CN109457004A - 吸附淀粉、吸附淀粉团聚体及制备方法、应用和营养素制剂 - Google Patents

吸附淀粉、吸附淀粉团聚体及制备方法、应用和营养素制剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种吸附淀粉、吸附淀粉团聚体及制备方法、应用和营养素制剂，其中吸附淀粉的制备方法包括以下步骤：将淀粉分散于水中形成淀粉分散液，再加入交联试剂进行交联反应，得到交联淀粉；将交联淀粉与辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯；将辛烯基琥珀酸淀粉酯用淀粉酶进行酶解反应，再依次进行膨胀处理和干燥处理，得到吸附淀粉。本发明创造性地先通过交联处理使淀粉显著提高酯化、酶解和膨胀处理的耐受程度，而后酯化反应可引入促进吸附的疏水基团并生成物理微孔，酶解反应可在保持淀粉颗粒结构基础上增加大量微孔，后续的膨胀处理可使淀粉分子在非糊化前提下增大微孔和颗粒体积，从而最大限度提高吸附淀粉的吸附能力。

Description

吸附淀粉、吸附淀粉团聚体及制备方法、应用和营养素制剂
技术领域
本发明涉及合成化学技术领域，特别是涉及一种吸附淀粉、吸附淀粉团聚体及制备方法、应用和营养素制剂。
背景技术
淀粉是地球上含量仅次于纤维素的一种天然可再生资源。由于淀粉的一些固有的特性，使其在医药、食品、造纸、化工等方面有着广泛的应用。为满足工业发展对淀粉的需求，人们通过一些化学或者生物方法来改善淀粉的原有特性或者引进新的性质进一步拓展了淀粉的应用。而在众多的变性淀粉中，吸附淀粉以其优良的吸附性能，以及环保的制备方法得到了研究者的广泛关注。
吸附淀粉一般通过物理、机械或生化方法使淀粉颗粒由表面至内部形成微孔而具有吸附作用。吸附淀粉的表面有很多直径大约为1μm左右的小孔，颗粒内部形成中空结构，孔隙率可达50％甚至以上，并具有一定的颗粒强度。由于吸附淀粉的中空孔结构，使得吸附淀粉具有较大的比表面积，较高的孔隙率，较低的堆积密度，具有优良的吸附性能。
关于吸附淀粉的报道非常多。经典的生物法制备吸附淀粉的方法是通过酶解法制备，例如通过淀粉酶处理淀粉制备吸附淀粉。然而单纯通过酶解得到的吸附淀粉一般孔径较小，吸附能力较弱(一般吸油率小于1)，很难满足高吸附量产品的应用需求。又有一些文献报道了在酶解法基础上结合交联、酯化、醚化、酸解、糊化或超声波等手段来进一步改善吸附淀粉的性能，但对于淀粉内部微结构和吸附能力的提升有限，此外若结合多种工艺又易破坏淀粉的颗粒结构从而影响其吸附作用。
发明内容
基于此，有必要提供一种吸附性能较好的吸附淀粉、吸附淀粉团聚体及制备方法、应用和营养素制剂。
本发明的一个方面，提供了一种吸附淀粉的制备方法，包括以下步骤：
将淀粉分散于水中形成淀粉分散液，再加入交联试剂进行交联反应，得到交联淀粉；
将所述交联淀粉与辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯；
将所述辛烯基琥珀酸淀粉酯用淀粉酶进行酶解反应，得到酶解后的淀粉酯；
将所述酶解后的淀粉酯依次进行膨胀处理和干燥处理，得到吸附淀粉。
发明人通过研究发现，传统的吸附淀粉通过酶解、酯化等方式生成微孔，但由于淀粉本身分子特性决定，导致微孔生成数量受限，其吸附效果很难有较大的提高。这是因为过高的酶解或酯化程度会导致淀粉颗粒结构消失，从而无法发挥吸附效果。具体地，以酶解为例，一般地，酶对淀粉的作用从无定形区开始，当酶作用于结晶区时因其具有抗酶解特性而残留下来，无定形区则被分解消失，进而形成淀粉颗粒的多孔结构。酶解后的微孔布满整个淀粉颗粒表面，并由表面向中心深入，使淀粉具有良好的吸附与缓释性能。但是随着酶解程度的加大，可能会因酶解过度而使淀粉的大量微孔变为少量大孔，导致吸附能力下降。此外单独的交联处理只能固定淀粉的表面结构，无法用于增加淀粉的微孔数量和吸附效果。
此外，发明人还发现，常规的吸附淀粉通过淀粉的外表面和内部微孔发挥吸附作用，其中外表面的吸附比例更大，因此在吸附脂溶性物质时，不可避免地会使淀粉表面粘附了相当量的脂溶性物质，从而对后期应用过程产生负面影响，同时吸附能力也受到局限。本发明通过最大限度地拓展吸附淀粉和吸附淀粉团聚体地内部空腔，同等吸附量条件下，外表面的吸附比例显著下降，从而克服传统吸附淀粉存在的应用问题。
本发明创造性地采用将淀粉先进行交联，再进行辛烯基琥珀酸酐酯化、淀粉酶酶解、膨胀和干燥处理的组合工艺，先通过交联处理使淀粉显著提高酯化、酶解和膨胀处理的耐受程度，而后酯化反应可引入促进吸附的疏水基团并生成物理微孔，酶解反应可在保持淀粉颗粒结构基础上增加大量微孔，后续的膨胀处理可使淀粉分子在非糊化(即保持颗粒结构)前提下增大微孔和颗粒体积，从而最大限度提高吸附淀粉的吸附能力。
具体地，由于淀粉分子之间首先通过交联试剂形成具有多维空间网络结构的交联淀粉，从而提高了淀粉耐酸碱处理、耐机械加工、耐剪切性、增强凝胶性能，进而显著提高了淀粉对酯化、酶解和膨胀处理的耐受程度。然后再进行辛烯基琥珀酸酐酯化，酯化反应一方面使淀粉表面形成了新的微孔，且在交联淀粉的多糖长链上同时引入亲水基和疏水基，由于疏水基团的存在，使淀粉与脂溶性物质的结合作用得到增强，从而共同提高吸附淀粉的吸附能力。且由于本发明预先对淀粉做了交联处理，可有效避免酶解过度使得淀粉的大量微孔变为少量大孔进而导致吸附能力下降的问题，同时交联反应增加了淀粉的有序性，进而大大提高了淀粉的糊化温度，使得酶解后的淀粉酯在膨胀处理的加热条件下充分吸水膨胀但不糊化，仍保持淀粉颗粒状，使淀粉原有微孔的体积和孔径明显提高，从而提高了制得的吸附淀粉的吸附性能。
在其中一个实施例中，所述交联试剂为三偏磷酸钠、六偏磷酸钠、三聚磷酸钠、三氯氧磷、乙二醛和环氧氯丙烷的一种或多种。如此淀粉的醇羟基与交联剂的多元官能团形成二醚键或二酯键，从而使两个或两个以上淀粉分子实现“架桥”，生成具有多维空间网络结构的淀粉衍生物，即交联淀粉。
在其中一个实施例中，在所述得到交联淀粉的步骤中，所述淀粉、所述水和所述交联试剂的重量比为100:(100～200):(5～20)。
在其中一个实施例中，所述交联反应的pH值为7.5～12，温度为30℃～60℃，反应时间为1h～9h。进一步地，反应结束后用稀盐酸调节pH值至7～9，冷却至20℃～50℃。
在其中一个实施例中，所述交联淀粉对应的淀粉原料的重量与所述辛烯基琥珀酸酐的重量的比值为100:(1～3)。即所述交联淀粉的加入量以对应的淀粉原料计，所述交联淀粉与所述辛烯基琥珀酸淀粉酯的重量比为100:(1～3)。
在其中一个实施例中，所述酯化反应的pH值为7.5～9，反应时间为1h～5h，反应温度20℃～50℃。酯化反应在弱碱性条件下进行，使淀粉葡萄糖分子上的羟基与辛烯基琥珀酸酐发生酯化。优选地，反应结束后将辛烯基琥珀酸淀粉酯过滤收集，并用水洗涤3～5次。
在其中一个实施例中，所述淀粉酶为α-淀粉酶、β-淀粉酶、异淀粉酶和糖化酶的一种或多种；以所述辛烯基琥珀酸淀粉酯对应的淀粉重量计，所述淀粉酶的酶用量为5～200U/g。
在其中一个实施例中，所述酶解反应以水为溶剂，所述辛烯基琥珀酸淀粉酯与所述酶解反应所用的水的质量比为100:(100～200)。
在其中一个实施例中，所述酶解反应的pH值为5.0～7.0，酶解时间为3～24h；在所述酶解反应完成之后，在得到所述酶解后的淀粉酯的步骤之前，还包括将所述酶解反应后的体系pH值调到3.0～3.5并保持10min～30min灭酶，再将pH值调回到6.5～7.0的步骤。
在其中一个实施例中，所述膨胀处理是在加热条件下进行。
在其中一个实施例中，所述加热的温度为75℃～95℃，所述加热的时间为15min～120min。
可理解干燥方法可为本领域常用方法，例如冷冻干燥、风干、喷雾干燥等等。优选地，所述干燥处理为喷雾干燥。
在其中一个实施例中，所述淀粉为马铃薯淀粉、玉米淀粉、糯玉米淀粉、小麦淀粉、大麦淀粉、裸麦淀粉、稻米淀粉、高粱淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉、红薯淀粉和豆类淀粉中的一种或多种。
本发明的另一方面，提供了一种吸附淀粉，采用上述任一项所述的制备方法制得。
本发明的另一方面，提供了一种吸附淀粉，所述吸附淀粉的吸油率为3～5；其中所述吸油率是指单位重量的所述吸附淀粉吸附的大豆油的重量，单位为1。优选地，所述吸附淀粉的吸油率为3～4.5。
本发明的另一方面，提供了一种吸附淀粉团聚体，包括上述任一项所述的吸附淀粉及粘连剂，所述粘连剂为水溶性胶体，所述吸附淀粉通过所述粘连剂形成所述吸附淀粉团聚体。
在其中一个实施例中，所述水溶性胶体溶液中的水溶性胶体为植物源胶体或动物源胶体，包括但不局限于阿拉伯胶、黄原胶、桃胶、果胶、明胶和鱼明胶中的一种或多种。
在其中一个实施例中，所述吸附淀粉与所述水溶性胶体的质量比为100:(3～10)。
本发明的另一方面，提供了一种吸附淀粉团聚体的制备方法，包括以下制备步骤：
将水溶性胶体溶液采用喷雾方法喷涂于吸附淀粉上，干燥后，得到所述吸附淀粉团聚体；其中所述吸附淀粉为上述任一项所述的吸附淀粉。
本发明上述吸附淀粉团聚体及其制备方法，其中水溶性胶体作粘连剂，利用水溶性胶体溶液的粘结性，通过喷雾方法喷涂于吸附淀粉上，使得吸附淀粉粘结团聚造粒。制得的吸附淀粉团聚体，淀粉粒子间产生大量物理空隙。因而对于大量淀粉粒粘结形成的吸附淀粉团聚体而言，内部的吸附空间明显增大，从而在原吸附淀粉的单个淀粉亲油基团辅助粒子内微孔吸附的基础上，又提供了淀粉粒子间微孔进行吸附，最终相比吸附淀粉，进一步提升了吸附效果。
在其中一个实施例中，所述水溶性胶体溶液中的水溶性胶体为植物源胶体或动物源胶体，包括但不局限于阿拉伯胶、黄原胶、桃胶、果胶和明胶中的一种或多种；所述水溶性胶体溶液的质量分数为3％～20％。
进一步地，上述吸附淀粉团聚体的制备方法可在流化床中制备，通过高粘度胶体作用使流化床中翻腾的淀粉粒团聚而得到吸附淀粉团聚体。将所述水溶性胶体溶液雾化并喷入设有吸附淀粉的流化床中，设置进风温度为45～60℃，再进行流化干燥3～15min，得到所述吸附淀粉团聚体。
根据上述方法制得的吸附淀粉或吸附淀粉团聚体可用于吸附脂溶性物质，或用于吸附以脂溶性物质作为分散介质的分散体等。
本发明的另一方面，提供了一种吸附淀粉团聚体，所述吸附淀粉团聚体的吸油率为3～5；其中所述吸油率是指单位重量的所述吸附淀粉团聚体吸附的大豆油的重量，单位为1。优选地，所述吸附淀粉团聚体的吸油率为4.5～5。
本发明的另一方面，提供了上述任一项所述的吸附淀粉或上述任一项所述的制备方法制得的吸附淀粉团聚体在制备化妆品、饲料添加剂、食品添加剂或药品中的应用。
本发明的另一方面，提供了一种营养素制剂，包括如下组分：营养素、水及添加剂；所述添加剂为上述任一项所述的吸附淀粉或上述任一项所述的制备方法制得的吸附淀粉团聚体；所述营养素为脂溶性营养素或水溶性营养素，且当所述营养素为水溶性营养素时，所述营养素制剂还包括脂溶性分散介质。
需要说明的是，当所述营养素为脂溶性营养素时，脂溶性分散介质可以选择性添加；而当所述营养素为水溶性营养素时，一般需要添加脂溶性分散介质，通过先将水溶性营养素分散在脂溶性分散介质中，再利用吸附淀粉进行吸附的方式制得。此外，抗氧化剂也可根据需要选择是否添加。
进一步地，该营养素制剂可先将营养素和水混合，再加入上述添加剂进行吸附(即上述吸附淀粉或吸附淀粉团聚体)，以使营养素负载于吸附淀粉或吸附淀粉团聚体，进而可提高营养素的吸附量。如还有脂溶性分散介质和抗氧化剂时，先与营养素和水混合，再加入上述添加剂进行吸附(即上述吸附淀粉或吸附淀粉团聚体)即可。
进一步地，脂溶性分散介质包括但不限于玉米油、大豆油、葵花籽油、色拉油、橄榄油等。
在其中一个实施例中，当所述营养素为脂溶性营养素，所述添加剂为上述任一项所述的吸附淀粉时，所述营养素制剂为脂溶性营养素制剂；所述营养素制剂按重量百分比计包括如下组分：
5％～75％的脂溶性营养素；
20％～70％的吸附淀粉；
0～45％的脂溶性分散介质；
0～3％的抗氧化剂；及
1％～5％的水。
在其中一个实施例中，当所述营养素为水溶性营养素，所述添加剂为上述任一项所述的吸附淀粉时，所述营养素制剂为水溶性营养素制剂。所述营养素制剂按重量百分比计包括如下组分：
5％～40％的水溶性营养素；
20％～70％的吸附淀粉；
10％～40％的脂溶性分散介质；
0～3％的抗氧化剂；及
1％～5％的水。
进一步地，上述水溶性营养素制剂可通过先将水溶性营养素分散在脂溶性分散介质中，再利用吸附淀粉进行吸附的方式制得。
在其中一个实施例中，当所述营养素为脂溶性营养素，所述添加剂为上述任一项所述的制备方法制得的吸附淀粉团聚体时，所述营养素制剂为脂溶性营养素制剂；所述营养素制剂按重量百分比计包括如下组分：
5％～80％的脂溶性营养素；
17％～60％的吸附淀粉团聚体；
0～50％的脂溶性分散介质；
0～3％的抗氧化剂；及
1％～5％的水。
在其中一个实施例中，当所述营养素为水溶性营养素，所述添加剂为上述任一项所述的制备方法制得的吸附淀粉团聚体时，所述营养素制剂为水溶性营养素制剂；所述营养素制剂按重量百分比计包括如下组分：
5％～45％的水溶性营养素；
17％～65％的吸附淀粉团聚体；
10％～40％的脂溶性分散介质；
0～3％的抗氧化剂；及
1％～5％的水。
进一步地，上述水溶性营养素制剂可通过先将水溶性营养素分散在脂溶性分散介质中，再利用吸附淀粉进行吸附的方式制得。
在其中一个实施例中，所述抗氧化剂为没食子酸丙酯、BHT(二丁基羟基甲苯)、乙氧基喹啉、茶多酚、α-生育酚、L-抗坏血酸-6-棕榈酸酯、茶多酚棕榈酸酯、抗坏血酸钠、抗坏血酸、硫代二丙酸二月桂酯及硫辛酸中的一种或多种。
作为优选，所述的抗氧化剂为脂溶性抗氧化剂，包含没食子酸丙酯、BHT、抗坏血酸钠、抗坏血酸、乙氧基喹啉、茶多酚及α-生育酚中的一种或多种。
在其中一个实施例中，所述水溶性营养素为维生素A衍生物、维生素E衍生物、维生素D、类胡萝卜素、辅酶Q10、维生素C、维生素B族、矿物质盐及水溶性氨基酸中的一种或多种；
所述脂溶性营养素为维生素A醋酸酯、维生素A棕榈酸脂、维生素E醋酸酯、维生素E棕榈酸脂、维生素D2、维生素D3、β-胡萝卜素、虾青素、番茄红素、斑蝥黄、叶黄素、辅酶Q10、维生素C、维生素B1、维生素B2、维生素B6、叶酸、维生素B12、烟酸、L-硒-甲基硒代半胱氨酸、蛋氨酸、碘酸钠、亚硒酸钠、硫酸亚铁、富马来酸亚铁、葡萄糖酸亚铁及碘化亚铜中的一种或多种。
与传统的吸附淀粉相比，本发明至少具有如下有益效果：
1)吸附淀粉及其团聚体的内部空腔体积和孔径更大。
2)吸附淀粉及其团聚体的吸附能力更强，吸油率可达3～5(其中所述吸油率是指单位重量的所述吸附淀粉吸附的大豆油的重量，单位为1)。
附图说明
图1为实施例1制得的吸附淀粉的扫描电镜图；
图2为实施例10制得的吸附淀粉团聚体的扫描电镜图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
以下为具体实施例。
实施例1玉米吸附淀粉的制备
1)将100Kg玉米淀粉加入140Kg水中搅拌均匀后制成淀粉分散液。向淀粉分散液中加入12Kg三偏磷酸钠进行交联反应，反应过程中控制pH值为10，温度为40℃，反应时间为5h。反应结束后将物料冷却至室温，用稀盐酸调节pH值至8。
2)加入3Kg辛烯基琥珀酸酐，用稀氢氧化钠溶液控制pH值为8.1，反应3h，进行酯化接枝。反应结束后通过抽滤、复水，进行洗涤，洗去盐和未反应的辛烯基琥珀酸酐，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯。
3)向步骤2)制备得到的辛烯基琥珀酸淀粉酯中加入150Kg水，pH值调至6.5，加入1200万U的糖化酶和1200万U的α淀粉酶，酶解8h，灭酶(调pH值至3.5，保持30min)，再调pH值至6.5。
4)在85℃将物料加热30min，使淀粉发生一定程度的膨胀。冷冻干燥后即得到玉米吸附淀粉。经检测，该玉米吸附淀粉的吸油率为3.7。
实施例2～5
依照实施例1的方法，调整淀粉种类、交联试剂种类及其使用量、辛烯基琥珀酸酐的使用量、酶的种类及其用量、膨胀处理加热温度和加热时间等参数，其它条件与实施例1相同，得到结果如下表1：
表1
实施例6～9
依照实施例1的方法，调整交联反应、酯化反应和酶解反应的反应条件，其它条件与实施例1相同，得到结果如下表2：
表2
对比实施例1常规吸附淀粉的制备
1)取100Kg玉米淀粉加入140Kg水中搅拌均匀后制成淀粉分散液。向淀粉分散液中加入12Kg三偏磷酸钠进行交联反应，反应过程中控制pH值为10，温度为40℃，反应时间为5h。反应结束后将物料冷却至室温，用稀盐酸调节pH值至8。
2)加入3Kg辛烯基琥珀酸酐，用1％质量分数的氢氧化钠溶液维持pH值为8.1，反应3h，进行酯化接枝反应。反应结束后通过抽滤、复水，进行洗涤，洗去盐和未反应的辛烯基琥珀酸酐，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯。
3)向步骤2)制备得到的辛烯基琥珀酸淀粉酯中加入150Kg水，pH值调至6.5，加入1200万U的糖化酶和1200万U的α淀粉酶，酶解8h，灭酶(调pH值至3.5，保持30min)，再调pH值至6.5。
4)酶解液进行冷冻干燥，得到常规法制备的吸附淀粉。经检测，该玉米吸附淀粉的吸油率为1.8。
实施例10玉米吸附淀粉团聚体的制备方法
将实施例1制备得到的玉米吸附淀粉，用明胶作为粘连剂进行团聚体的制备，方法如下：
1)称取4Kg明胶，溶于100Kg水中，60℃水浴中完全溶解，得到胶体溶液，作为粘连剂溶液。
2)称取实施例1得到的玉米吸附淀粉100Kg，置于流化床上，设定进风温度53℃，胶体溶液的进样速度2mL/min，雾化喷入流化床中翻滚的样品，处理时间(流化干燥)10min，最终得到玉米吸附淀粉的团聚体。经检测，该玉米吸附淀粉团聚体的吸油率为4.9。
将实施例1制得的吸附淀粉及实施例10制得的吸附淀粉团聚体分别进行形貌表征，得到扫描电镜图，分别如图1和图2所示。从图1可知，实施例1制得的吸附淀粉表面和内部空腔明显，且因膨胀处理使吸附空腔体积显著增大。从图2可知，实施例10制得的吸附淀粉团聚体中单个淀粉吸附空腔明显，且团聚后形成了明显的颗粒间物理空腔。
实施例11-13
按照实施例10的方法，调整所用的吸附淀粉的原料来源(选自上述实施例2～4)、胶体溶液的种类和浓度、胶体溶液进样速度、进风温度和流化干燥的处理时间，其它条件与实施例10相同，得到结果如下表3：
表3
对比实施例2采用常规吸附淀粉制备团聚体的对比
称取对比实施例1制备得到的常规玉米吸附淀粉100Kg，替代实施例10中的玉米吸附淀粉，其他条件与实施例10相同，得到常规玉米吸附淀粉团聚体。经检测，该玉米吸附淀粉的吸油率为2.6。
需要说明的是，上述实施例1～13及对比实施例1～2中吸油率的表征方法如下：
称取吸附淀粉B克(精确0.001g)，恒温下与10mL大豆油混合搅拌30min，置于已知质量C克(精确0.001g)的砂芯漏斗抽滤，直至没有油滴滴下。根据砂芯漏斗总质量D克(精确0.001g)，计算最大吸油率A，单位为1。
吸油率的计算公式：A＝(D-B-C)/B
实施例14采用玉米吸附淀粉制备维生素E制剂，简称VE制剂
称取实施例1制备得到的玉米吸附淀粉20Kg，在搅拌条件下缓慢加入含有2KgBHT的VE醋酸酯(即维生素E醋酸酯)，以粒子不黏连聚并为吸附极限，搅拌30min，即得VE制剂。
其中，以粒子不黏连聚并作为指标时的吸附极限不同于上述吸油率测定时的吸附量。上述吸油率测定的是饱和吸油率，淀粉表面也吸附有大量大豆油；而在上述制备制剂时的吸附极限是指吸附淀粉内部吸附极限。
经检测，实施例14制得的VE制剂的组分含量(重量百分含量)为：
44.87％的VE醋酸酯；
52.16％的吸附淀粉；
1.87％的抗氧化剂；
1.10％的残留水。
实施例15采用玉米吸附淀粉团聚体制备VE制剂
称取实施例10制备得到的玉米吸附淀粉团聚体20Kg，在搅拌条件下缓慢加入含有2Kg BHT的VE醋酸酯，以粒子不黏连聚并为吸附极限，搅拌30min，即得VE制剂。经检测，其组分含量(重量百分含量)为：
68.43％的VE醋酸酯；
28.45％的吸附淀粉团聚体；
1.96％的抗氧化剂；
1.16％的残留水。
对比实施例3采用常规吸附淀粉制备VE制剂
称取对比实施例1制备得到的常规玉米吸附淀粉20Kg，在搅拌条件下缓慢加入含有2Kg的BHT的VE醋酸酯，以粒子不黏连聚并为吸附极限，搅拌30min，即得VE制剂。经检测，其组分含量(重量百分含量)为：
25.04％的VE醋酸酯；
71.53％的吸附淀粉；
1.63％的抗氧化剂；
1.80％的残留水。
对比实施例4采用常规玉米吸附淀粉团聚体制备VE制剂
称取对比实施例2制备得到的常规玉米吸附淀粉团聚体20Kg，在搅拌条件下缓慢加入含有2Kg BHT的VE醋酸酯，以粒子不黏连聚并为吸附极限，搅拌30min，即得VE制剂。经检测，其组分含量(重量百分含量)为：
32.07％的VE醋酸酯；
64.56％的吸附淀粉；
1.68％的抗氧化剂；
1.69％的残留水。
实施例16采用吸附淀粉制备水溶性营养素制剂
采用吸附淀粉吸附水溶性营养素的油溶液吸附制备得到：称取20Kg VC分散于20Kg玉米油中，与50Kg由实施例2制备得到的甘薯吸附淀粉混合，不断搅拌，缓慢加入含有营养素的脂溶性溶液，以粒子不黏连聚并为吸附极限，搅拌30min，即得VC制剂。经检测，其组分含量(重量百分含量)为：
22.22％的VC；
51.43％的吸附淀粉；
22.22％的玉米油；
4.13％的残留水。
实施例17采用吸附淀粉团聚体制备水溶性营养素制剂
称取20Kg蛋氨酸，3Kg抗坏血酸，加入20Kg大豆油中，得到含有蛋氨酸的油溶液。
称取实施例10制备得到的玉米吸附淀粉团聚体50Kg，将玉米吸附淀粉团聚体不断搅拌，缓慢加入含有蛋氨酸的油溶液，以粒子不黏连聚并为吸附极限，搅拌30min，即得蛋氨酸制剂。经检测，其组分含量(重量百分含量)为：
21.51％的蛋氨酸；
50.01％的吸附淀粉团聚体；
21.51％的大豆油
3.22％的抗氧化剂；
3.75％的残留水。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (28)

1.一种吸附淀粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将淀粉分散于水中形成淀粉分散液，再加入交联试剂进行交联反应，得到交联淀粉；
将所述交联淀粉与辛烯基琥珀酸酐进行酯化反应，得到辛烯基琥珀酸淀粉酯；
将所述辛烯基琥珀酸淀粉酯用淀粉酶进行酶解反应，得到酶解后的淀粉酯；
将所述酶解后的淀粉酯依次进行膨胀处理和干燥处理，得到吸附淀粉。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联试剂为三偏磷酸钠、三聚磷酸钠、三氯氧磷和环氧氯丙烷的一种或多种。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在所述得到交联淀粉的步骤中，所述淀粉、所述水和所述交联试剂的重量比为100:(100～200):(5～20)。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联反应的pH值为7.5～12，温度为30℃～60℃，反应时间为1h～9h。
5.如权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述交联淀粉对应的淀粉原料的重量与所述辛烯基琥珀酸酐的重量的比值为100:(1～3)。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酯化反应的pH值为7.5～9，反应时间为1h～5h，反应温度20℃～50℃。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述淀粉酶为α-淀粉酶、β-淀粉酶、异淀粉酶和糖化酶的一种或多种；以所述辛烯基琥珀酸淀粉酯对应的淀粉重量计，所述淀粉酶的酶用量为5～200U/g。
8.如权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述酶解反应以水为溶剂，所述辛烯基琥珀酸淀粉酯与所述酶解反应所用的水的质量比为100:(100～200)。
9.如权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述酶解反应的pH值为5.0～7.0，酶解时间为3～24h；在所述酶解反应完成之后，在得到所述酶解后的淀粉酯的步骤之前，还包括将所述酶解反应后的体系pH值调到3.0～3.5并保持10min～30min灭酶，再将pH值调回到6.5～7.0的步骤。
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述膨胀处理是在加热条件下进行，所述加热的温度为75℃～95℃，所述加热的时间为15min～120min。
11.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述干燥处理为喷雾干燥。
12.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述淀粉为马铃薯淀粉、玉米淀粉、糯玉米淀粉、小麦淀粉、大麦淀粉、裸麦淀粉、稻米淀粉、高粱淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉、红薯淀粉和豆类淀粉中的一种或多种。
13.一种吸附淀粉，其特征在于，采用权利要求1～12任一项所述的制备方法制得。
14.一种吸附淀粉，其特征在于，所述吸附淀粉的吸油率为3～5，优选3～4.5；其中所述吸油率是指单位重量的所述吸附淀粉吸附的大豆油的重量，单位为1。
15.一种吸附淀粉团聚体，其特征在于，包括权利要求13～14任一项所述的吸附淀粉及粘连剂，所述粘连剂为水溶性胶体，所述吸附淀粉通过所述粘连剂形成所述吸附淀粉团聚体。
16.如权利要求15所述的吸附淀粉团聚体，其特征在于，所述水溶性胶体为植物源胶体或动物源胶体。
17.如权利要求16所述的吸附淀粉团聚体，其特征在于，所述水溶性胶体为阿拉伯胶、黄原胶、桃胶、果胶和明胶中的一种或多种。
18.如权利要求15～17任一项所述的吸附淀粉团聚体，其特征在于，所述吸附淀粉与所述水溶性胶体的质量比为100:(3～10)。
19.一种吸附淀粉团聚体的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
将水溶性胶体溶液采用喷雾方法喷涂于吸附淀粉上，干燥后，得到所述吸附淀粉团聚体；其中所述吸附淀粉为权利要求13～14任一项所述的吸附淀粉。
20.如权利要求19所述的制备方法，其特征在于，将所述水溶性胶体溶液雾化并喷入设有吸附淀粉的流化床中，设置进风温度为45～60℃，再进行流化干燥3～15min，得到所述吸附淀粉团聚体。
21.权利要求13～14任一项所述的吸附淀粉、权利要求15～18任一项所述的吸附淀粉团聚体或权利要求19～20任一项所述的制备方法制得的吸附淀粉团聚体在制备化妆品、饲料添加剂、食品添加剂或药品中的应用。
22.一种营养素制剂，其特征在于，包括如下组分：营养素、水及添加剂；所述添加剂为权利要求13～14任一项所述的吸附淀粉、权利要求15～18任一项所述的吸附淀粉团聚体或权利要求19～20任一项所述的制备方法制得的吸附淀粉团聚体；所述营养素为脂溶性营养素或水溶性营养素；且当所述营养素为水溶性营养素时，所述营养素制剂还包括脂溶性分散介质。
23.如权利要求22所述的营养素制剂，其特征在于，当所述营养素为脂溶性营养素，所述添加剂为权利要求13～14任一项所述的吸附淀粉时，所述营养素制剂按重量百分比计包括如下组分：
5％～75％的脂溶性营养素；
20％～70％的吸附淀粉；
0～45％的脂溶性分散介质；
0～3％的抗氧化剂；及
1％～5％的水。
24.如权利要求22所述的营养素制剂，其特征在于，当所述营养素为水溶性营养素，所述添加剂为权利要求13～14任一项所述的吸附淀粉时，所述营养素制剂按重量百分比计包括如下组分：
5％～40％的水溶性营养素；
20％～70％的吸附淀粉；
10％～40％的脂溶性分散介质；
0～3％的抗氧化剂；及
1％～5％的水。
25.如权利要求22所述的营养素制剂，其特征在于，当所述营养素为脂溶性营养素，所述添加剂为权利要求15～18任一项所述的吸附淀粉团聚体或权利要求19～20任一项所述的制备方法制得的吸附淀粉团聚体时，所述营养素制剂按重量百分比计包括如下组分：
5％～80％的脂溶性营养素；
17％～60％的吸附淀粉团聚体；
0～50％的脂溶性分散介质；
0～3％的抗氧化剂；及
1％～5％的水。
26.如权利要求22所述的营养素制剂，其特征在于，当所述营养素为水溶性营养素，所述添加剂为权利要求15～18任一项所述的吸附淀粉团聚体或权利要求19～20任一项所述的制备方法制得的吸附淀粉团聚体时，所述营养素制剂按重量百分比计包括如下组分：
5％～45％的水溶性营养素；
17％～65％的吸附淀粉团聚体；
10％～40％的脂溶性分散介质；
0～3％的抗氧化剂；及
1％～5％的水。
27.如权利要求23～26任一项所述的营养素制剂，其特征在于，所述抗氧化剂为没食子酸丙酯、BHT、乙氧基喹啉、茶多酚、α-生育酚、L-抗坏血酸-6-棕榈酸酯、茶多酚棕榈酸酯、抗坏血酸钠、抗坏血酸、硫代二丙酸二月桂酯及硫辛酸中的一种或多种。
28.如权利要求22所述的营养素制剂，其特征在于，所述水溶性营养素为维生素A衍生物、维生素E衍生物、维生素D、类胡萝卜素、辅酶Q10、维生素C、维生素B族、矿物质盐及水溶性氨基酸中的一种或多种；
所述脂溶性营养素为维生素A醋酸酯、维生素A棕榈酸脂、维生素E醋酸酯、维生素E棕榈酸脂、维生素D2、维生素D3、β-胡萝卜素、虾青素、番茄红素、斑蝥黄、叶黄素、辅酶Q10、维生素C、维生素B1、维生素B2、维生素B6、叶酸、维生素B12、烟酸、L-硒-甲基硒代半胱氨酸、蛋氨酸、碘酸钠、亚硒酸钠、硫酸亚铁、富马来酸亚铁、葡萄糖酸亚铁及碘化亚铜中的一种或多种。
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