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一种耐划伤asa/pvdf混合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于：它是由下列重量份数组成：ASA胶粉35‑65质量份，SAN树脂25‑45份，PVDF树脂15‑30份，润滑剂0.5‑5份，光稳定剂0.1‑3份，抗氧剂0.2‑3份，颜料0.5‑6份，其制备方法如下：(1)、称量：按上述比例将各组分称量好备用；(2)、混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂以及PVDF树脂的混合物中混合均匀；(3)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165‑180℃、200‑210℃、210‑220℃、210‑220℃、210‑220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥后制备成具有耐划伤的ASA/PVDF混合物。本发明具有如下优点：显著提高ASA树脂的耐划伤性能，所制得的混合物的表面耐划伤性能有大幅提高。

Description

一种耐划伤ASA/PVDF混合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及改性材料领域，具体涉及一种耐划伤ASA/PVDF混合物及其制备方法。
背景技术
PVDF主要指偏氟乙烯均聚物或偏氟乙烯与其它少量含氟乙烯基单体的共聚物，它兼具氟树脂和通用树脂的特性，除具有良好的耐化学腐蚀性、耐高温性、耐氧化性、耐候性、耐射线辐射性能外，还具有压电性、介电性、热电性等特殊性能。PVDF因具有的众多优异性能，广泛应用于石油化工、电子电器、氟碳涂料等领域，同时PVDF与其它树脂共混改性得到的复合材料也已经广泛应用于建筑、汽车装饰、家电外壳等方面。ASA是由苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯共聚合而成，由于选用了含有单双键的丙烯酸酯替代了ABS树脂中的含有二双键的丁二烯单体，所以聚合之后的ASA三元体系中不含有双键，使材料的耐候性得到了大幅度的提高，同时还保留了ABS树脂原有的良好的力学性能、热稳定性以及易于加工等特点，适用于户外装饰材料、运动器材以及汽车装饰件等。但是，ASA的耐划伤性能差，在日常的生活中或生产运输中由于擦拭或磕碰而产生明显的划痕，影响产品外观。因此，研究一种耐划伤ASA改性材料具有重要意义。PVDF具有良好的耐划擦性能，通过共混改性得到ASA/PVDF共混物的耐划伤能得到了很大的提高，并且不损伤材料原来具有的优异的力学性能以及耐候性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种一种耐划伤ASA/PVDF混合物及制备方法，制备的ASA/PVDF改性复合材料产品耐划伤性能大幅提高。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案为：一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于：它是由下列重量份数组成：ASA胶粉35-65质量份，SAN树脂25-45份，PVDF树脂15-30份，润滑剂0.5-5份，光稳定剂0.1-3份，抗氧剂0.2-3份，颜料0.5-6份。
优选的，所述ASA胶粉为核壳结构，核层为丙烯酸丁酯橡胶，丙烯酸丁酯含量为40％-55％，SAN树脂为苯乙烯丙烯晴共聚物，丙烯晴含量为20％-35％，重均分子量为10万-25万。
优选的，所述抗氧剂优选为受阻酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的混合物或市售的受阻酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的复配抗氧剂，所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的混合物时，所述受阻酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的重量比为1:(1～3)，优选为1:(1.5～2.5)。
优选的，所述受阻酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸中的至少一种，所述磷酸酯类抗氧剂为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种。
优选的，所述光稳定剂选自UV 3346、UV 531、UV-5411和UV-770中的至少一种。
优选的，所述颜料是钛白粉、氧化铁、铬黄、有机颜料等的一种或多种复配。
一种耐划伤ASA/PVDF混合物PMMA混合物制备方法步骤如下：
(1)、称量：按上述比例将各组分称量好备用；
(2)、混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂以及PVDF树脂的混合物中混合均匀；
(3)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165-180℃、200-210℃、210-220℃、210-220℃、210-220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥后制备成具有耐划伤的ASA/PVDF混合物。
本发明具有如下优点：PVDF树脂的加入，显著提高ASA树脂的耐划伤性能，所制得的混合物的表面耐划伤性能有大幅提高。
具体实施方式
实施例一
一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于，它是由下列重量份数组成：ASA胶粉45份，SAN树脂40份，PVDF树脂15份，光稳定剂0.3份，抗氧剂0.5份，颜料2份。
所述的耐划伤ASA/PVDF混合物的制备方法，步骤如下：
(1)、称量：将上述组份称量后按照如下顺序混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂以及PVDF树脂的混合物中混合均匀；
(2)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165-180℃、200-210℃、210-220℃、210-220℃、210-220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥，得到具有优异耐划伤性能的ASA/PVDF混合物。
(3)、测试：将挤出的ASA/PVDF混合物粒料注塑制成100mm正方形样片，按照GB/T17657-2013中耐划痕的方法进行测试。采用载荷为1N，耐划伤测试结果为：1N有大于50％的连续划痕。
实施例二
一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于，它是由下列重量份数组成：ASA胶粉40份，SAN树脂40份，PVDF树脂20份，光稳定剂0.3份，抗氧剂0.5份，颜料2份。
所述的耐划伤ASA/PVDF混合物的制备方法，步骤如下：
(1)、称量：将上述组份称量后按照如下顺序混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂以及PVDF树脂的混合物中混合均匀；
(2)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165-180℃、200-210℃、210-220℃、210-220℃、210-220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥，得到具有优异耐划伤性能的ASA/PVDF混合物。
(3)、测试：将挤出的ASA/PVDF混合物粒料注塑制成100mm正方形样片，按照GB/T17657-2013中耐划痕的方法进行测试。采用载荷为1N，耐划伤测试结果为：1N有大于70％的连续划痕。
实施例三
一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于，它是由下列重量份数组成：ASA胶粉40份，SAN树脂35份，PVDF树脂25份，光稳定剂0.3份，抗氧剂0.5份，颜料2份。
所述的耐划伤ASA/PVDF混合物的制备方法，步骤如下：
(1)、称量：将上述组份称量后按照如下顺序混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂以及PVDF树脂的混合物中混合均匀；
(2)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165-180℃、200-210℃、210-220℃、210-220℃、210-220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥，得到具有优异耐划伤性能的ASA/PVDF混合物。
(3)、测试：将挤出的ASA/PVDF混合物粒料注塑制成100mm正方形样片，按照GB/T17657-2013中耐划痕的方法进行测试。采用载荷为1N，耐划伤测试结果为：1N无连续划痕。
实施例四
一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于，它是由下列重量份数组成：ASA胶粉35份，SAN树脂35份，PVDF树脂30份，光稳定剂0.3份，抗氧剂0.5份，颜料2份。
所述的耐划伤ASA/PVDF混合物的制备方法，步骤如下：
(1)、称量：将上述组份称量后按照如下顺序混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂以及PVDF树脂的混合物中混合均匀；
(2)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165-180℃、200-210℃、210-220℃、210-220℃、210-220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥，得到具有优异耐划伤性能的ASA/PVDF混合物。
(3)、测试：将挤出的ASA/PVDF混合物粒料注塑制成100mm正方形样片，按照GB/T17657-2013中耐划痕的方法进行测试。采用载荷为1N，耐划伤测试结果为：1N无划痕。
对比例一
一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于，它是由下列重量份数组成：ASA胶粉35份，SAN树脂35份，PVDF树脂30份，光稳定剂0.3份，抗氧剂0.5份，颜料2份。
所述的耐划伤ASA/PVDF混合物的制备方法，步骤如下：
(1)、称量：将上述组份称量后按照如下顺序混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂以及PVDF树脂的混合物中混合均匀；
(2)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165-180℃、200-210℃、210-220℃、210-220℃、210-220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥，得到具有优异耐划伤性能的ASA/PVDF混合物。
(3)、测试：将挤出的ASA/PVDF混合物粒料注塑制成100mm正方形样片，按照GB/T17657-2013中耐划痕的方法进行测试。采用载荷为1N，耐划伤测试结果为：1N无划痕。
对比例二
一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于，它是由下列重量份数组成：ASA胶粉40份，SAN树脂60份，光稳定剂0.3份，抗氧剂0.5份，颜料2份。
所述的耐划伤ASA/PVDF混合物的制备方法，步骤如下：
(1)、称量：将上述组份称量后按照如下顺序混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂的混合物中混合均匀；
(2)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165-180℃、200-210℃、210-220℃、210-220℃、210-220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥，得到具有优异耐划伤性能的ASA/PVDF混合物。
(3)、测试：将挤出的ASA/PVDF混合物粒料注塑制成100mm正方形样片，按照GB/T17657-2013中耐划痕的方法进行测试。采用载荷为1N，耐划伤测试结果为：1N有大于90％的连续划痕。
从上述实施例中可得出结论：从实施例四与对比例二可看出PVDF树脂的加入可以明显提高ASA混合物产品的耐划伤性能。另外，由实施例可以看出，随着PVDF树脂加入量的增加，ASA混合物的耐划伤性能也不断提高。本发明生产的ASA混合物具有优异的耐划伤性能，可以应用于汽车内饰件等诸多领域。

Claims (7)

1.一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于：它是由下列重量份数组成：ASA胶粉35-65质量份，SAN树脂25-45份，PVDF树脂15-30份，润滑剂0.5-5份，光稳定剂0.1-3份，抗氧剂0.2-3份，颜料0.5-6份。
2.根据权利要求1所述的一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于：所述ASA胶粉为核壳结构，核层为丙烯酸丁酯橡胶，丙烯酸丁酯含量为40％-55％，SAN树脂为苯乙烯丙烯晴共聚物，丙烯晴含量为20％-35％，重均分子量为10万-25万。
3.根据权利要求1所述的一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于：所述抗氧剂优选为受阻酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的混合物或市售的受阻酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的复配抗氧剂，所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的混合物时，所述受阻酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂的重量比为1:(1～3)，优选为1:(1.5～2.5)。
4.根据权利要求3所述的一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于：所述受阻酚类抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸中的至少一种，所述磷酸酯类抗氧剂为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于：所述光稳定剂选自UV 3346、UV 531、UV-5411或UV-770中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种耐划伤ASA/PVDF混合物，其特征在于：所述颜料是钛白粉、氧化铁、铬黄、有机颜料等的一种或多种复配。
7.一种权利要求1所述的一种耐划伤ASA/PVDF混合物的制备方法，其特征在于：步骤如下：
(1)、称量：按上述比例将各组分称量好备用；
(2)、混料：将光稳定剂、抗氧剂、颜料先混合均匀后，加入到ASA胶粉、SAN树脂以及PVDF树脂的混合物中混合均匀；
(3)、挤出：将混合均匀的材料输送到双螺杆挤出机，从加料口至机头出口为165-180℃、200-210℃、210-220℃、210-220℃、210-220℃，螺杆转速100～200rpm，挤出料条经过水槽冷却、切粒、干燥后制备成具有耐划伤的ASA/PVDF混合物。
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