CN109370267A - 一种应用于涂料的色素炭黑的生产方法 - Google Patents
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Abstract
一种应用于涂料的色素炭黑的生产方法,所述的油‑气炉法炭黑生产工艺具体如下:将空气过滤后经罗茨风机压缩至压力0.16‑0.19Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到700‑750℃后送入燃烧室;将流量为400Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室与流量为5500Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制在1850‑1950℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,混合有20kg/h添加剂的流量为1650kg/h的原料油由喉口段喷入到高温烟气中发生裂解、聚合反应生成炭黑,压力为65Kpa;最后经过35目‑80目的筛选机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。持续生产过程中,炭黑质量稳定,并结合原料油、高温烟气、温度、压力和通入臭氧等技术手段,提高涂料用色素炭黑的品质。
Description
技术领域
本发明属于色素炭黑的工艺领域,更具体涉及一种应用于涂料的 色素炭黑的生产方法。
背景技术
目前,炭黑产品总量约90%用于橡胶工业,其它诸如油墨、涂 料、塑料等行业的用量仅占炭黑总量的10%。但这些行业对炭黑的 应用性能有一定专有性和特殊性的要求,因此,常常将这部分用途的 炭黑叫做专用炭黑或特种炭黑,能否生产出高质量的特种炭黑也可以 作为衡量炭黑生产企业技术水平的重要标志之一;高品质的涂料用色 素炭黑在我国产量少,质量不稳定,在研发过程中,影响色素炭黑的 因素多,比如原料油、风速、炉内温度、反应段长度、冷却温度和时 间等等,炭黑制备中,反应炉的炉壁直径大小不同,对产品质量的稳 定性和产量也会有影响;现有情况下,由于研发色素炭黑难度大,成 本高,也只有为数不多的几家有实力的企业研发并建设专门的生产线 进行中、低档涂料用色素炭黑生产;现有技术虽有公开一些色素炭黑 的生产工艺,但其工艺技术和质量要求还不完善。
炉法炭黑生产是将气态烃、液态烃或其混合物作为原料,供以适 量的空气,在反应炉内形成密闭的湍流系统,将一部分原料烃和空气 燃烧产生高温,使另一部分原料裂解产生炭黑。生成的炭黑悬浮在烟 气中,经冷却、过滤、收集、造粒为产品。例如公开号为CN101358042 B公开的一种色素炭黑产品及其生产工艺,将煤焦油作为燃料油, 在煤焦油中配以适当的蒽油作为原料油,以碳酸钾作为添加剂,在反 应炉中裂解成炭黑,炭黑经微米粉碎机,造粒机后得到产品。实践发 现,上述油炉法生产出来的色素炭黑水洗筛余物高、多环芳烃高、纯 净度低、重金属高;且根据该文件的工艺描述,该生产装置产能低, 生产成本高等缺点。公开号为CN104693845B的经氧化处理的高甲 苯透光率色素炭黑及其生产工艺,其通过在生产完成后的色素炭黑造 粒时增加双氧水,双氧水与芳烃油类物质发生氧化反应,然后再次通 过通入臭氧,使甲苯透光率提高,使用过程中,存在多处不足,双氧 水本身属于3类致癌物,同时由于双氧水遇高温爆炸性分解,喷入炭 黑造粒机后就其双氧水就已经分解成水和氧气,不能直接起到提高甲 苯透光率的作用,同时由于在生产炭黑时都是在密闭的钢管内进行, 制备温度高,钢管容易氧化腐蚀,炭黑产品中常会混有铁屑,而双氧水本身就对金属具有腐蚀作用,双氧水的使用更加剧了钢管的腐蚀, 降低了色素炭黑的纯净度,降低了设备的使用寿命。
发明内容
本发明的目的在于提供一种应用于涂料的色素炭黑的生产方法, 解决了现有技术中,色素炭黑质量不稳定,其技术指标黑度、着色力、 分散度不能达到高端涂料用户的要求等问题,现有技术还存在试产初 期其色素炭黑产品的技术指标能够达到要求,但后期就出现了炭黑质 量不稳定的情况;并且本发明的色素炭黑生产方法对现有企业中的炭 黑反应炉不需要进行较大调整,大大降低企业成本。
一种应用于涂料的色素炭黑产品及其生产工艺,以天然气作为燃 料,洗油作为原料,氢氧化钾作为添加剂,天然气与预热后的热空气 在燃烧室内充分燃烧生成高温烟气,高温烟气以亚音速快速流过反应 炉燃烧室与反应室之间的喉口段,添加剂与原料油在混合器中充分混 合通过原料油枪(充分雾化)喷入反应炉喉口段与高温烟气混合,雾 化后的原料油与高温烟气进入反应段充分反应生成炭黑,在水平急冷 段用除盐水喷入高温烟气中(汽化)直接降温终止炭黑生成反应(主 反应),在垂直急冷段喷入中压蒸汽对炭黑粒子进行活化反应(副反 应),到此时,本发明的色素炭黑反应过程完成。含色素炭黑的烟气 依次经过高温空气预热器,低温空气预热器,再由旋风分离器和收集 袋滤器进行炭黑和尾气的分离,分离后的尾气利用尾气加压风机送至 尾气电站用于发电;收集的炭黑经过磁选、超微粉碎,造粒后,制成 色素炭黑产品。
一种应用于涂料的色素炭黑产品生产方法,所述的油-气炉法炭 黑生产方法具体如下:
1)将空气过滤后(滤网孔径小于1微米)经罗茨风机压缩至压力 为0.16-0.19Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到 700-750℃后送入燃烧室;空气过滤去除空气中的灰尘和杂 质,保证炭黑的纯度,生产条件允许的情况下,可对空气多 级过滤,过滤后的空气预加热进入燃烧室,提高燃烧效率和 保证炭黑反应炉内温度的稳定;
2)将流量为400Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后 与预热后流量为5500Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧 室温度控制在1850-1950℃,燃烧后的热烟气高速流过反应 炉喉口段,流量为1650kg/h的原料油和流量为20kg/h的添 加剂充分混合后由喉口段径向喷入高温烟气中,在喉口段后 部的反应段内裂解反应生成炭黑;反应区温度为1800℃,压 力为65Kpa;为了达到技术指标的色素炭黑,对其天然气、 预热空气、原料油和添加剂的用量、压力和温度都必须严格 控制,天然气的流量或大或小,易导致天然气燃烧不充分或 温度不能满足炭黑生产的要求,导致色素炭黑成品率低,同 时天然气必须与预热空气配合达到所需温度,其天然气和预 热空气的压力控制,使得形成的高压“火烧油”的剪切力合理 的使原理油裂解形成炭黑,天然气作为燃料,天然气和预热 后的热空气在燃烧室内充分燃烧生成二氧化碳和水,提高了 产品纯净度和降低了水洗筛余物;另外,天然气的硫含量很 低,在降低产品中硫含量(色素炭黑要求硫含量低)的同时 提高了设备和管道的使用寿命;洗油作为原料油,洗油的组 分较煤焦油和蒽油更单一,高碳氢比的组分也比煤焦油和蒽 油低很多,有利于雾化裂解,经过高温反应后能够大大降低 产品中多环芳烃(即致癌物质)的含量,同时洗油是煤焦油 或石油在230~300℃馏分所得,馏程窄、沥青质含量低、 油品质量好且稳定,能提高产品的黑度、着色力和降低重金 属的含量;氢氧化钾作为添加剂,氢氧化钾的作用是氢氧化 钾中的钾离子与原料油中的碳离子结合成螯合物来控制炭黑 的结构,氢氧化钾在高温、高压的条件下形成钾离子和氢氧 根离子,钾离子与碳离子结合成螯合物,可抑制炭黑结构的 增长,氢氧根离子与原料油裂解的氢结合成水;添加剂和原 料油在喷入喉口前进行充分的混合有利于提高产品的质量稳 定性;
3)反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2400kg/h压力 为2Mpa的除盐水直接喷入烟气中汽化急速降温终止反应,在 垂直急冷段喷入流量为600kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽与 炭黑粒子发生活化反应,提高炭黑的含氧官能团,提高产品的 黑度和着色力;炭黑烟气依次经过800℃高温空气预热器、 350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至350℃;
4)降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集约80%的炭黑,含有 约20%的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在260℃±10) 进入收集袋滤器进行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机 排出后用于发电;
5)收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经 接力风机输送至气动袋滤器;
6)气动袋滤器收集的炭黑经造粒机造粒,在造粒机与干燥机之间 通入臭氧,臭氧的氧化作用与炭黑发生氧化反应,形成氧化官 能团,提高炭黑表面活性,易分散;由于臭氧遇高温易分解, 降低造粒后的炭黑温度,便于臭氧与炭黑发生反应,并且臭氧 对现有设备没有破坏作用,进入干燥机后,臭氧完全分解,对 环境没有影响,并且不产生固体杂质,有利提高色素炭黑的产 品质量;
7)最后经过35目-80目的筛选机筛选后进入成品储罐,经包装后 得到该色素炭黑。
所述原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1600-1700: 0.05-0.08,原料油的水分小于1%,密度为1.04-1.08g/ml,原料油 馏出率大于95%。原料油和添加剂的用量,可以达到控制炭黑质量 的目的,一定的添加剂用量可以控制炭黑的结构,当添加剂用量过大时,导致炭黑的pH过高,pH过高时不利于炭黑的分散。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送 通过空气多级粉碎机中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后(滤 网小于1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空 气的温度控制在200℃±20,流量控制在5000-6000m3/h,对旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量 (水分)小于0.5%,以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
本发明的显著优点是:
1、持续生产过程中,炭黑质量稳定,并结合原料油、高温烟气、 温度、压力和通入臭氧等技术手段,提高色素炭黑的品质;
2、采用天然气、洗油作燃、原料,有效控制了炭黑和尾气的含 硫量,对环境污染少;
3、在垂直急冷段喷入中压蒸汽与炭黑粒子发生活化反应,提高 炭黑的含氧官能团,提高产品的黑度和着色力;
4、利用空气多级粉碎机对炭黑中的粗粒子进行超细的研磨,降 低产品的水洗筛余物,提高产品的分散性;
5、本发明的色素炭黑,具有黑度高、着色力好,易分散等性能, 是一种硫含量低,多环芳烃含量低,重金属含量低,水洗筛余物低的 高纯净度色素炭黑;6、该生产制备工艺成熟,易于实现规模化工业 生产。
具体实施方式
具体实施方案,下面作进一步地说明。
实施例1
所述的原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1600:0.05, 原料油的水分小于1%,密度为1.04g/ml,原料油馏出率93%。
本发明的色素炭黑产品采用的是油-气炉法炭黑生产工艺具体如 下:
将空气过滤后经罗茨风机压缩至压力为0.16Mpa,通过800℃高 温空气预热器加热到700℃后送入燃烧室。
将流量为360Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后与预 热后流量为5200Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制 在1850℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,流量为1600kg/h 的原料油和流量为15kg/h的添加剂充分混合后由喉口段径向喷入高 温烟气中,在喉口段后部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为 60Kpa。
反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2000kg/h压力为2Mpa的除盐水终止反应,在垂直急冷段喷入流量为300kg/h压力为 1.6Mpa的中压蒸汽进行活化,炭黑烟气依次经过800℃高温空气预 热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至350℃。
降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集80%的炭黑,含有20% 的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在260℃)进入收集袋滤器进 行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机送至尾气电站用于发电。
收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接 力风机输送至气动袋滤器。
气动袋滤器收集的炭黑经干法造粒机造粒后,经过35目目的筛 选机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通 过空气多级粉碎机中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后(滤网小 于1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温 度控制在200℃,流量控制在5000m3/h,对旋风分离器和收集袋滤器 收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于0.5%, 以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
本发明的色素炭黑产品的指标如下:
硫含量检测数据:
色差仪检测数据:
X | Y | Z | 着色强度 | L | a | b |
4.01 | 4.25 | 4.69 | 123.00 | 19.62 | -18 | -38 |
实施例2
所述的原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1700:0.08, 原料油的水分小于1%,密度为1.08g/ml,原料油馏出率95%。
本发明的色素炭黑产品采用的是油-气炉法炭黑生产工艺具体如 下:
将空气过滤后(滤网孔径小于1微米)经罗茨风机压缩至压力为 0.19Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到750℃后送入燃烧室。
将流量为550Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后与预 热后流量为6500Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制 在1950℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,流量为1700kg/h 的原料油和流量为25kg/h的添加剂充分混合后由喉口段径向喷入高 温烟气中,在喉口段后部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为 65Kpa。
反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2800kg/h压力为 2Mpa的除盐水终止反应,在垂直急冷段喷入流量为1000kg/h压力 为1.6Mpa的中压蒸汽活化,炭黑烟气依次经过800℃高温空气预热 器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至350℃。
降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集80%的炭黑,含有20%的 炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在270℃)进入收集袋滤器进行 炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机送至尾气电站用于发电。
收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接力 风机输送至气动袋滤器。
气动袋滤器收集的炭黑经干法造粒机造粒后,经过80目的筛选 机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通 过空气多级粉碎机中的热空气是由风送风机将空气过滤后(滤网小于 1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温度控 制在200℃±20,流量控制在6000m3/h,对旋风分离器和收集袋滤器 收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于0.5%, 以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
实施例3
所述的原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1650:0.06, 原料油的水分小于1%,密度为1.05g/ml,原料油馏出率97%。
本发明的色素炭黑产品采用的是油-气炉法炭黑生产工艺具体如 下:
将空气过滤后(滤网小于1微米)经罗茨风机压缩至压力为 0.17Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到720℃后送入燃烧室。
将流量为450Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后与预 热后流量为5500Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制 在1920℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,流量为1650kg/h 的原料油和流量为20kg/h的添加剂充分混合后由喉口段径向喷入高 温烟气中,在喉口段后部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为 65Kpa。
反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2600kg/h压力为 2Mpa的除盐水急冷终止反应,在垂直急冷段喷入流量为600kg/h压 力为1.6Mpa的中压蒸汽活化,炭黑烟气依次经过800℃高温空气预 热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至350℃。
降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集80%的炭黑,含有20% 的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在250℃)进入收集袋滤器进 行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机送至尾气电站用于发电。
收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接 力风机输送至气动袋滤器。
气动袋滤器收集的炭黑经干法造粒机造粒后,经过50目的筛选 机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通 过空气多级粉碎机中的热空气是由风送风机将空气过滤后(滤网小于 1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温度控 制在200℃±20,流量控制在5500m3/h,对旋风分离器和收集袋滤器 收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于0.5%, 以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
实施例4
所述的原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1680:0.07, 原料油的水分小于1%,密度为1.07g/ml,原料油馏出率98%。
本发明的色素炭黑产品采用的是油-气炉法炭黑生产工艺具体如 下:
将空气过滤后(滤网小于1微米)经罗茨风机压缩至压力为 0.18Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到740℃后送入燃烧室。
将流量为420Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后与预热 后流量为5500Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制在 1920℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,流量为1680kg/h 的原料油和流量为22kg/h的添加剂充分混合后由喉口段径向喷入高 温烟气中,在喉口段后部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为 65Kpa。
反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2400kg/h压力为2Mpa的除盐水急冷降温终止反应,在垂直急冷段喷入流量为 600kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽活化,炭黑烟气依次经过800℃ 高温空气预热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至 350℃。
降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集80%的炭黑,含有20% 的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在260℃)进入收集袋滤器进 行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机送至尾气电站用于发电。
收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接 力风机输送至气动袋滤器。
气动袋滤器收集的炭黑经干法造粒机造粒后,经过70目的筛选 机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通 过空气多级粉碎机中的热空气是由风送风机将空气过滤后(滤网小于 1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温度控 制在200℃±20,流量控制在5800m3/h,对旋风分离器和收集袋滤器 收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于0.5%, 以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
Claims (4)
1.一种应用于涂料的色素炭黑的生产方法,其特征在于:所述的油-气炉法炭黑生产工艺具体如下:
1)将空气过滤后经罗茨风机压缩至压力为0.16-0.19Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到700-750℃后送入燃烧室;
2)将流量为400Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室与预热后流量为5500Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制在1850-1950℃,燃烧后的热烟气与喉口喷入的流量为1650kg/h的原料油,流量为20kg/h的添加剂在反应段内裂解反应,压力为65Kpa;
3)反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2400kg/h压力为2Mpa的除盐水终止反应,在垂直急冷段喷入流量为600kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽进行活化,炭黑烟气依次经过800℃高温空气预热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至350℃;
4)降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集约80%的炭黑,含有约20%的炭黑烟气经过三次急冷段进入收集袋滤器进行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机排出后用于发电;
5)收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接力风机输送至气动袋滤器;
6)气动袋滤器收集的炭黑经造粒机造粒后,在造粒机与干燥机之间通入臭氧;
7)最后经过35目-80目的筛选机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
2.根据权利要求1所述的应用于涂料的色素炭黑的生产方法,其特征在于:所述原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1600-1700:0.05-0.08,原料油的水分小于1%,密度为1.04-1.08g/ml,原料油馏出率大于95%。
3.根据权利要求1所述的应用于涂料的色素炭黑的生产方法,其特征在于:所述的旋风分离器和收集袋滤器中残留的固体炭黑通过空气多级粉碎机,经接力风机至气动袋滤器。
4.根据权利要求1所述的应用于涂料的色素炭黑的生产方法,其特征在于:所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温度控制在200℃±20,流量控制在5000-6000m3/h,对旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于0.5%,以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
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