CN109354256B - 一种去除废水中低浓度氟离子的方法 - Google Patents

一种去除废水中低浓度氟离子的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109354256B
CN109354256B CN201811477501.3A CN201811477501A CN109354256B CN 109354256 B CN109354256 B CN 109354256B CN 201811477501 A CN201811477501 A CN 201811477501A CN 109354256 B CN109354256 B CN 109354256B
Authority
CN
China
Prior art keywords
wastewater
concentration
fluorine ions
removing low
ions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811477501.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109354256A (zh
Inventor
薛嵘
臧立华
郭艳
马云倩
庄笳盛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Jiqing Technology Service Co ltd
Original Assignee
Qilu University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qilu University of Technology filed Critical Qilu University of Technology
Priority to CN201811477501.3A priority Critical patent/CN109354256B/zh
Publication of CN109354256A publication Critical patent/CN109354256A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109354256B publication Critical patent/CN109354256B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F2001/007—Processes including a sedimentation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
    • C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/10—Solids, e.g. total solids [TS], total suspended solids [TSS] or volatile solids [VS]

Abstract

本发明提供了一种去除废水中低浓度氟离子的方法，废水经过调节pH、添加试剂，滴加絮凝剂等步骤后，可将水中氟离子与试剂相结合形成络合物沉淀下去，经处理后废水中氟的浓度降低至1mg/L以下。

Description

一种去除废水中低浓度氟离子的方法
技术领域
本发明属于处理废水中氟离子的领域，涉及一种去除废水中低浓度氟离子的处理方法。
背景技术
氟是一种非金属元素，如长期积累氟离子会对人体造成不同程度的疾病。我国工业废水排放标准要求,氟离子浓度应小于10 mg/L；对于饮用水，氟离子浓度要求在1 mg/L以下。
目前国内外除氟技术主要是化学沉淀法、混凝沉降法、吸附法等。化学沉淀法除氟技术是工程上常用的工艺之一，该工艺在高氟废水处理中应用较多，氟含量相对较少的废水单纯应用该技术不能将氟含量降低到排放标准以下。
发明内容
本发明针对现有技术中废水中低浓度氟离子去除效率不高的问题，提供一种去除废水中低浓度氟离子的方法。本发明的方法，可以将废水中低浓度氟离子的浓度降低到1.0mg/L以下，满足排放要求。
本发明提供一种去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，先通过调节pH值8.5-10.9后，再添加除氟药剂达到除氟效果。
优选的，调节pH值10-10.9。
优选的，所述调节pH值，使用碱液来调节pH值。所述碱液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液；碱液的浓度没有要求，只要达到相应的pH即可。
所述除氟药剂包括硫酸铝。
优选的，一种去除废水中低浓度氟离子的方法，主要包括以下步骤：
（1）在含有低浓度氟离子的工业废水中添加氢氧化钠溶液并进行搅拌，将废水中的pH值调节至8.5-10.9,反应时间为1-2分钟；
（2）向步骤（1）所得的工业废水中添加硫酸铝溶液并进行搅拌,使得溶液pH值接近中性，反应时间为5-10分钟；
（3）向步骤（2）的废水中加入PAM并进行搅拌；
（4）将步骤（3）所得废水静止，待絮凝沉淀后取上清液。
所述含有低浓度氟离子的工业废水，为含有1-10mg/L氟离子的工业废水。
优选的，步骤（1）中调节pH值10-10.9。
步骤（2）所述的硫酸铝溶液，其浓度可以随意，添加后的浓度为600-850 mg/L。更优选的，硫酸铝溶液添加后的浓度为680-800 mg/L。添加硫酸铝溶液后的pH值为
优选的，步骤（2）中的pH值为6.2--7.5。优选的，步骤（2）中的pH值为6.5--7.5。
，是Polyacrylamide的缩写，中文名字聚丙烯酰胺。PAM是国内常用的非离子型高分子絮凝剂，分子量150万－2000万，商品浓度一般为8%。有机高分子絮凝剂具有在颗粒间形成更大的絮体由此产生的巨大表面吸附作用。
步骤（3）所述的PAM，添加后，其在废水中的浓度为8-12ppm，质量比。更优选的，PAM在废水中的浓度为10ppm。步骤（3）中搅拌时间为3-10分钟。
步骤（4）中废水静止时间为30-60分钟
本发明提供的去除废水中低浓度氟离子的方法，可将废水中氟离子的浓度降至1.0mg/L以下。
氟离子与钙离子可以形成氟化钙沉淀，从而将氟离子去除。但由于氟化钙的溶解度决定了当废水中氟离子浓度低于10mg/L，特别是要求氟离子达到小于5mg/L时，很难采用钙盐进一步降低氟离子浓度（CaF2溶度积常数2.7×10-11）；如采用吸附去除氟离子时，当吸附饱和后进行再生而产生的高浓度氟离子废水又同样回到了如何去除的问题。并且由于废水除氟与给水除氟相比，往往含有较多悬浮物，使得如采用吸附处理，吸附柱的堵塞会是一个影响连续运行的棘手问题。
本发明采用控制反应pH值，并投加铝盐的方式，对于本含有悬浮物较多的废水除来说，有以下几个效果。
本发明通过调节pH值以及硫酸铝和PAM的协同作用，可将处理后废水的氟离子浓度控制在1mg/L以下。
本发明添加了PAM，在除氟的同时可去除废水中的悬浮物，并能降低水的色度与COD，提高处理后废水水质，避免采用吸附去除造成的吸附柱堵塞，以及吸附饱和后高浓再生含氟废水的处理问题。
含有稀硫酸的铝盐是一种化工副产品，价格相对低廉，并且由于给水水源的碱度较低，投加该药剂除氟时会导致pH值急剧下降，投加碱进行中和而导致含盐量增加而使得给水水质恶化；而含氟废水一般都含有较高碱度，并且对于最终含盐量的要求较宽松，所以此法更适合作为废水处理药剂，而不适合作为给水处理药剂。
合理的加药量与沉淀时间，是控制最终氟离子去除效果的重要因素。加药量与氟离子去除量并非线性相关；合理的沉淀时间既可保证处理效果也可降低投资费用。
值范围是该法的另一个非常重要的指标，实验中发现如铝盐投加量达到，但pH值不在6.2--7.5之间，同样不能有效去除氟离子；这一问题在大量实验中被验证；
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，但本发明并不局限于此。
（1）在含有5-6mg/L氟离子的工业废水中添加氢氧化钠溶液并进行搅拌，将废水的pH值调节至8.5-10.5,反应时间为1-2分钟；
（2）向步骤（1）所得的工业废水中分别添加硫酸铝溶液，在废水中形成不同浓度梯度的加药量，并进行搅拌,将废水的pH值调节为6.5-7.5, 反应时间为5-10分钟；
（3）再向步骤（2）的废水中加入PAM并进行搅拌；搅拌时间3-10分钟。
（4）最后将步骤（3）所得废水静止30-60分钟，待絮凝沉淀后取上清液测氟离子浓度。测得数据见表1。
表1
滴加氢氧化钠浓度 滴加氢氧化钠后pH 添加硫酸铝浓度 添加硫酸铝后pH PAM添加量氟离子浓度
实施例1 530ppm 8.8 400ppm 6.85 10ppm 1.9mg/L
实施例2 570ppm 9.4 500ppm 6.95 10ppm 1.5mg/L
实施例3 580ppm 9.9 650ppm 7.2 10ppm 1.15mg/L
实施例4 600ppm 10 700ppm 6.8 10ppm 0.68mg/L
实施例5 650ppm 10.5 750ppm 6.9 10ppm 0.43mg/L
实施例5 680ppm 10.9 770ppm 6.9 10ppm 0.25mg/L
实施例1
（1）在含有5mg/L氟离子的工业废水中添加10%的氢氧化钠溶液并进行搅拌，将废水的pH值调节至8.8,反应时间为2分钟；
（2）向步骤（1）所得的工业废水中添加10%硫酸铝溶液，使得废水硫酸铝浓度为400ppm，并进行搅拌,将废水的pH值调节为6.85, 反应时间为5分钟；
（3）再向步骤（2）的废水中加入PAM ，使得PAM的浓度为10ppm并搅拌3分钟；
（4）最后将步骤（3）所得废水静止40分钟，待絮凝沉淀后取上清液测氟离子浓度为1.9mg/L。
实施例2
其他同实施例1，不同之处在于：氢氧化钠与硫酸铝的添加量，以及加入二者后废水的pH略有变化，见表1。待絮凝沉淀后取上清液测氟离子浓度为1.5mg/L。
实施例3
其他同实施例1，不同之处在于：氢氧化钠与硫酸铝的添加量，以及加入二者后废水的pH略有变化，见表1。待絮凝沉淀后取上清液测氟离子浓度为1.15mg/L。
实施例4
其他同实施例1，不同之处在于：氢氧化钠与硫酸铝的添加量，以及加入二者后废水的pH略有变化，见表1。待絮凝沉淀后取上清液测氟离子浓度为0.68mg/L。
实施例5
其他同实施例1，不同之处在于：氢氧化钠与硫酸铝的添加量，以及加入二者后废水的pH略有变化，见表1。待絮凝沉淀后取上清液测氟离子浓度为0.43mg/L。
实施例6
其他同实施例1，不同之处在于：氢氧化钠与硫酸铝的添加量，以及加入二者后废水的pH略有变化，见表1。待絮凝沉淀后取上清液测氟离子浓度为0.25mg/L。

Claims (9)

1.一种去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
(1)在含有低浓度氟离子的工业废水中添加氢氧化钠溶液并进行搅拌，将废水中的pH值调节至10-10.9,反应时间为1-2分钟；
(2)向步骤(1)所得的工业废水中添加硫酸铝溶液并进行搅拌,使得溶液pH值接近中性，反应时间为5-10分钟；
(3)向步骤(2)的废水中加入PAM并进行搅拌；
(4)将步骤(3)所得废水静置，待絮凝沉淀后取上清液;
所述含有低浓度氟离子的工业废水，为含有1-10mg/L氟离子的工业废水。
2.如权利要求1所述的去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，步骤(2)所述的硫酸铝溶液，添加后的浓度为600-850mg/L。
3.如权利要求2所述的去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，步骤(2)所述的硫酸铝溶液，添加后的浓度为680-800mg/L。
4.如权利要求1所述的去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，步骤(2)中的6.5﹤pH≤7.5。
5.如权利要求4所述的去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，步骤(2)中的pH值为6.8-7.2。
6.如权利要求1所述的去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，步骤(3)所述的PAM，添加后，其在废水中的浓度为8-12ppm，质量比。
7.如权利要求6所述的去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，步骤(3)所述的PAM在废水中的浓度为10ppm。
8.如权利要求1所述的去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，步骤(3)中搅拌时间为3-10分钟。
9.如权利要求1所述的去除废水中低浓度氟离子的方法，其特征在于，步骤(4)中废水静置时间为30-60min。
CN201811477501.3A 2018-12-05 2018-12-05 一种去除废水中低浓度氟离子的方法 Active CN109354256B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811477501.3A CN109354256B (zh) 2018-12-05 2018-12-05 一种去除废水中低浓度氟离子的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811477501.3A CN109354256B (zh) 2018-12-05 2018-12-05 一种去除废水中低浓度氟离子的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109354256A CN109354256A (zh) 2019-02-19
CN109354256B true CN109354256B (zh) 2021-11-19

Family

ID=65331052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811477501.3A Active CN109354256B (zh) 2018-12-05 2018-12-05 一种去除废水中低浓度氟离子的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109354256B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117509810B (zh) * 2024-01-05 2024-03-22 深圳市盘古环保科技有限公司 一种高效反应的工业废水除氟处理方法及设备

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005324137A (ja) * 2004-05-14 2005-11-24 Nitto Engineering Kk 排水中のフッ素イオン除去方法
CN101062817A (zh) * 2006-04-30 2007-10-31 深圳市金达莱环保股份有限公司 一种去除废水中氟离子的方法
CN102001766A (zh) * 2010-10-29 2011-04-06 湖州欣格膜科技有限公司 光伏废水除氟方法
CN104211220A (zh) * 2014-09-03 2014-12-17 上海丰信环保科技有限公司 一种高浓度含氟废水的处理方法
CN104496063A (zh) * 2014-11-17 2015-04-08 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 一种废水除氟的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005324137A (ja) * 2004-05-14 2005-11-24 Nitto Engineering Kk 排水中のフッ素イオン除去方法
CN101062817A (zh) * 2006-04-30 2007-10-31 深圳市金达莱环保股份有限公司 一种去除废水中氟离子的方法
CN102001766A (zh) * 2010-10-29 2011-04-06 湖州欣格膜科技有限公司 光伏废水除氟方法
CN104211220A (zh) * 2014-09-03 2014-12-17 上海丰信环保科技有限公司 一种高浓度含氟废水的处理方法
CN104496063A (zh) * 2014-11-17 2015-04-08 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 一种废水除氟的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109354256A (zh) 2019-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106430786B (zh) 一种脱硫废水的处理方法及其装置
US4698163A (en) Treatment of phosphate-containing wastewater
CN110040878B (zh) 一种含氟废水深度处理方法
CN111302465A (zh) 一种新型液体除氟药剂及其制备方法和应用
WO2013020428A1 (zh) 磷化工废水的处理方法
JP2009241011A (ja) フッ素含有排水の処理方法
CN110683674A (zh) 一种同步去除废水中氟、硅化合物的处理方法
CN109354256B (zh) 一种去除废水中低浓度氟离子的方法
CN112811646B (zh) 一种高氟离子、高cod、高色度废水的处理方法
JP4572812B2 (ja) フッ素含有水の処理方法
KR20130036629A (ko) 고농도 불소 함유 폐수의 처리방법
CN111995181B (zh) 一种光伏产业废水的处理方法
CN111302522A (zh) 一种高效除污水中氟方法
CN105036406A (zh) 一种新型废水除氟工艺
CN110776144A (zh) 一种含氟废水的处理方法
KR20150061877A (ko) 활성화된 반응핵을 이용한 수중의 불소 제거장치 및 이를 이용한 수중의 불소 제거방법
TW202229177A (zh) 用於從溶液移除鎳和硼的方法
CN103523888A (zh) 钛白废水的处理方法
CN112408662A (zh) 一种单多价分离电渗析处理火电厂脱硫废水的方法
CN114212867B (zh) 一种含氟废水用液体除氟剂及其制备方法和应用
KR0142932B1 (ko) 불소함유 폐수의 처리방법
KR20110075382A (ko) 불소를 함유한 산성폐수의 불소 처리방법
CN116102142B (zh) 一种高效除氟剂及其制备方法
JP4752351B2 (ja) フッ素含有水の処理方法及び装置
JP4608868B2 (ja) フッ素含有排水の処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20221215

Address after: 250306 Room 3115, No. 135, Ward Avenue, Ping'an Street, Changqing District, Jinan City, Shandong Province

Patentee after: Shandong Jiqing Technology Service Co.,Ltd.

Address before: 250353 West New City University Science Park, no.3501, Daxue Road, Changqing District, Jinan City, Shandong Province

Patentee before: Qilu University of Technology

TR01 Transfer of patent right