CN109233350A - 一种应用于化纤的色素炭黑的生产方法 - Google Patents

一种应用于化纤的色素炭黑的生产方法 Download PDF

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戚伦辉
王强
李核疆
陈忠斌
聂绪建
周奋金
徐国平
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/50Furnace black ; Preparation thereof

Abstract

一种应用于化纤的色素炭黑的生产方法,以天然气作为燃料,洗油作为原料,氢氧化钾作为添加剂,天然气与预热后的热空气在燃烧室内充分燃烧生成高温烟气,高温烟气以亚音速快速流过反应炉燃烧室与反应室之间的喉口段,添加剂与原料油在混合器中充分混合通过原料油枪(充分雾化)喷入反应炉喉口段与高温烟气混合,雾化后的原料油与高温烟气进入反应段充分反应生成炭黑,最后经过35目‑80目的筛选机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。持续生产过程中,炭黑质量稳定,并结合原料油、高温烟气、温度、压力和通入臭氧等技术手段,提高化纤用色素炭黑的品质。

Description

一种应用于化纤的色素炭黑的生产方法
技术领域
本发明属于色素炭黑的工艺领域,更具体涉及一种应用于化纤的 色素炭黑的生产方法。
背景技术
目前,炭黑产品总量约90%用于橡胶工业,其它诸如油墨、涂 料、塑料等应用工业的用量占炭黑总量的10%。这部分用途对炭黑 的性能要求有一定专有性和特殊性,因此,通常叫做专用炭黑或特种 炭黑,能否生产出高质量的特种炭黑也可以作为衡量炭黑生产企业技 术水平的重要标志之一;高品质的色素炭黑在我国产量少,质量不稳 定,在研发过程中,影响色素炭黑的因素多,比如原料油、风速、炉 内温度、反应段长度、冷却温度和时间等等,炭黑制备中,反应炉的 炉壁直径大小不同,对产品质量的稳定性和产量也会有影响;现有情 况下,由于色素炭黑产品开发难度大,生产成本高,只有为数不多的 几家有实力的企业进行研究开发并建设中小规模生产线试产;目前虽 有公开一些色素炭黑的生产工艺,但其工艺技术和质量要求还不完善。
炉法炭黑生产工艺是将气态烃、液态烃或其混合物作为原料,供 以适量的空气,在反应炉内形成密闭的湍流系统,将一部分原料烃和 空气燃烧产生高温,使另一部分原料裂解产生炭黑。生成的炭黑悬浮 在烟气中,经冷却、过滤、收集、造粒为产品。例如公开号为CN107033631A公开的一种化纤色素炭黑的生产方法及产品,生产 时先通过高温空气预热器对空气进行预热,然后将预热后的空气输送 至炭黑反应炉中,将原料油(蒽油或乙烯焦油)与Mgso4(添加剂) 混合均匀制得生成物;将生成物经过滤袋捕集器、精加工、造粒、氧化处理后即得化纤色素炭黑。实践发现,上述油炉法生产出来的色素 炭黑产品中含有较高的硫含量(Mgso4中含有硫离子、用量大)、水 洗筛余物(杂质或碳焦粒)、多环芳烃、重金属等严重影响产品质量 的有害物质,该文件中未阐述如何除去产品中的有害物质;后期的氧化处理增加了生产成本等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种应用于化纤的色素炭黑的生产方法, 解决了现有技术中,色素炭黑质量不稳定,其技术指标黑度、着色力、 分散度不能达到国际标准等问题,现有技术还存在试产初期其色素炭 黑产品的技术指标能够达到要求,但后期就出现了炭黑质量不稳定的 情况;并且本发明的色素炭黑生产方法对现有企业中的炭黑反应炉不 需要进行大调整,大大降低企业成本。
一种应用于化纤的色素炭黑的生产方法,以天然气作为燃料,洗 油作为原料,氢氧化钾作为添加剂,天然气与预热后的热空气在燃烧 室内充分燃烧生成高温烟气,高温烟气以亚音速快速流过反应炉燃烧 室与反应室之间的喉口段,添加剂与原料油在混合器中充分混合通过 原料油枪(充分雾化)喷入反应炉喉口段与高温烟气混合,雾化后的 原料油与高温烟气进入反应段充分反应生成炭黑,在水平急冷段用除 盐水喷入高温烟气中(汽化)直接降温终止炭黑生成反应(主反应), 在垂直急冷段喷入中压蒸汽对炭黑粒子进行活化反应(副反应),到 此时,本发明的色素炭黑反应过程完成。含色素炭黑的烟气依次经过高温空气预热器,低温空气预热器,再由旋风分离器和收集袋滤器进 行炭黑和尾气的分离,分离后的尾气利用尾气加压风机送至尾气电站 用于发电;收集的炭黑经过磁选、超微粉碎,造粒后,制成色素炭黑 产品。
一种用于化纤的色素炭黑的生产方法,所述的油-气炉法炭黑生 产方法具体如下:
1)将空气通过两层或三层滤网过滤后(过滤孔小于1微米)经罗 茨风机压缩至压力为0.16-0.19Mpa,通过800℃高温空气预 热器加热到700-750℃后送入燃烧室;空气过滤去除空气中 的灰尘和杂质,保证炭黑的纯度,生产条件允许的情况下, 可对空气多级过滤,过滤后的空气预加热进入燃烧室,提高 燃烧效率和保证炭黑反应炉内的温度更稳定;
2)将流量为500Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后 与预热后流量为6000Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧 室温度控制在1850-1950℃,燃烧后的热烟气高速流过反应 炉喉口段,流量为1450kg/h的原料油和流量为10kg/h的添 加剂充分混合后由喉口段径向喷入高温烟气中,在喉口段后 部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为65Kpa;为了达到 技术指标的色素炭黑,对其天然气、预热空气、原料油和添 加剂的用量、压力和温度都必须严格控制,天然气的流量或 大或小,易导致天然气燃烧不充分或温度不稳定,导致色素 炭黑成品率低,同时天然气必须与预热空气配合达到所需温 度,其天然气和预热空气的压力控制,使得形成的高压“火烧 油”的剪切力合理的使原理油裂解形成炭黑,天然气作为燃料, 天然气和预热后的热空气在燃烧室内充分燃烧生成二氧化碳 和水,提高了产品纯净度和降低了水洗筛余物;另外,天然 气的硫含量很低,在降低产品中硫含量(色素炭黑要求硫含 量低)的同时提高了设备和管道的使用寿命;洗油作为原料 油,洗油的组分较煤焦油和蒽油更单一,高碳氢比的组分也 比煤焦油和蒽油低很多,有利于雾化裂解,经过高温反应后 能够大大降低产品中多环芳烃(即致癌物质)的含量,同时 洗油是煤焦油或石油在230~300℃馏分所得,馏程窄、沥 青质含量低、油品质量好且稳定,能提高产品的黑度、着色 力和降低重金属的含量;氢氧化钾作为添加剂,氢氧化钾的 作用是氢氧化钾中的钾离子与原料油中的碳离子结合成螯合 物来控制炭黑的结构,氢氧化钾在高温、高压的条件下形成 钾离子和氢氧根离子,钾离子与碳离子结合成螯合物,可抑 制炭黑结构的增长,氢氧根离子与原料油裂解的氢结合成水; 添加剂和原料油在喷入喉口前进行充分的混合有利于提高产 品的质量稳定性;
3)反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2000kg/h压力 为2Mpa的除盐水直接喷入烟气中汽化急速降温终止反应,在 垂直急冷段喷入流量为1000kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽 与炭黑粒子发生活化反应,提高炭黑的含氧官能团,提高产品 的黑度和着色力;炭黑烟气依次经过800℃高温空气预热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至350℃;
4)降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集大约80%的炭黑,含 有约20%的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在260℃±10) 进入收集袋滤器进行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机 排出后用于发电;
5)收集到的炭黑经过热空气输送,并经过空气多级粉碎机粉碎后, 经接力风机输送至气动袋滤器;
6)气动袋滤器收集的炭黑经造粒机造粒,在造粒机与干燥机之间 通入臭氧,臭氧的氧化作用与炭黑发生氧化反应,形成氧化官 能团,提高炭黑表面活性,易分散;由于臭氧遇高温易分解, 在炭黑造粒后降低温度,便于臭氧与炭黑发生反应,并且臭氧 对现有设备没有破坏作用,进入干燥机后,臭氧完全分解,对 环境没有影响,并且不产生固体杂质,有利提高色素炭黑的产 品质量;
7)最后经过35目-80目的筛选机筛选后进入成品储罐,经包装后 得到该色素炭黑。
所述原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1400-1500: 0.03-0.05,原料油的水分小于1%,密度为1.04-1.08g/ml,原料油 馏出率大于95%。原料油和添加剂的用量,可以达到控制炭黑质量 的目的,一定的添加剂用量可以控制炭黑的结构,当添加剂用量过大时,导致炭黑的pH过高,pH过高时不利于炭黑在化纤中的分散。
所述“旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送 通过空气多级粉碎机”中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后(滤 网孔小于1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空 气的温度控制在200℃±20,流量控制在5000-6000m3/h,对旋风分 离器和收集袋滤器收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量 (水分)小于0.5%,以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
本发明的显著优点是:
1、天然气作为燃料,天然气和预处理后的热空气在燃烧室内充 分燃烧生成二氧化碳和水,提高了产品纯净度和降低了水洗筛余物; 另外,天然气的硫含量很低,在降低产品中硫含量(色素炭黑要求硫 含量低)的同时提高了设备和管道的使用寿命;
2、洗油作为原料,洗油的组分较煤焦油和蒽油更单一,高碳氢 比的组分也比煤焦油和蒽油低很多,有利于雾化裂解,经过高温反应 后能够大大降低产品中多环芳烃(即致癌物质)的含量,同时洗油是 煤焦油或石油在230~300℃馏分所得,馏程窄、沥青质含量低、油 品质量好且稳定,能提高产品的黑度、着色力和降低重金属的含量; 3、氢氧化钾作为添加剂,氢氧化钾的作用是氢氧化钾中的钾离子与 原料油中的碳离子结合成螯合物来控制炭黑的结构,氢氧化钾在高温、 高压的条件下形成钾离子和氢氧根离子,钾离子与碳离子结合成螯合 物,可抑制炭黑结构的增长,氢氧根离子与原料油裂解的氢结合成水;
4、添加剂和原料油在喷入喉口前进行充分的混合有利于提高产 品的质量稳定性;
5、在垂直急冷段喷入中压蒸汽与炭黑粒子发生活化反应,提高 炭黑的含氧官能团,提高产品的黑度和着色力;
6、利用空气多级粉碎机对炭黑中的粗粒子进行超细的研磨,降 低产品的水洗筛余物含量,提高产品的分散性;
7、该生产制备工艺成熟,易于实现规模化工业生产。
具体实施方式
具体实施方案,下面作进一步地说明。
实施例1
所述的原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1400:0.03,原 料油的水分小于1%,密度为1.04g/ml,原料油馏出率96%。
本发明的色素炭黑产品采用的是油-气炉法炭黑生产工艺具体如 下:
将空气过滤后经罗茨风机压缩至压力为0.16Mpa,通过800℃高 温空气预热器加热到700℃后送入燃烧室。
将流量为400Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后与预 热后流量为5500Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制 在1850℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,流量为1400kg/h 的原料油和流量为6kg/h的添加剂充分混合后由喉口段径向喷入高 温烟气中,在喉口段后部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为 65Kpa。
反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2000kg/h压力为 2Mpa的除盐水急速降温终止反应,在垂直急冷段喷入流量为 800kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽进行活化,炭黑烟气依次经过800℃ 高温空气预热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至350℃。
降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集80%的炭黑,含有20% 的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在260℃)进入收集袋滤器进 行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机送至尾气电站用于发电。
收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接 力风机输送至气动袋滤器。
气动袋滤器收集的炭黑经干法造粒机造粒后,经过35目目的筛 选机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通 过空气多级粉碎机中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后(滤网小 于1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温 度控制在200℃,流量控制在5000m3/h,对旋风分离器和收集袋滤器 收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于0.5%, 以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
本发明的色素炭黑产品的指标如下:
硫含量检测数据:
色差仪检测数据:
X Y Z 着色强度 L a b
4.15 4.39 4.86 135.00 18.96 -15 -44
实施例2
所述的原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1500:0.05, 原料油的水分小于1%,密度为1.08g/ml,原料油馏出率98%。
本发明的色素炭黑产品采用的是油-气炉法炭黑生产工艺具体如 下:
将空气过滤后(滤网孔径小于1微米)经罗茨风机压缩至压力为 0.19Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到750℃后送入燃烧室。
将流量为600Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后与预 热后流量为7000Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制 在1950℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,流量为1550kg/h 的原料油和流量为15kg/h的添加剂充分混合后由喉口段径向喷入高 温烟气中,在喉口段后部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为 65Kpa。
反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2400kg/h压力为 2Mpa的除盐水急速降温终止反应,在垂直急冷段喷入流量为 1200kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽进行活化,炭黑烟气依次经过 800℃高温空气预热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降 至350℃。
降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集80%的炭黑,含有20% 的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在260±10℃)进入收集袋滤 器进行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机送至尾气电站用于发 电。
收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接 力风机输送至气动袋滤器。
气动袋滤器收集的炭黑经干法造粒机造粒后,经过80目的筛选 机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通 过空气多级粉碎机中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后(滤网小 于1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温 度控制在200℃±10,流量控制在6000m3/h,对旋风分离器和收集袋 滤器收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于 0.5%,以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
实施例3
所述的原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1450:0.04, 原料油的水分小于1%,密度为1.05g/ml,出油率97%。
本发明的色素炭黑产品采用的是油-气炉法炭黑生产工艺具体如 下:
将空气过滤后(滤网小于1微米)经罗茨风机压缩至压力为 0.17Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到720℃后送入燃烧室。
将流量为520Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后与预 热后流量为6500Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制 在1910℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,流量为1450kg/h 的原料油和流量为8kg/h的添加剂充分混合后由喉口段径向喷入高 温烟气中,在喉口段后部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为 65Kpa。
反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2200kg/h压力为 2Mpa的除盐水急速降温终止反应,在垂直急冷段喷入流量为 1000kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽进行活化,炭黑烟气依次经过800℃高温空气预热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降 至350℃。
降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集80%的炭黑,含有20% 的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在250℃)进入收集袋滤器进 行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机送至尾气电站用于发电。
收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接 力风机输送至气动袋滤器。
气动袋滤器收集的炭黑经干法造粒机造粒后,经过50目的筛选 机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通 过空气多级粉碎机中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后(滤网小 于1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温 度控制在200℃±10,流量控制在5500m3/h,对旋风分离器和收集袋 滤器收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于 0.5%,以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
实施例4
所述的原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1480:0.05, 原料油的水分小于1%,密度为1.07g/ml,原料油馏出率98%。
本发明的色素炭黑产品采用的是油-气炉法炭黑生产工艺具体如 下:
将空气过滤后(滤网小于1微米)经罗茨风机压缩至压力为 0.18Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到740℃后送入燃烧室。
将流量为500Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室后与预 热后流量为6000Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制 在1930℃,燃烧后的热烟气高速流过反应炉喉口段,流量为1480kg/h 的原料油和流量为10kg/h的添加剂充分混合后由喉口段径向喷入高 温烟气中,在喉口段后部的反应段内裂解反应生成炭黑,压力为 65Kpa。
反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2000kg/h压力为 2Mpa的除盐水急速降温终止反应,在垂直急冷段喷入流量为1000kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽进行活化,炭黑烟气依次经过 800℃高温空气预热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降 至350℃。
降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集80%的炭黑,含有20% 的炭黑烟气经过三次急冷段(温度控制在260℃)进入收集袋滤器进 行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机送至尾气电站用于发电。
收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接 力风机输送至气动袋滤器。
气动袋滤器收集的炭黑经干法造粒机造粒后,经过70目的筛选 机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通 过空气多级粉碎机中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后(滤网小 于1微米)送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温 度控制在200℃±20,流量控制在5800m3/h,对旋风分离器和收集袋 滤器收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于 0.5%,以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。

Claims (4)

1.一种应用于化纤的色素炭黑的生产方法,其特征在于:所述的油-气炉法炭黑生产工艺具体如下:
1)将空气经过两层或三层滤网过滤后经罗茨风机压缩至压力为0.16-0.19Mpa,通过800℃高温空气预热器加热到700-750℃后送入燃烧室;
2)将流量为500Nm3/h压力为75kpa天然气轴向送入燃烧室与预热后流量为6000Nm3/h的热空气混合后充分燃烧,燃烧室温度控制在1850-1950℃,燃烧后的热烟气与喉口喷入的流量为1450kg/h的原料油,流量为10kg/h的添加剂在反应段内裂解反应,压力为65Kpa;
3)反应后产生的炭黑烟气在水平急冷段用流量为2000kg/h压力为2Mpa的除盐水急速冷却终止反应,在垂直急冷段喷入流量为1000kg/h压力为1.6Mpa的中压蒸汽发生活化反应,然后使炭黑烟气依次经过800℃高温空气预热器、350℃低温空气预热器、二次急冷段温度降至350℃;
4)降温后的炭黑烟气经过旋风分离器收集大约80%的炭黑,含有约20%炭黑的烟气经过三次急冷段进入收集袋滤器进行炭黑和尾气的分离,尾气经尾气加压风机排出后用于发电,进入收集袋滤器的炭黑烟气温度控制在260℃±10℃;
5)收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机粉碎后,经接力风机输送至气动袋滤器;
6)气动袋滤器收集的炭黑经造粒机造粒后,在造粒机与干燥机之间通入臭氧;
7)最后经过35目-80目的筛选机筛选后进入成品储罐,经包装后得到该色素炭黑。
2.根据权利要求1所述的用于化纤的色素炭黑的生产方法,其特征在于:所述原料油的用量和添加剂的用量的重量比为1400-1500:0.03-0.05,原料油的水分小于1%,密度为1.04-1.08g/ml,原料油馏出率大于95%。
3.根据权利要求1所述的用于化纤的色素炭黑的生产方法,其特征在于:所述的旋风分离器和收集袋滤器中残留的固体炭黑通过空气多级粉碎机,经接力风机至气动袋滤器。
4.根据权利要求1所述的用于化纤的色素炭黑的生产方法,其特征在于:所述旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑经过热空气输送通过空气多级粉碎机中的“热空气”是由风送风机将空气过滤后送至350℃低温空气预热器预热后所得到的,热空气的温度控制在200℃±20,流量控制在5000-6000m3/h,对旋风分离器和收集袋滤器收集到的炭黑进行干燥,干燥后的炭黑加热减量(水分)小于0.5%,以便于输送和产品加热减量(水分)的控制。
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