CN109351342A - 一种牛奶中己烯雌酚吸附材料、制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种牛奶中己烯雌酚吸附材料、制备方法及其应用。所述的方法具体是：包括将N‑乙基‑N‑丁基吗啉四氟硼酸盐、磷酸二氢钠和聚丙烯酰胺‑二乙醇胺接枝螯合凝胶混合经溶胶凝胶法反应制得；反应温度为150～170℃；所述的N‑乙基‑N‑丁基吗啉四氟硼酸盐：磷酸二氢钠：聚丙烯酰胺‑二乙醇胺接枝螯合凝胶的质量比为1:7:2，制得丝状离子液体活性吸附材料。本发明制备该吸附材料方法快速便捷，制备时采用特殊离子液体、盐和接枝螯合凝胶，所制得的丝状离子液体活性吸附材料具有很高的靶向性和捕集效率，该方法对牛奶中己烯雌酚的回收率可达99.5％，具有线性范围宽，检出限低，相对标准偏差较小，既能满足国家对于牛奶中己烯雌酚的检出要求。

Description

一种牛奶中己烯雌酚吸附材料、制备方法及其应用
技术领域
本发明属于环境科学与工程领域，具体涉及一种牛奶中己烯雌酚吸附材料、制备方法及其应用。
背景技术
己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，能产生与天然雌二醇相同的所有药理与治疗作用。在养殖产业中，己烯雌酚的主要用途是作为添加剂加入饲料中，刺激奶牛正常的生成代谢，增加奶牛体内氯停留，提高奶牛体内氨基酸合成蛋白质的速度，最终达到提高牛奶产率的目的。己烯雌酚能够在动物源性食品中残留，并通过食物链危害人体的健康，属于环境内分泌干扰物,它对垂体促性腺激素的分泌有抑制作用，破坏人体内正常激素平衡。其副作用可以破坏集体遗传物质，导致基因突变，引发机体肿瘤。欧盟已禁止使用，美国和加拿大则限量使用。2002年，我国农业部在第193号公告中宣布停止乙烯雌酚在所有食用动物中使用，并在第235号公告中规定乙烯雌酚在动物性食品中不得检出。在生活压力越来越大的今天，激素平衡失调成为一个越来越常见的健康问题。正鉴于此，对己烯雌酚吸附膜技术的改进势在必行。
目前对己烯雌酚的检测方法主要有高效液相色谱法,气相色谱-质谱法、液相色-质谱法、薄层色谱法、放射免疫法、酶联免疫法、流动注射化学放光法、电化学法等。免疫分析、GC/MS、HPLC/MS和SP E-HPL为测定药物、环境和生物体中己烯雌酚残留的测定方法。然而,由于化学结构相似和质荷比相近,低浓度残留等因素为色谱分离雌激素带来了很大困难。只有毛细管电色谱和GC/MS成功分离和确证了雌激素。但是,两方法均需要复杂的样品处理,GC/MS还需要衍生化,不适于日常大量样品的检测。而高效液相色谱法和气相色谱法需要复杂昂贵的仪器，同时需要经过繁琐的前处理，很难达到怀素、简便的现场检测要求。
目前己烯雌酚的吸附材料为石墨烯/Fe3O4磁性纳米材料(G/Fe3O4),以此作为吸附剂,建立了分散固相萃取环境水样中己烯雌酚的新方法。但是这种方法比较繁琐、对设备要求高，价格昂贵。
离子液体作为近几年来出现的一种新型绿色分离体系，其本身具有毒性小，不可燃、不挥发、不易氧化等性质。但是到目前为止，关于离子液体双水相体系作为萃取体系的数据资料还较为缺乏，因而对该类体系的研究探讨具有理论和现实意义。
发明内容
针对现有的己烯雌酚渗透方法中存在渗透时间长、设备昂贵、操作复杂、渗透率低等缺点，本发明的目的在于，提供一种新型吸附材料，用于分离提取己烯雌酚。该材料可以吸附己烯雌酚。
为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：
一种牛奶中己烯雌酚吸附材料的制备方法，包括将N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐、磷酸二氢钠和聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶混合经溶胶凝胶法反应制得；
反应温度为150～170℃；
所述的N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐：磷酸二氢钠：聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶的质量比为1:7:2。
可选的，溶胶凝胶法的反应时间为2h；再将溶胶凝胶法的反应产物经真空干燥后得到所述的牛奶中己烯雌酚吸附材料。
可选的，所述的真空干燥的温度为20～40℃，真空干燥的时间为24～48h。
可选的，所述的方法具体是：将磷酸二氢钠与聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶混合得到凝胶状混合物，再在凝胶状混合物中加入N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐得到反应混合物，反应混合物在150～170℃下溶胶凝胶反应2h后，将溶胶凝胶法的反应产物于20～40℃的真空干燥箱内静置24～48h，制得牛奶中己烯雌酚吸附材料。
一种牛奶中己烯雌酚吸附材料，该吸附材料采用本发明所述的制备方法制备得到。
本发明所述的牛奶中己烯雌酚吸附材料用于吸附牛奶中己烯雌酚的应用。
可选的，具体采用本发明的牛奶中己烯雌酚吸附材料用于吸附牛奶中己烯雌酚的方法为：将牛奶、水与吸附材料混合用于吸附牛奶中的己烯雌酚，按质量比计，牛奶：水：吸附材料＝4:4:1，27℃下静置20min。
与现有技术相比，本发明的优点为：
本发明吸附材料制备方法快速便捷，制备时采用特殊离子液体、盐和接枝螯合凝胶，所制得丝状活性吸附材料具有很高的靶向性和捕集效率，该方法对牛奶中己烯雌酚的渗透率可达99.5％，具有线性范围宽，检出限低，相对标准偏差较小，既能满足国家对于牛奶中己烯雌酚的检出要求。缩短己烯雌酚的分离时间，同时具有操作简便，不使用大型仪器，减少使用传统有机挥发性溶剂以避免带来二次污染的特点。
附图说明
图1为实施例1制备得到的牛奶中己烯雌酚吸附材料的电镜照片；
图2为实施例2制备得到的牛奶中己烯雌酚吸附材料的电镜照片；
图3为实施例3制备得到的牛奶中己烯雌酚吸附材料的电镜照片；
以下结合附图和具体实施方式对本发明进一步解释说明。
具体实施方式
本发明吸附材料制备方法快速便捷，制备时采用特殊离子液体、盐和接枝螯合凝胶，所制得丝状活性吸附材料具有很高的靶向性和捕集效率，该方法对牛奶中己烯雌酚的渗透率可达99.5％，具有线性范围宽，检出限低，相对标准偏差较小，具体为，N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐：磷酸二氢钠：聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶的质量比为1:7:2。
具体的配制过程可以为：将70份质量分数为24％的磷酸二氢钠(NaH2PO4)与20份质量分数为43％聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶(DEA-PAM-Gel)混合，得到凝胶状混合物，再加入10份质量分数为14％的离子液体N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐([Nebm]BF4)，将上述混合物置于高压反应釜中，在150～170℃下反应两小时(得到粉末状颗粒)，然后将其储存于20～40℃的真空干燥箱内静置24～48小时，制得丝状离子液体活性吸附材料。
N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐：[Nebm]BF4，上海成捷化学有限公司；
聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶：DEA-PAM-Gel，以聚丙烯酰胺凝胶(PAM-Gel，巩义市豫润海源净水材料有限公司)为骨架，二乙醇胺(上海昊化化工有限公司)为接枝螯合剂，在甲醛参与下，依据Mannich反应,制得螯合基团接枝凝胶；
为了实现提高牛奶中己烯雌酚的吸附效率，本发明设计了一系列实验以得到较优的工艺参数：
实施例1:
将70份质量分数为24％的磷酸二氢钠(NaH2PO4)与20份质量分数为43％聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶(DEA-PAM-Gel)混合，得到凝胶状混合物，再加入10份质量分数为14％的离子液体N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐([Nebm]BF4)，将上述混合物置于高压反应釜中，在170℃下反应两小时，然后将其储存于40℃的真空干燥箱内静置48小时，制得丝状离子液体活性吸附材料。
取出该吸附材料，用于吸附牛奶中的己烯雌酚，牛奶：水：吸附材料＝4:4:1(质量比)27℃下静置20min，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
实施例2：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的离子液体种类不同，本实施例中将离子液体改为[cmmim]BF4(1-乙酸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐)，其余条件不变，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
实施例3：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的离子液体种类不同，本实施例中将离子液体改为[bmim]Cl(1-丁基-3-甲基咪唑氯化盐)，其余条件不变，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
由上述实施例及表一可以看出，改变了吸附材料中离子液体的成分，用于分离牛奶中的己烯雌酚的渗透率分别为99.5％、85.6％，78.2％，所以使用[Nebm]BF4作为离子液体时牛奶中的己烯雌酚的渗透率最大，渗透效果最好。
实施例4：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的条件不同，本实施例中的盐改为KH2PO4，其余条件不变，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
实施例5:
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的条件不同，本实施例中的盐改为Na2CO3，其余条件不变，记录吸附前后目标物己烯雌酚的渗透率见表一。
由上述实施例和表一可以看出，改变了盐的成分，用于分离牛奶中的己烯雌酚的渗透率分别为99.5％，59.8％，37.6％，所以使用NaH2PO4作为盐时牛奶中的己烯雌酚的渗透率最大，渗透效果最好。
实施例6：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的条件不同，本实施例中的离子液体的质量分数改为7％，其余条件不变,记录吸附前后目标物己烯雌酚的渗透率见表一。
实施例7：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的条件不同，本实施例中的离子液体的质量分数改为21％，其余条件不变，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
由上述实施例和表一可以看出，改变离子液体的质量分数，用于分离牛奶中的己烯雌酚的渗透率分别为99.5％、45.8％、59.2％，所以使用质量分数为14％的离子液体时牛奶中的己烯雌酚的渗透率最大，渗透效果最好。
实施例8：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的条件不同，本实施例中的凝胶的种类改为米糠蜡，其余条件不变，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
实施例9：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的条件不同，本实施例中的凝胶的种类改为谷维素，其余条件不变，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
由上述实施例和表一可以看出，改变三种凝胶的种类，用于分离牛奶中的己烯雌酚的渗透率分别为99.5％，58.9％，73.2％，所以使用DEA-PAM-Gel时牛奶中的己烯雌酚的渗透率最大，渗透效果最好。
由图1、2和3可以看出，吸附材料中凝胶为DEA-PAM-Gel时，可形成丝状的结构，而改变凝胶种类结构改变，原有活性吸附材料的吸附率降低。
实施例10：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中条件不同，本实施例中的凝胶的质量分数改为33％，其余条件不变，记录吸附前后目标物己烯雌酚的渗透率见表一。
实施例11：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于制备过程中的条件不同，本实施例中的凝胶的质量分数改为53％，其余条件不变，记录吸附前后目标物己烯雌酚的渗透率见表一。
由上述实施例和表一可以看出，改变凝胶的质量分数，用于分离牛奶中的己烯雌酚的渗透率分别为99.5％、82.0％、58.7％，所以使用加入占总材料质量为43％的凝胶时牛奶中的己烯雌酚的渗透率最大，渗透效果最好。
实施例12：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于吸附材料作用的目标物不同，本实施例中的目标物改为己烷雌酚，其余条件不变，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
实施例13：
本实施例的制备方法与实施例1相同，区别仅在于吸附材料作用的目标物不同，本实施例中的目标物改为炔雌酚，其余条件不变，记录吸附前后目标物的渗透率见表一。
表一不同条件对牛奶中的己烯雌酚的渗透率的影响

Claims (7)

1.一种牛奶中己烯雌酚吸附材料的制备方法，其特征在于，包括将N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐、磷酸二氢钠和聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶混合经溶胶凝胶法反应制得；
反应温度为150～170℃；
所述的N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐：磷酸二氢钠：聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶的质量比为1:7:2。
2.根据权利要求1所述的牛奶中己烯雌酚吸附材料的制备方法，其特征在于，溶胶凝胶法的反应时间为2h；再将溶胶凝胶法的反应产物经真空干燥后得到所述的牛奶中己烯雌酚吸附材料。
3.根据权利要求2所述的牛奶中己烯雌酚吸附材料的制备方法，其特征在于，所述的真空干燥的温度为20～40℃，真空干燥的时间为24～48h。
4.根据权利要求1、2或3所述的牛奶中己烯雌酚吸附材料的制备方法，其特征在于，所述的方法具体是：将磷酸二氢钠与聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶混合得到凝胶状混合物，再在凝胶状混合物中加入N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐得到反应混合物，反应混合物在150～170℃下溶胶凝胶反应2h后，将溶胶凝胶法的反应产物于20～40℃的真空干燥箱内静置24～48h，制得牛奶中己烯雌酚吸附材料。
5.一种牛奶中己烯雌酚吸附材料，其特征在于，该吸附材料采用权利要求1-4任一权利要求所述的制备方法制备得到。
6.权利要求5所述的牛奶中己烯雌酚吸附材料用于吸附牛奶中己烯雌酚的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，具体采用本发明的牛奶中己烯雌酚吸附材料用于吸附牛奶中己烯雌酚的方法为：将牛奶、水与吸附材料混合用于吸附牛奶中的己烯雌酚，按质量比计，牛奶：水：吸附材料＝4:4:1，27℃下静置20min。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008145270A1 (de) * 2007-05-25 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Mischpfropfpolymere für die kationenaustauschchromatographie
US20100044230A1 (en) * 2008-01-03 2010-02-25 University Of Connecticut Methods for separating carbon nanotubes
JP2017122644A (ja) * 2016-01-07 2017-07-13 日立化成株式会社 分離材、カラム、及び分離材の製造方法
CN108257785A (zh) * 2017-12-19 2018-07-06 中南大学 光固化的凝胶离子液体电解质及其制备方法、铝电解电容器

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008145270A1 (de) * 2007-05-25 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Mischpfropfpolymere für die kationenaustauschchromatographie
US20100044230A1 (en) * 2008-01-03 2010-02-25 University Of Connecticut Methods for separating carbon nanotubes
JP2017122644A (ja) * 2016-01-07 2017-07-13 日立化成株式会社 分離材、カラム、及び分離材の製造方法
CN108257785A (zh) * 2017-12-19 2018-07-06 中南大学 光固化的凝胶离子液体电解质及其制备方法、铝电解电容器

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘培元等: ""离子液体/盐双水相萃取技术的研究进展"", 《化学工程与装备》 *

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