CN109384592A - 一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥、制法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于植物营养学技术领域，涉及生产富硒SOD农产品的方法。公开了一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥，以50000份计，含有以下重量份的原料：含硒的微量元素料其中硒代硫酸氢钠15－40份，氨基酸微量元素水溶肥500‑1000份，电解质PH缓冲剂140‑230份，氨基酸原粉50‑100份，有机质基料230‑360份；富硒SOD营养料250‑375份，益生菌255‑510份，余量为纯净水，制得的产品中含硒量0.130mg/份‑0.350mg/g、SOD450U/g‑1000U/g、氨基酸15.5‑31.0mg/g、铜、锌、锰、铁、硼、钼微量元素3.0‑6.0mg/g、纳米硒粒级20‑40nm、活性菌总数≥1亿/g。本发明是一种不含农药、不含激素的生产多元功能性农产品的酵素氨基酸纳米硒微肥的水溶性复合肥。

Description

一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥、制法及应用

技术领域

本发明属于植物营养学技术领域，涉及氨基酸、纳米硒、微量元素和活性酶的制作及应用，生产富硒SOD农产品的方法。

背景技术

硒是人类和动物生命中必需的微量元素，在保障人体健康方面有多种重要功能，包括免疫调节、抗疲劳、抗氧化、防衰老。免疫和抗氧化功能低下是多种慢性疾病(高血压、冠心病、糖尿病、癌症等)的重要原因。科学补硒有利于预防上述疾病的发生，也可以帮助人体抵抗急性传染病，例如流感。要发挥硒元素这些作用，《中国居民膳食营养素参考摄量》指出：硒的摄入量每天每人应高于50微克。但是药补不如食补，人们应该从食物链中摄入硒。

众所周知我国从东北到西南有一条土壤缺硒地带，其中30％为严重缺硒生态环境，粮食、蔬菜和水果中含硒量很低。我国大部分居民食物中的硒摄入量尚不到每人每天40微克，尤其是缺硒地区人群更难从食物链中摄入满足生理基本需要的硒，每日仅28微克至40微克，直接影响缺硒地带居民的健康水平(傅善来、2009)。

家畜家禽缺硒易患死亡率高的白肌病，所以饲料添加亚硒酸钠提高成活率已是高牧业的规范措施。

农作物中硒元素作为需要的微量元素愈来愈被人们证实和肯定。硒可以提高农作物的抗病能力，改善农作物的品质，减少农药和化肥的用量，增加产量，为人们提供补充硒的绿色食品。

SOD是超氧化物歧化酶(sUperoxide dismntase)的英文缩写字母。他是一种金属酶,是一种专一清除超氧阴离子自由基(O2-)的酶，生成过氧化氢和氧气。具有抗辐射、抗肿瘤、抗中毒、抗衰老及增强免疫功能。SOD的活性必须金属离子如Cu²⁺、Zn²⁺、Mn²⁺、Fe²⁺等直接参与催化，才有SOD的消除自由基的作用,才有SOD的存活性。但是过氧化氢可以降低SOD的存活性，如果有硒无素组成的谷胱甘肽过氧化物酶,就可以消除过氧化氢，提高SOD的存活性，这就是制备纳米硒微量元素氨基酸水溶肥的理论依据。

生产SOD的农作物不仅是为了通过食物链增补人体所需的SOD，而且是负责清除植物体内过多的活性氧，可以保护植物免受或减轻逆境胁破的伤害，如抗病虫害、抗旱性、抗盐碱性，提高农作物品质和产量(袁勤生、超氧化物歧化酶.2009)。无锡中科活力生物技术有限公司生产的《SOD微生物菌剂》，能促进农作物SOD量增长和抗逆性能(登记号微生物肥1201号)。

硒元素按存在形态可分为无机硒(亚硒酸钠、硒酸钠)、有机硒(硒蛋氨酸、硒胱氨酸、甲基硒代半胱氨酸)和零价元素硒。已知灰色和黑色元素硒没有生物活性。若零价元素硒的粒子为纳米级则是红色，称为红色纳米硒。他对热稳定、易溶水，具有生物活性高、急性毒性低的特点。其急性毒性是无机硒的1/7、有机硒的1/3，生物安全性高，纳米硒还具有更强的抗氧化功能，更高的生物利用率。红色纳米硒作为饲料添加剂生产富硒鸡蛋，对肉鸡生长和抗氧化能力的影响等已有报道(王福香等2008,王亮等2011)。

酵素又称为“酶”是各种生化反应的催化剂，他是由氨基酸组成的具有特殊生物活性的物质。在氨基酸、益生菌(嗜硒菌、乳酸菌、酵母菌等)。有机营养料环境下，生成复合酵母素加速生成酵素纳米硒。田福平发明专利ZL200810011963.9用纳米硒、氧化锌有机生物饲料添加剂生产富硒羊奶、牛奶和鸡蛋,同时提高家禽家畜的免疫力。酵素纳米硒具有广谱酶促反应，加速农药残留的协同降解代谢,达到农产品安全,绿标(农药残留及微生物在农药降解中的应用于展望,健康时报.2015年6-8月盖景超)。用纳米硒益生菌复合叶面营养液生产富硒梨，使梨既富硒，又增产还提高品质，具有综合效益。果皮艳亮光滑，果肉细腻口感好，甜度增加0.5％-1.3％,增产5％-10％,存储期延长30天左右，含硒量0.010-0.05mg/kg，是对照组的2-10倍(金盈等，ZL201110003651.2)。但是他不含SOD,如何将纳米硒和SOD有机地融合在一起，生产出既富硒又富SOD的农作物，为人们提供补硒、补SOD的广谱功能性农产品？同时为农产品增产提质，减少劳动力的投加量而降低成本,提升效益，为农民致富,改良低硒环境，研发《酵素氨基酸纳米硒微素》，有显著的经济效益和社会效益。硒的测定方法GB5009.93-2016；SOD活性的测定方法GB/T5009.171-2003；氨基酸测定方法GB/T509.124-203；NY/T1974水溶肥料铜、锌、锰、铁。硼含量的测定；农药测定方法GB/T19648-2006、GB/T20769-2008、NY/T761-2008、SN/T1975-2007。

提高农作物的含硒量、SOD和降解农药残留的手段分别为外源式和内源式补硒、SOD和降解农药残留，内源式是指含硒量0.40mg/kg土壤生长的农作物，但只能补硒不能补SOD和降解药残。外源式是指低硒和缺硒的生态环境通过叶面喷施酵素氨基酸纳米硒微肥或根施富硒肥和施用富硒有机肥(固体)，称之为立体补硒，达到提高硒的利用率，降低成本，改良土壤有机质，减少化肥的使用量，增产补硒、SOD，加速药残分解的目的。

参考文献

1.傅善来，补硒治未病.2009.上海科技教育出版社。

2.袁勤生、超氧化物歧化酶.2009.华东理工大学出版社。

3.王福香等，纳米硒对肉鸡免疫&抗氧化能力的影响。中国农业通报.2008.2期

4.王亮等.纳米硒在动物营养学中的研究进展.中国畜牧.2011.第4期

5.盖景超.酵素大家谈。健康时报。2015.6.8

6.农药残留及微生物在农药降解中的应用于展望。环境污染与防治。2011.33(8)

7.蒋定国.GB2763-2014《食品安全国家标准食品中最大残留限量》实施指南.2014.中国质检出版社，中国标准出版社。

8.金盈、吴敦虎等，发明专利ZL201110003651.2.纳米硒益生菌复合叶面营养液及其在富硒梨生产中的应用。

发明内容

本发明的目的是解决降药残、增产提质、生产富硒SOD粮食的问题，提供一种酵素、纳米硒和SOD共溶体，既有生产富硒农作物的纳米硒基源，又有使农作物富含SOD的基源，而且农药残留达到国家未检出的标准。在有益生物菌、酵素和营养基共同作用下，包括有机质、常量元素、微量元素以及农作物生长调节剂协同作用，制成红色纳米硒和SOD金属蛋白酶，两者互补稳定。解决无机硒和有机硒都只能补硒，不能补SOD或SOD微生物菌只能补SOD,不能补硒的单一效应。更重要的是提高农作物的抗病能力,不但有增效益,还能提高农产品的品质，降低农药残留，为人们提供安全、营养、健康、优质的农产品。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是:一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥，以50000份计，含有以下重量份的原料：含硒的微量元素料其中硒代硫酸氢钠15－40份，氨基酸微量元素水溶肥500-1000份，电解质PH缓冲剂140-230份，氨基酸原粉50-100份，有机质基料230-360份；富硒SOD营养料250-375份，益生菌255-510份，余量为纯净水，制得的产品中含硒量0.130mg/份-0.350mg/g、SOD450U/g-1000U/g、氨基酸15.5-31.0mg/g、铜、锌、锰、铁、硼、钼微量元素3.0-6.0mg/g、纳米硒粒级20-40nm、活性菌总数≥1亿/g。

所述微素中还含有生长调节剂10-20份，EDTA二钠螯合稳定剂50-100份。

所述含硒微量元素料是硒代硫酸氢钠15-40份；

所述电解质PH缓冲剂包括磷酸二氢钾45-80份、磷酸氢二钾45-80份、氯化钙30-40份、硫酸镁20-30份；

所述氨基酸原粉是含18种氨基酸，纯度为50％，50-100份；

所述有机质基料包括蛋白胨10-20份、红糖200-300份、葡萄糖20-40份；

所述富硒SOD营养料包括富硒SOD蓝莓果汁100-200份、富硒SOD蜂蜜50-75份、富硒SOD杂粮酵素100-150份；所述富硒SOD杂粮酵素是采用含硒量大于100μg/kg的五谷杂粮和红糖为原料制成的酵素汁；

所述益生菌包括益微硒菌255-510份、固体益微5-10份。

优选的，一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥，以50000份计，含有以下重量份的原料：硒代硫酸氢钠30份，氨基酸微量元素水溶肥800份、磷酸二氢钾60份、磷酸氢二钾60份、氯化钙35份、硫酸镁25份；氨基酸原粉80份；蛋白胨15份、红糖250份、葡萄糖40份、富硒SOD蜂蜜75份；富硒SOD蓝莓果汁150份，富硒SOD杂粮酵素150份；α-淀粉、蛋白、木聚糖混合酶5份；益微硒菌500份、固体益微10份；海藻多糖10份、生化黄腐酸钾10份、EDTA二钠螯合稳定剂80份、余量为纯净水，制得的产品含硒量0.263mg/份、SOD820U/份、铜、锌、锰、铁、硼、钼微量元素4.80mg/份、氨基酸24.8mg/份、纳米硒粒级20-40nm、活性菌总数≥1亿/g。

所述的一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥的制法，取各原料置于干净塑料桶中，搅拌溶解呈褐色，PH为6.2-7.2，加盖置于15-30℃下发酵10-30d，发酵过程中每隔7-10d开盖搅拌一次，直到发酵略带酸味的红褐色溶液，便制成红褐色酵素氨基酸纳米硒微肥。

一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥的应用，取本产品加水稀释，稀释比为1:15-30，将稀释液在粮食作物的不同生长期分别以雾状液滴喷施叶面，但要避开中午喷施；如若喷施后3小时内下雨，需补喷；1亩地叶喷粮食作物需用500-1000份，若用无人机喷施叶面，则使用原液，仍用500-1000份/亩，该产品可与调节剂、微肥、叶面肥混合使用。

所述的一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥的应用，

(1)水稻、谷子、小麦、玉米：酵素氨基酸纳米硒微肥稀释15倍分别在水稻、谷子、小麦、玉米的抽穗期、灌浆期人工叶喷共2次，每亩(667平方米)投基肥200kg的富硒有机肥，富硒SOD大米、小米、小麦和玉米的含硒量分别为0.322mg/kg、0.355mg/kg、0.550mg/kg和0.206mg/kg，SOD分别为115U/g、85U/g、213U/g和88U/g，氨基酸增加率分别为3.0％、2.9％、3.0％和2.6％，维生素增加率3.4％、2.8％、3.1％和2.4％，增产率分别为12.2％、10.2％、10.5％和14.5％；若改为无人机喷施原液含硒量分别为0.233mg/kg、0.215mg/kg、0.402mg/kg和0.167mg/kg，SOD分别为82U/g、60U/g、144U/g和63U/g，氨基酸增加率分别为2.6％、2.2％、2.7％和2.3％，维生素增加率分别为2.7％、2.3％、2.5％和2.0％，增产率分别为8.0％、7.0％、6.7％和11.1％，药残全部未检出；

(2)酵素氨基酸纳米硒微肥的电解质PH缓冲剂为230g，其中包括磷酸二氢钾80g，磷酸氢二钾80g，氯化钙40g，硫酸镁30g，生长调节剂20g，其中海藻酸多糖10g，生化黄腐酸钾10g，在播种前先施含硒量30mg/kg富硒有机肥每亩200kg，稀释50倍于红薯、马铃薯和花生壮苗期根施1次，稀释30倍于红薯、马铃薯幼果期和膨大期叶喷2次；花生于花针期、结夹期和成熟期各叶喷1次，富硒SOD红薯、马铃薯和花生的含硒量分别为0.184mg/kg、0.202mg/kg和0.235mg/kg，SOD分别为358U/g、224U/g和1548U/g，增产率分别为20.0％、21.5％和23.6％，药残全未检出；

(3)酵素氨基酸纳米硒微肥稀释30倍，分别在大豆、绿豆和红小豆的结荚期和采收前15天叶喷2次，每亩投基肥200Kg的富硒有机肥、富硒SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量分别为0.328mg/kg、0.257mg/kg和0.282mg/kg，SOD分别为860U/g、486U/g和510U/g，增产率分别为8.5％、5.8％和6.3％；若在始花期增加一次叶喷，富硒SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量分别为0.308mg/kg、0.236mg/kg和0.259mg/kg，SOD分别为726U/g、420U/g和485U/g，增产率分虽为11.0％、7.2％和8.5％，可见叶喷2次，外加施基肥富硒有机肥的“立体补硒”，SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量、SOD和增产率都有明显地增加，超过3次叶喷，药残全未检出。本发明一种红褐色酵素氨基酸纳米硒微肥选择组成SOD活性酶中心金属有铜、锌、铁、锰、硼、钼与硒代硫酸氢钠组合的螯合物。他们是制作红色纳米硒的原料，也是农作物和微生物所需的营养微量元素。红色纳米硒具有生物活性,但容易聚合成灰色或黑色大颗粒元素硒而降低或丧失活性，为此在有益生物菌和酵素(酶)作用下，无机态硒代酸酸氢根，在一定PH、温度条伴下经酶促生化反应转变为纳米硒，被体系中蛋白质的氨基酸吸附、螯合，形成以蛋白质氨基酸为核心，红色纳米硒为膜的分散体系，从而控制了纳米硒颗粒的聚合度，粒径在20-40nm,这种纳米硒对热稳定、易溶于水。纳米硒以氢键形式与SOD相联，S0D中的金属离子又可以与氨基酸、EDTANa₂螯合，从而形成纳米硒-SOD共聚体,增强SOD的稳定活性,有利于被农作物吸收，增强农作物的抗氧化性、抗逆性。另外本发明产品重要组分是益生菌微生物和含有18种氨基酸原粉、蛋白胨、红糖、葡萄糖、富硒SOD蜂蜜和蓝莓果汁等有机营养基组合。益生菌微生物来自含纳米硒情况下驯化成熟(发明专利ZL201110003651.2纳米硒益生菌复合叶面营养液)的结合硒的菌类有嗜酸性乳杆菌、酵母菌、双歧杆菌、有益芽孢杆菌、假单胞杆菌、红球菌、光合菌、解磷解钾菌等有益菌为主,其特色菌种是嗜硒枯草芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、乳微杆菌、解淀粉类芽孢杆菌、红平红球菌等占90％以上(深圳华达基因测试生物科技公司高通量测序分析2016年8月)，总简称“益微硒菌”，总数≥60亿个/ml,是生物菌肥的主体，也是纳米硒-SOD稳定剂。氨基酸原粉不仅是益生菌的营养基和农作物的有机肥,而且是SOD、硒酶等不可缺少的氨基酸基团。蛋白胨、红糖、葡萄糖、富硒SOD蜂蜜也是有机营养基组分，每种组分都起着不同的营养作用。富硒SOD蓝莓汁是复合酵素酶,含有丰富的花青素和维生素C之外,还有大量的SOD,其活性高于500U/g是类环红球菌诱殖SOD产生基源。

用硒含量大于100μg/kg杂粮为原料，加糖、α-淀粉、蛋白、木聚糖混合酶发酵制备富硒SOD杂粮酵素，含有丰富谷胱甘肽过氧化物酶、SOD、肽、维生素C等，是降药残提升富硒SOD农产品的品质的重要组分。海藻酸多糖和黄腐酸钾除了肥效作用，主要是微生态体系螯合平衡剂,调节、平衡农作物生长和营养的提增。本产品是有无机和有机营养基条件下，利用“益微硒菌”的酶促反应,控制体系的PH、温度、发酵时间、光照强度等进行制备。利用磷酸二氢钾、磷酸氢二钾及矿物电解质、氯化钙、硫酸镁组成的PH为6.2-7.2缓冲体系，兼氧发酵，弱光照射；温度10℃-15℃发酵50d、15℃-20℃发酵40d、20℃-25℃发酵30d、25℃-30℃发酵20d、30℃-35℃发酵10-15d即得有酸味红褐色本产品。放置阴凉低于30℃处贮存，保质期2年。

本发明所用原料均可在市面供应商购到。硒代硫酸氢盐河北省黄骅市津骅添加剂有限公司生产，电话022-26428566，饲料级，生产许可证：饲添(2005)023002；“益微硒菌”大连理工大学化工与环境生命学部化学学院生产，电话0411-84708091；“固体益微”山东京青农业科技有限公司生产的益微生物制剂，登记号：微生物肥(2009)准字0539号，电话0536-3552788，富硒SOD蜂蜜和富硒SOD杂粮酵素自制产品(含硒量大于0.100mg/kg的杂粮和红糖为原料发酵制成的酵素)，含硒量≥0.050mg/kg，SOD≥500U/g；富硒SOD蓝莓汁原浆，含硒量≥0.050mg/kg、SOD≥500U/g，丹东科健食品有限公司出品，生产许可证QS210606010200；含氨基酸微量元素水溶肥(NY1429-2010)大连国丰生物肥业有限公司农肥(2018)准字8170号；其他的氨基酸原粉、有机质基料、电解质PH缓冲剂均可在有关化工厂、氨基酸、化学试剂商店购到；纯净水采购或自购设备生产。

与现有科技相比，本发明有益特色是：(1)本产品“酵素氨基酸纳米硒微肥”是酵素、氨基酸、益生菌、纳米硒和微量元素的五大要素均衡配比的有机螯合体，而不是单一的生物纳米硒和无机、有机硒。通过特有的“富硒益微”在代谢过程产生的富硒SOD酵素酶的促化反应形成氨基酸纳米硒SOD酶，具有降低农药残留、生产富硒SOD功能性农产品功能。(2)为了达到上述的目的所用的硒原料不是无机硒亚硒酸钠电离的水合亚硒酸根(负二价)，而是硒代硫酸氢根(负一价)其硒是负二价转为零价纳米硒在酶的促化下反应活化能远小于亚硒酸根的正四价硒转变为纳米硒的反应活化能，有利生成20-40nm的纳米硒，协同植物吸收微量元素，增添微肥效能。(3)本产品所用的酵素营养基是选用独家研发的富硒SOD杂粮酵素，富硒SOD蓝莓原浆和富硒SOD蜂蜜。生成含硒、铜、锌、锰、铁的活性高硒酶和金属蛋白酶，提高农作物抗氧化性、抗逆性、抗农药性。(4)本产品所用菌种如富硒有益杆菌、富硒芽孢杆菌、红球菌等。它们产生活力强，又有协同消除自由基、降解农药残留的硒酶与金属蛋白酶螯合体，比单体酶更具有广谱性、特效性。(5)生产的富硒SOD农产品，既富硒又富含SOD，是人体补硒又补SOD健康安全食品，起到双因素增强免疫力的效果。富硒SOD粮食含硒量提高2-20倍，SOD活性提高2-10倍，(6)本产品具有氨基酸有机肥、微量元素肥、生物菌肥的综合效应，显著提高富硒SOD农产品的品质和产量。(7)本产品微量元素铜、锌、铁、锰的金属蛋白酶有排斥重金属汞、砷、镉、铅、铬的作用，有利于纳米硒酶与有毒金属形成难溶性(无活性)的硒重金属化合物反应，其反应分子动力学活化能远小于无机硒、有机硒与有毒重金属的反应活性能，所以本产品优于其它硒排除重金属的特性。总之本发明是一种不含农药、不含激素的生产多元功能性农产品的酵素氨基酸纳米硒微肥的水溶性复合肥。

具体实施方式

下面结合具体实施例对于本发明做进一步说明：

实施例1

取硒代硫酸氢钠15g、含氨基酸微量元素水溶肥500g,电解质PH缓冲剂120g,其中包括磷酸二氢钾45g、磷酸氢二钾45g、氯化钙30g、硫酸镁20g；氨基酸原粉50g，有机质基料230g,其中包括蛋白胨10g、红糖200g、葡萄糖20g、富硒SOD营养料255g，其中富硒SOD蜂蜜50g，富硒SOD蓝莓果汁原浆100g、富硒SOD杂粮酵素100g；α-淀粉、蛋白、木聚糖混合酶5g；益生菌255g,其中包括益微硒菌250g，固体益微5g；生长调节剂10g，其中包括海藻酸多糖5g、生化黄腐酸钾5g；EDTA二钠螯合稳定剂50g；纯净水48495g。置于干净塑料桶中，搅拌溶解呈微褐色PH为6.2-7.2，加盖置于室温15℃-30℃下发酵，大约10-30天左右。

每隔7-10d开盖搅拌一次，直到发酵为略带酸味的红色溶液，便制成红色酵素氨基酸纳米硒微肥，纳米硒粒级20-40nm，含硒量130mg/kg、SOD活性为450U/g，氨基酸含量15.5g/kg，微量元素3.00mg/kg。

将酵素氨基酸纳米硒微肥稀释使用液，含硒量分别为4.3mg/kg和8.7mg/kg。稀释30倍的稀释液分别在水稻、谷子、小麦、玉米的抽穗期、灌浆期以雾状喷施叶面，相当每亩施用0.5Kg原液。在抽穗期和灌浆期叶面各喷一次，共两次的效果要好于在灌浆期叶面喷施1次。若稀释15倍的稀释液相当每亩施用1Kg，效果好于30倍，喷2次效果更好，详见表1，稀释30倍叶喷2次富硒SOD大米、小米、小麦和玉米的硒含量、SOD含量、增产率分别是叶喷1次的1.5倍、1.3倍、2.9倍；1.6倍、1.5倍、2.6倍；1.3、1.3倍、1.4倍；1.6倍、1.3倍、2.1倍；若稀释15倍则为1.4倍、1.2倍、2.1倍；1.3倍、1.2倍、1.9倍；1.4倍、1.6倍、2.1倍；1.3倍、1.2倍、2.0倍。常用的农药有烯唑醇、三唑醇、阿维菌素、氯菊酯、多菌灵等药残均未检出(检出限量≦0.01mg/Kg)，见表1和表2。

表1.稀释30倍不同实施方式对富硒SOD大米、小米、小麦和玉米的影响

表2稀释15倍不同实施方式对富硒SOD大米、小米、小麦和玉米的影响

实施例2

取硒代硫酸氢钠30g,氨基酸微量元素水溶肥800g，电解质PH缓冲液180g、其中包括磷酸二氢钾60g、磷酸氢二钾60g、氯化钙35g、硫酸镁25g；氨基酸原粉80g,有机质基料305g、富硒SOD营养料380g，即富硒SOD蜂蜜75g，富硒SOD蓝莓果汁原浆150g，富硒SOD杂粮酵素150g；α-淀粉、蛋白、木聚糖混合酶5g，益生菌510g，其中包括益微细菌500g、固体益微10g；生长调节剂20g，其中海藻酸多糖10g、生化黄腐酸钾10g；EDTA二钠螯合稳定剂80g，纯净水47615g。制备操作同实例1。制得纳米硒粒级20-40nm，纳米硒含硒量为263mg/kg，SOD活性820U/g，微量元素4.8mg/kg，活性菌总数≧1亿/g。

酵素氨基酸纳米硒微肥稀释15倍的稀释液，分别在水稻、谷子、小麦、玉米的抽穗期、灌浆期以喷雾状喷施叶面，相当667㎡施用1kg原液。在抽穗期和灌浆期叶面各喷施1次共两次的效果要好于在灌浆期叶面喷施1次。在喷施2次之前若每亩地施的富硒有机硒200kg基肥其效果更佳，表现在长势旺盛、节杆粗壮、抗倒伏、抗逆性，品质提高，籽粒饱满含硒量、SOD、氨基酸和维生素含量都有增加，而且有增产效益。从表3、4可见富硒SOD大米、小米、小麦和玉米在灌浆期、抽穗期和灌浆期、富硒有机肥200kg/亩、抽穗期和灌浆期叶喷，富硒SOD大米含硒量和SOD是对照组(含硒量0.035mg/kg、SOD42U/g)的3.3倍、6.9倍、9.2倍和1.6倍、2.1倍、2.7倍，氨基酸增加率、维生素增加率不断提高，产量增加6.0％-12.2％。富硒SOD小米含硒量和SOD是对照组(含硒量0.025mg/kg、SOD35U/g)的4.1倍、9.4倍、14.2倍和1.4倍、1.9倍、2.4倍，氨基酸和维生素不断增加，产量增加4.0％-10.2％。富硒小麦含硒量和SOD是对照组(含硒量0.035mg/kg、SOD50U/g)的7.2倍、12.2倍、15.7倍和2.2倍、3.0倍、4.3倍，氨基酸和维生素不断增加，产量增加4.1％-10.5％。富硒玉米含硒量和SOD是对照组(含硒量0.018、SOD30U/g)的4.8倍、10.1倍、11.4倍和1.7倍、2.3倍、2.9倍。为了提高叶喷的精度和效率，用无人机叶喷替代人工喷施2次。无人机喷施的雾状液滴是微米级，有利于叶面的吸收，而且降低喷施用工成本。但是装机容量有限，每个架次能喷施667㎡X20只能带10kg酵素氨基酸纳米硒微肥原液，与人工喷施少用30kg水，故对农作物有一定影响，从表11、12可见富硒SOD大米、小米、小麦和玉米的含硒量、SOD、氨基酸、维生素和增产率与人工叶喷2次效果略有偏低。

含硒量是对照组的6.7倍、8.6倍、11.5倍和9.3倍，SOD分别是对照组的2.0倍、1.7倍、2.9倍和2.1倍，氨基酸增加率分别是2.6％、2.2％、2.7％和2.3％，维生素增加率分虽是2.7％、2.3％、2.5％和2.0％，增产分别为8.0％、7.0％、6.7％和11.1％。所用的农药残留均未检出。叶面喷施用酵素氨基酸纳米硒微肥，土壤施用富硒有机肥，双管齐下，不但能改良土壤，增加有机质，又能获取高效三元素的吸收与转化，提高富硒SOD粮食的品质和产量，称之为“立体补硒”的操作。

表3不同实施方式对富硒SOD大米和小米品质、产量的影响

表4不同实施方式对富硒SOD小麦和玉米品质、产量的影响

实施例3

酵素氨基酸纳米硒微肥稀释15倍，分别在大豆、绿豆和红小豆的结荚期和采收前15天叶喷2次，由表5可见富硒SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量分别是对照值的4.4倍、4.9倍和4.8倍，SOD分别是对照值的3.5倍、3.6倍和3.2倍，增产率分别为8.5％、5.8％和6.3％；若立体补硒每亩投施基肥200Kg富硒有机肥则含硒量、SOD和增产率明显超过只是2次叶喷，富硒SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量分别是对照值的6.2倍、7.0倍和6.7倍，SOD分别是对照值的5.5倍、5.7倍和5.0倍，增产率分别为14.4％、9.0％和10.6％；若在始花期增加一次叶喷，富硒SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量高于2次叶喷，但低于2次叶喷加200Kg富硒有面基肥，分别含硒量是对照值的5.8倍、6.2倍和6.2倍，SOD是对照值的4.7倍、4.9倍和4.8。可见“立体补硒”效果好收益显著，所用农药药残全未检出。

表5不同实施方式对富硒SOD大豆、绿豆和红小豆的影响

实施例4

将实施例2中的红色酵素氨基酸纳米硒微肥的氨基酸微量元素水溶肥改为1000g，电解质PH缓冲剂改为230g,其中包括磷酸二氢钾80g、磷酸氢二钾80g、氯化钙40g、硫酸镁30g、纯净水47345g。称为实施例4的酵素氨基酸纳米硒微肥，将此稀释50倍的稀释液在地瓜(红薯)、马铃薯和花生的壮苗期根施浇灌1次。红薯和马铃薯在幼果期和果实膨大期用稀释30倍的稀释液叶面喷施各1次。花生在花针期、结夹期和成熟期叶面喷施各1次，共3次。对照组红薯含硒量0.016mg/kg、SOD204U/g、可溶多糖4.2％，亩产平均1200kg；对照组马铃薯含硒量0.015mg/kg、SOD138U/g、亩产平均700kg；对照组花生含硒量0.023mg/kg，SOD982U/g、亩产平均420kg。所用农药有除草剂和氟乐灵、异丙甲草胺、乙草胺，杀虫剂氨基甲酸酯类(呋喃丹)、代森锰锌、氯氟氰菊酯、吡虫啉、多菌灵、甲氨基阿维菌素、毒虫蜱。除了叶面补硒之外，在播种前结合耕翻整地一次性施入基肥200kg的富硒有机肥，发明专利号ZL200810011164.9辽宁本溪县武兴生物有机肥有限公司生产，登记号辽农肥(2016)临字0136号，含硒量40mg/kg，由表6可见叶喷次数增加，富硒SOD红薯含硒量、SOD、可溶性糖、增产率都增加。根施1次、叶喷2次分别是对照组的6.6倍、1.4倍、1.5倍和增产率12.5％。富硒SOD马铃薯含硒量、SOD、增产率都有明显的增加，分别是对照组的9.1倍、1.3倍和增产率14.1％。若根施1次、叶喷2次，外加施入200kg/亩富硒有机肥，可见SOD红薯和马铃薯，其含硒量、SOD、增产率都有明显增加，分别是对照组的11.5倍、1.8倍、增产率20.0％、糖度增加2.0倍，富硒SOD马铃薯分别是对照组的13.5倍和1.6倍，增产21.5％。可见叶面喷硒和土壤补硒的立体补硒的实施方式，有利于生产富硒SOD红薯和马铃薯，即提质又增产。对照组药残检出率虽然只有一项，检出率为10％但没有超过国家农药残留的限量标准。施用酵素氨基酸纳米硒微肥生产富硒SOD红薯和马铃薯均未检出农药残留。由表7可见富硒SOD花生情况与富硒SOD红薯红薯和马铃薯类同，根施1次叶喷2次，富硒SOD花生的含硒量和SOD是对照组的5.2倍和1.2倍，增产15.2％，根施1次叶喷3次是对照组的7.3倍和1.4倍，增产17.5％，根施1次叶喷3次施富硒有机肥200kg/亩，含硒量和SOD明显增加，是对照组的10.2倍和1.6倍，增产23.6，而且药残全未检出

表6不同实施方式对富硒SOD红薯和马铃薯品质、产量的影响

表7不同实施方式对富硒SOD花生品质、产量的影响

Claims (7)

1.一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥，其特征在于，以50000份计，含有以下重量份的原料：含硒的微量元素料其中硒代硫酸氢钠15－40份，氨基酸微量元素水溶肥500-1000份，电解质PH缓冲剂140-230份，氨基酸原粉50-100份，有机质基料230-360份；富硒SOD营养料250-375份，α-淀粉、蛋白、木聚糖混合酶5份，益生菌255-510份，余量为纯净水，制得的产品中含硒量0.130mg/份-0.350mg/g、SOD450U/g-1000U/g、氨基酸15.5-31.0mg/g、铜、锌、锰、铁、硼、钼微量元素3.0-6.0mg/g、纳米硒粒级20-40nm、活性菌总数≥1亿/g。

2.根据权利要求1所述的一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥，其特征在于，所述微素中还含有生长调节剂10-20份，EDTA二钠螯合稳定剂50-100份。

3.根据权利要求2所述的一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥，其特征在于，所述含硒微量元素料是硒代硫酸氢钠15-40份；

所述电解质PH缓冲剂包括磷酸二氢钾45-80份、磷酸氢二钾45-80份、氯化钙30-40份、硫酸镁20-30份；

所述氨基酸原粉是含18种氨基酸，纯度为50％，50-100份；

所述有机质基料包括蛋白胨10-20份、红糖200-300份、葡萄糖20-40份；

所述富硒SOD营养料包括富硒SOD蓝莓果汁100-150份、富硒SOD蜂蜜50-75份、富硒SOD杂粮酵素100-150份；所述富硒SOD杂粮酵素是采用含硒量大于100μg/kg的五谷杂粮和红糖为原料制成的酵素汁；

所述益生菌包括益微硒菌255-510份、固体益微5-10份；

所述生长调节剂包括海藻多糖5-10份、生化黄腐酸钾5-10份。

4.根据权利要求1所述的一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥，其特征在于，以50000份计，含有以下重量份的原料：硒代硫酸氢钠30份，氨基酸微量元素水溶肥800份、磷酸二氢钾60份、磷酸氢二钾60份、氯化钙35份、硫酸镁25份；氨基酸原粉80份；蛋白胨15份、红糖250份、葡萄糖40份、富硒SOD蜂蜜75份；富硒SOD蓝莓果汁150份，富硒SOD杂粮酵素150份；α-淀粉、蛋白、木聚糖混合酶5份；益微硒菌500份、固体益微10份；海藻多糖10份、生化黄腐酸钾10份、EDTA二钠螯合稳定剂80份、余量为纯净水，制得的产品含硒量0.263mg/份、SOD820U/份、铜、锌、锰、铁、硼、钼微量元素4.80mg/份、氨基酸24.8mg/份、纳米硒粒级20-40nm、活性菌总数≥1亿/g。

5.根据权利要求1-4任一所述的一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥的制法，其特征在于，取各原料置于干净塑料桶中，搅拌溶解呈褐色，PH为6.2-7.2，加盖置于15-30℃下发酵10-30d，发酵过程中每隔7-10d开盖搅拌一次，直到发酵略带酸味的红褐色溶液，便制成红褐色酵素氨基酸纳米硒微肥。

6.根据权利要求1-4任一所述的一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥的应用，其特征在于，取本产品加水稀释，稀释比为1:15-30，将稀释液在粮食作物的不同生长期分别以雾状液滴喷施叶面，但要避开中午喷施；如若喷施后3小时内下雨，需补喷；1亩地叶喷粮食作物需用500-1000份，若用无人机喷施叶面，则使用原液，仍用500-1000份/亩，该产品可与调节剂、微肥、叶面肥混合使用。

7.根据权利要求6所述的一种降解粮食药残的酵素氨基酸纳米硒微肥的应用，其特征在于，(1)水稻、谷子、小麦、玉米：酵素氨基酸纳米硒微肥稀释15倍分别在水稻、谷子、小麦、玉米的抽穗期、灌浆期人工叶喷共2次，每亩(667平方米)投基肥200kg的富硒有机肥，富硒SOD大米、小米、小麦和玉米的含硒量分别为0.322mg/kg、0.355mg/kg、0.550mg/kg和0.206mg/kg，SOD分别为115U/g、85U/g、213U/g和88U/g，氨基酸增加率分别为3.0％、2.9％、3.0％和2.6％，维生素增加率3.4％、2.8％、3.1％和2.4％，增产率分别为12.2％、10.2％、10.5％和14.5％；若改为无人机喷施原液含硒量分别为0.233mg/kg、0.215mg/kg、0.402mg/kg和0.167mg/kg，SOD分别为82U/g、60U/g、144U/g和63U/g，氨基酸增加率分别为2.6％、2.2％、2.7％和2.3％，维生素增加率分别为2.7％、2.3％、2.5％和2.0％，增产率分别为8.0％、7.0％、6.7％和11.1％，药残全部未检出；

(2)酵素氨基酸纳米硒微肥的电解质PH缓冲剂为230g，其中包括磷酸二氢钾80g，磷酸氢二钾60g，氯化钙40g，硫酸镁30g，生长调节剂20g，其中海藻酸多糖10g，生化黄腐酸钾10g，在播种前先施含硒量30mg/kg富硒有机肥每亩200kg，稀释50倍于红薯、马铃薯和花生壮苗期根施1次，稀释30倍于红薯、马铃薯幼果期和膨大期叶喷2次；花生于花针期、结夹期和成熟期各叶喷1次，富硒SOD红薯、马铃薯和花生的含硒量分别为0.184mg/kg、0.202mg/kg和0.235mg/kg，SOD分别为358U/g、224U/g和1548U/g，增产率分别为20.0％、21.5％和23.6％，药残全未检出；

(3)酵素氨基酸纳米硒微肥稀释30倍，分别在大豆、绿豆和红小豆的结荚期和采收前15天叶喷2次，每亩投基肥200Kg的富硒有机肥、富硒SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量分别为0.328mg/kg、0.257mg/kg和0.282mg/kg，SOD分别为860U/g、486U/g和510U/g，增产率分别为8.5％、5.8％和6.3％；若在始花期增加一次叶喷，富硒SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量分别为0.308mg/kg、0.236mg/kg和0.259mg/kg，SOD分别为726U/g、420U/g和485U/g，增产率分虽为11.0％、7.2％和8.5％，可见叶喷2次，外加施基肥富硒有机肥的“立体补硒”，SOD大豆、绿豆和红小豆的含硒量、SOD和增产率都有明显地增加，超过3次叶喷，药残全未检出。