.470g，与原粒混合均匀，以135℃温度加热处理30分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.46g的15％,硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.36g气相二氧化硅，以135℃温度加热处理2分钟即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例5
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成31wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.958g的季戊四醇三烯丙基醚，含纯份0.117g的2,2'-(1,2-二氮亚烯基)双[N-(2-羟基乙基)-2-甲基丙酰胺水溶液，以5ml/min速度通入氮气搅拌、脱氧。
3)15min后注分别注射含纯份0.02g的双氧水，0.09g的抗坏血酸和氯亚铁盐，继续通氮气搅拌2min,数分钟后开始自由基聚合反应，保温八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加预热到45℃以上547g的30％碳酸钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃～200℃间温度干燥2小时；利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入丙二醇：新戊二醇聚二缩水水甘油醚：水，比例1.600g：0.123g：3.470g，与原粒混合均匀，以145℃温度加热处理25分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.46g的15％,硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.36g气相二氧化硅，以135℃温度加热处理2分钟即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例6
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成35wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.071g的N,N，一亚甲基双丙烯酰胺、0.071g丙烯酰胺、含纯份0.117g的2,2'-(1,2-二氮亚烯基)双[N-(2-羟基乙基)-2-甲基丙酰胺水溶液注射入烧杯中，通入氮气。
3)15min后注分别注射含纯份0.02g的双氧水，0.09g的抗坏血酸和氯亚铁盐,17.210g的48.5％氢氧化钠水溶液，继续通氮气搅拌2min，数分钟后开始自由基聚合反应，反应八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加255.7g的48.5％氢氧化钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃～200℃间温度干燥至恒重后粉碎，利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入丙二醇：乙二醇二缩水甘油醚：水，比例1.600g：0.090g：3.470g，与原粒混合均匀，以135℃温度加热处理30分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.46g的15％,硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.36g气相二氧化硅，以135℃温度加热处理2分钟即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例7
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成25wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.616g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，含纯份0.110g的2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐溶液，含纯份0.03g的脂肪酸蔗糖酯溶液注射入烧杯中，以5ml/min速度通入氮气搅拌、脱氧。
3)15min后注分别注射含纯份0.6g的过硫酸钠，0.05g的抗坏血酸氯化亚铁水溶液,17.210g的48.5％氢氧化钠水溶液，继续通氮气搅拌2min,数分钟后开始自由基聚合反应，保温八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加238.5g的48.5％氢氧化钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃～200℃间温度干燥至恒重后粉碎，利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入丙二醇：乙二醇二缩水甘油醚：水，比例1.600g：0.090g：3.470g，与原粒混合均匀，以135℃温度加热处理30分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.46g的15％,硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.36g气相二氧化硅，以135℃温度加热处理2分钟即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例8
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成30wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.958g的季戊四醇三烯丙基醚，含纯份0.117g的2,2'-(1,2-二氮亚烯基)双[N-(2-羟基乙基)-2-甲基丙酰胺水溶液，以5ml/min速度通入氮气搅拌、脱氧。
3)15min后注分别注射含纯份0.02g的双氧水，0.09g的抗坏血酸和氯亚铁盐,17.210g的48.5％氢氧化钠水溶液，继续通氮气搅拌2min,数分钟后开始自由基聚合反应，反应八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加238.5g的48.5％氢氧化钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃-200℃间温度干燥至恒重后粉碎，利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入丙二醇：乙二醇二缩水甘油醚：水，比例0.525g：0.090g：1.485g，与原粒混合均匀，以135℃温度加热处理30分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.25g的15％,硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.25g气相二氧化硅，以130℃温度加热处理5min即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例9
一种高吸水性树脂的制备方法，包括步骤：
1)取丙烯酸300g调配成35wt％水溶液，置冷冻至-3～2℃，缓慢倒入外表缠绕好保温的2000ml玻璃烧杯中，用保鲜膜封口，插入氮气管，温度计。
2)用注射器抽取分别加入0.071g的N,N，一亚甲基双丙烯酰胺、0.071g丙烯酰胺、含纯份0.117g的2,2'-(1,2-二氮亚烯基)双[N-(2-羟基乙基)-2-甲基丙酰胺水溶液注射入烧杯中，通入氮气。
3)15min后注分别注射含纯份0.02g的双氧水，0.09g的抗坏血酸和氯亚铁盐,17.210g的48.5％氢氧化钠水溶液，继续通氮气搅拌2min，数分钟后开始自由基聚合反应，反应八小时。
4)取出反应后的凝胶体，切成细胶条块，喷加255.7g的48.5％氢氧化钠水溶液，利用小型中和挤出造粒机将其搅碎中和、造粒。
5)以150℃～200℃间温度干燥至恒重后粉碎，利用标准筛筛选100目-125目间粒子按固定粒径配比，得粉状高吸水性树脂原粒。
6)称取此高吸水性树脂原粒100g，喷洒入丙二醇：乙二醇二缩水甘油醚：水，比例1.600g：0.090g：3.470g，与原粒混合均匀，以135℃温度加热处理30分钟。
7)取出上述物料，喷洒入含纯份2.46g的15％,硫酸铝钠水溶液混合均匀后，再加0.36g气相二氧化硅，以135℃温度加热处理2分钟即得高性能高吸水性树脂。
8)重复6)、7)步骤可得约410g高吸水性树脂。
实施例10-12
同实施例1，区别在于，分别使用甲基丙烯酸、马林酸、富马酸单体替换丙烯酸单体，冷冻至-3～5℃。
实施例13-14
同实施例1，区别在于，步骤5)中，分别在130℃-140℃、200℃-300℃温度干燥。
实施例15
同实施例1，区别在于，步骤6)中，使用山梨醇聚缩水甘油醚替换乙二醇二缩水甘油醚，以90-100℃温度加热处理40min。
实施例16
同实施例1，区别在于，步骤6)中，使用双丙三醇聚缩水甘油醚替换乙二醇二缩水甘油醚，以170-180℃温度加热处理10min。
实施例17
同实施例1，区别在于，步骤6)中，使用乙二胺替换乙二醇二缩水甘油醚。
如图1所示，是现有的高吸水性树脂的高倍显微镜图，为实心结构。图2和3是本发明的高吸水性树脂的高倍显微镜图，具有多孔结构。本发明的高吸水性树脂性能测试结果表1-4中。
表1吸收量、保水量、抗压性测试结果表
表2吸液速度、吸液扩散、堆体密度测试结果表
表3粒度及分布、抗水解能力测试结果表
表4吸液返渗测试结果表
经由各种测试证实，本发明的高吸水性树脂具有极佳的物理性质，可适用于农、森林业的土壤保水剂，卫生用品如尿布、成人失禁用品及妇女卫生用品的吸水剂及保存食物用的保鲜应用等。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (10)

1.一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)在不饱和单体水溶液中加入内交联剂、活性助剂、引发剂，经氮气脱氧后进行自由基聚合反应，得到凝胶体；所述不饱和单体是丙烯酸单体和/或具有酸性基团的不饱和双键的水溶性单体；
2)将步骤1)得到的凝胶体与中和剂反应，进行挤出造粒，得到产物；
3)将步骤2)得到的产物进行干燥、粉碎、筛分并固化粒径组合，得到粉状原粒；
4)将步骤3)得到的粉状原粒添加表面交联剂并加热，进行表面交联处理，得到交联颗粒；
5)将步骤4)得到的交联颗粒进行抗结块处理，得到高吸水性树脂。
2.根据权利要求1所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述不饱和单体为丙烯酸单体。
3.根据权利要求1所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，在-3～5℃条件下开始引发进行自由基聚合反应。
4.根据权利要求1所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述内交联剂是具有两个或两个以上不饱和双键的化合物和/或具有两个或两个以上环氧基的化合物；所述活性助剂是脂肪酸酯、脂肪酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种混合物；所述引发剂是氧化还原型引发剂和热分解型引发剂的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，还可加入中和剂；所述中和剂的添加量以丙烯酸水溶液中丙烯酸单体的纯份为基准，添加量为0-5mol％。
6.根据权利要求1所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述中和剂是碱金属族的氢氧化物或碳酸化合物。
7.根据权利要求1所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，步骤3)中，筛分后的粒径分布为100μm-800μm，优选为150μm-710μm；组合固化后得到的粉状原粒的平均粒子径为300-450μm，堆积密度为0.55-0.63g/mL。
8.根据权利要求1所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，步骤4)中，所述表面交联剂是具有两个或两个以上环氧基的化合物、多元醇、多元胺中的一种或多种混合物。
9.根据权利要求1所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，步骤5)中，所述抗结块处理包括：先向交联颗粒中加入水不溶性微粉，之后向其中加入富含羟基的纳米级黏着剂，使水不溶性微粉黏着在交联颗粒表面。
10.根据权利要求9所述的一种高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述水不溶性微粉为硫酸铝钠、二氧化硅、氧化铝、氧化镁中的一种或几种混合物；所述纳米级黏着剂为气相二氧化硅。
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