CN109306075B - 一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂va-7微球的制备方法 - Google Patents
一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂va-7微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109306075B CN109306075B CN201811160024.8A CN201811160024A CN109306075B CN 109306075 B CN109306075 B CN 109306075B CN 201811160024 A CN201811160024 A CN 201811160024A CN 109306075 B CN109306075 B CN 109306075B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- calcium carbonate
- vulcanizing agent
- microspheres
- sodium alginate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 76
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 56
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims abstract description 36
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims abstract description 36
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 claims abstract description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 8
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 8
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
本发明提供了一种橡胶助剂‑碳酸钙包覆硫化剂VA‑7微球的制备方法，包括以下步骤：配制海藻酸钠溶液；除泡至溶液澄清；制成丝素蛋白溶液，二者混合澄清；采用静电共挤出技术，将混合溶液置于压力瓶中，硫化剂VA‑7置于注射器中，经同心喷嘴喷出，经振动单元射入固定浴中，静置；取出后收集清洗晾干得硫化剂VA‑7微球；平铺在低温等离子处理装置中处理；取微细碳酸钙粉体、海藻酸钠和去离子水搅拌均匀形成悬浮液；将硫化剂VA‑7微球低速搅拌，加入悬浮液，使碳酸钙包覆在硫化剂VA‑7微球上；将包覆后的微球取出，干燥即得。本法所制备的橡胶助剂‑碳酸钙包覆硫化剂VA‑7微球在制备丁苯橡胶复合材料中，具有非常好的力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法。
背景技术
脂肪族多醚硫化物(VA-7)是一种经过特殊配方、具有特殊功效的硫的给予体。其结构式为(C2H4-O-CH2-O-C2H4-S-S-S-S)n。其分子链上的硫原子在硫化温度下能够分解并使线性的橡胶分子链起交联反应，形成立体网状结构。其在橡胶中较易分散，比硫黄的交联效率高，硫化胶老化性能好，且胶料不易喷霜。但是由于其用量有限，分散不够均匀，且相容性不佳，而碳酸钙作为补强填料，来源广泛，价格低廉，但由于其表面能高，亲水疏油，极易团聚，因此在作为补强剂时具有一定的缺点。
发明内容
要解决的技术问题：提供一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，将碳酸钙包覆于硫化剂VA-7微球上，减少碳酸钙的团聚，提高三者的相容性和交联作用，制备所得橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球在制备丁苯橡胶复合材料中，具有非常好的力学性能。
技术方案：一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，成分按重量份计，包括以下步骤：
(1)取海藻酸钠粉末溶于去离子水中，经高速分散机均质，制成海藻酸钠溶液；
(2)将海藻酸钠溶液置于超声波清洗器中，超声除泡至溶液澄清；
(3)以上述相同方法制成丝素蛋白溶液，将海藻酸钠溶液和丝素蛋白溶液以体积比为1:3的比例混合，置于超声波清洗器中，超声除泡至混合溶液澄清；
(4)采用静电共挤出技术，将混合溶液置于压力瓶中，硫化剂VA-7置于注射器中，二者同时经同心喷嘴喷出，经振动单元射入固定浴中，在4℃冰箱中静置30-40min；
(5)取出后用尼龙网收集，去离子水清洗后置于滤纸上晾干即得硫化剂VA-7微球；
(6)均匀地平铺在低温等离子处理装置中的地电极上，在电源频率10-15kHz、工作电压20kV、放电功率30-40W条件下处理5-10min；
(7)取微细碳酸钙粉体、海藻酸钠和去离子水混合搅拌均匀，形成悬浮液；
(8)将硫化剂VA-7微球放入低速搅拌机中在转速60-80rpm下搅拌，缓慢加入悬浮液，使碳酸钙包覆在硫化剂VA-7微球上；
(9)将包覆后的微球取出，放入恒温干燥箱中，在40-50℃下干燥即得。
进一步的，所述步骤(1)海藻酸钠溶液中海藻酸钠的质量分数为1.5-2.0wt％。
进一步的，所述步骤(3)丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为1.5-2.0wt％。
进一步的，所述步骤(4)中同心喷嘴的内径为200μm，外径为400μm。
进一步的，所述步骤(4)中固定浴为含3wt％CaCl2溶液。
进一步的，所述步骤(5)中尼龙网孔径为100μm。
进一步的，所述步骤(7)中微细碳酸钙的粒径为0.5-1μm。
有益效果：
1.碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球在加入橡胶材料中后，由于温度的升高，和压力的作用，凝胶微球破碎，将硫化剂VA-7释放，使其分散更为均匀，增加碳酸钙、橡胶和硫化剂VA-7之间的相容性，提高交联作用。
2.碳酸钙易团聚，将其包覆于微球上后，能够提高分散性和相容性，提高交联作用，增加力学性能。
3.微球经低温等离子处理装置处理后，形成均匀的细小微孔，又不产生通孔，能够使微细碳酸钙更好的包覆其上。
4.经本发明制备的橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球在制备丁苯橡胶复合材料中，具有非常好的力学性能，其300％定伸应力高达4.6MPa，拉伸强度高达19.46MPa，扯断伸长率高达979.8％，撕裂强度也高达34.1kN/m，同未添加本发明、对比例1复合材料相比，各项力学性能指标得到了明显的提高。
具体实施方式
实施例1
一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，成分按重量份计，包括以下步骤：
(1)取海藻酸钠粉末溶于去离子水中，经高速分散机均质，制成1.5wt％的海藻酸钠溶液；
(2)将海藻酸钠溶液置于超声波清洗器中，超声除泡至溶液澄清；
(3)以上述相同方法制成1.5wt％的丝素蛋白溶液，将海藻酸钠溶液和丝素蛋白溶液以体积比为1:3的比例混合，置于超声波清洗器中，超声除泡至混合溶液澄清；
(4)采用静电共挤出技术，将混合溶液置于压力瓶中，硫化剂VA-7置于注射器中，二者同时经同心喷嘴喷出，经振动单元射入含3wt％CaCl2溶液的固定浴中，在4℃冰箱中静置30min；
(5)取出后用孔径为100μm的尼龙网收集，去离子水清洗后置于滤纸上晾干即得硫化剂VA-7微球；
(6)均匀地平铺在低温等离子处理装置中的地电极上，在电源频率10kHz、工作电压20kV、放电功率30W条件下处理5min；
(7)取微细碳酸钙粉体、海藻酸钠和去离子水混合搅拌均匀，形成悬浮液；
(8)将硫化剂VA-7微球放入低速搅拌机中在转速60rpm下搅拌，缓慢加入悬浮液，使碳酸钙包覆在硫化剂VA-7微球上；
(9)将包覆后的微球取出，放入恒温干燥箱中，在40℃下干燥即得。
实施例2
一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，成分按重量份计，包括以下步骤：
(1)取海藻酸钠粉末溶于去离子水中，经高速分散机均质，制成1.5wt％的海藻酸钠溶液；
(2)将海藻酸钠溶液置于超声波清洗器中，超声除泡至溶液澄清；
(3)以上述相同方法制成2.0wt％的丝素蛋白溶液，将海藻酸钠溶液和丝素蛋白溶液以体积比为1:3的比例混合，置于超声波清洗器中，超声除泡至混合溶液澄清；
(4)采用静电共挤出技术，将混合溶液置于压力瓶中，硫化剂VA-7置于注射器中，二者同时经同心喷嘴喷出，经振动单元射入含3wt％CaCl2溶液的固定浴中，在4℃冰箱中静置35min；
(5)取出后用孔径为100μm的尼龙网收集，去离子水清洗后置于滤纸上晾干即得硫化剂VA-7微球；
(6)均匀地平铺在低温等离子处理装置中的地电极上，在电源频率12kHz、工作电压20kV、放电功率35W条件下处理7min；
(7)取微细碳酸钙粉体、海藻酸钠和去离子水混合搅拌均匀，形成悬浮液；
(8)将硫化剂VA-7微球放入低速搅拌机中在转速70rpm下搅拌，缓慢加入悬浮液，使碳酸钙包覆在硫化剂VA-7微球上；
(9)将包覆后的微球取出，放入恒温干燥箱中，在45℃下干燥即得。
实施例3
一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，成分按重量份计，包括以下步骤：
(1)取海藻酸钠粉末溶于去离子水中，经高速分散机均质，制成2.0wt％的海藻酸钠溶液；
(2)将海藻酸钠溶液置于超声波清洗器中，超声除泡至溶液澄清；
(3)以上述相同方法制成1.5wt％的丝素蛋白溶液，将海藻酸钠溶液和丝素蛋白溶液以体积比为1:3的比例混合，置于超声波清洗器中，超声除泡至混合溶液澄清；
(4)采用静电共挤出技术，将混合溶液置于压力瓶中，硫化剂VA-7置于注射器中，二者同时经同心喷嘴喷出，经振动单元射入含3wt％CaCl2溶液的固定浴中，在4℃冰箱中静置35min；
(5)取出后用孔径为100μm的尼龙网收集，去离子水清洗后置于滤纸上晾干即得硫化剂VA-7微球；
(6)均匀地平铺在低温等离子处理装置中的地电极上，在电源频率13kHz、工作电压20kV、放电功率35W条件下处理8min；
(7)取微细碳酸钙粉体、海藻酸钠和去离子水混合搅拌均匀，形成悬浮液；
(8)将硫化剂VA-7微球放入低速搅拌机中在转速75rpm下搅拌，缓慢加入悬浮液，使碳酸钙包覆在硫化剂VA-7微球上；
(9)将包覆后的微球取出，放入恒温干燥箱中，在45℃下干燥即得。
实施例4
一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，成分按重量份计，包括以下步骤：
(1)取海藻酸钠粉末溶于去离子水中，经高速分散机均质，制成2.0wt％的海藻酸钠溶液；
(2)将海藻酸钠溶液置于超声波清洗器中，超声除泡至溶液澄清；
(3)以上述相同方法制成2.0wt％的丝素蛋白溶液，将海藻酸钠溶液和丝素蛋白溶液以体积比为1:3的比例混合，置于超声波清洗器中，超声除泡至混合溶液澄清；
(4)采用静电共挤出技术，将混合溶液置于压力瓶中，硫化剂VA-7置于注射器中，二者同时经同心喷嘴喷出，经振动单元射入含3wt％CaCl2溶液的固定浴中，在4℃冰箱中静置40min；
(5)取出后用孔径为100μm的尼龙网收集，去离子水清洗后置于滤纸上晾干即得硫化剂VA-7微球；
(6)均匀地平铺在低温等离子处理装置中的地电极上，在电源频率15kHz、工作电压20kV、放电功率40W条件下处理10min；
(7)取微细碳酸钙粉体、海藻酸钠和去离子水混合搅拌均匀，形成悬浮液；
(8)将硫化剂VA-7微球放入低速搅拌机中在转速80rpm下搅拌，缓慢加入悬浮液，使碳酸钙包覆在硫化剂VA-7微球上；
(9)将包覆后的微球取出，放入恒温干燥箱中，在50℃下干燥即得。
先将100份丁苯橡胶在双辊开炼机上薄通三次，然后依次加入4份氧化锌、2份硬脂酸、2份促进剂CZ、2份防老剂4020、20份各个本发明实施例，并混炼均匀。按照160℃下测得的正硫化时间(Tc90)热压硫化制备出丁苯橡胶复合材料。根据国标测出各项性能指标。
表1橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的各项性能指标
注：对比例1为将20份实施例1计算出等量的碳酸钙和硫化剂VA-7，分开添加进丁苯橡胶复合材料中经本发明制备的橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球在制备丁苯橡胶复合材料中，具有非常好的力学性能，其300％定伸应力高达4.6MPa，拉伸强度高达19.46MPa，扯断伸长率高达979.8％，撕裂强度也高达34.1kN/m，同未添加本发明、对比例1复合材料相比，各项力学性能指标得到了明显的提高。
Claims (7)
1.一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，其特征在于：成分按重量份计，包括以下步骤：
(1)取海藻酸钠粉末溶于去离子水中，经高速分散机均质，制成海藻酸钠溶液；
(2)将海藻酸钠溶液置于超声波清洗器中，超声除泡至溶液澄清；
(3)取丝素蛋白溶于去离子水中，经高速分散机均质，制成丝素蛋白溶液；
(4)将丝素蛋白溶液置于超声波清洗器中，超声除泡至溶液澄清；
(5)将海藻酸钠溶液和丝素蛋白溶液以体积比为1:3的比例混合，置于超声波清洗器中，超声除泡至混合溶液澄清；
(6)采用静电共挤出技术，将混合溶液置于压力瓶中，硫化剂VA-7置于注射器中，二者同时经同心喷嘴喷出，经振动单元射入固定浴中，在4℃冰箱中静置30-40min；
(7)取出后用尼龙网收集，去离子水清洗后置于滤纸上晾干即得硫化剂VA-7微球；
(8)均匀地平铺在低温等离子处理装置中的地电极上，在电源频率10-15kHz、工作电压20kV、放电功率30-40W条件下处理5-10min；
(9)取微细碳酸钙粉体、海藻酸钠和去离子水混合搅拌均匀，形成悬浮液；
(10)将硫化剂VA-7微球放入低速搅拌机中在转速60-80rpm下搅拌，缓慢加入悬浮液，使碳酸钙包覆在硫化剂VA-7微球上；
(11)将包覆后的微球取出，放入恒温干燥箱中，在40-50℃下干燥即得。
2.根据权利要求1所述的一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)海藻酸钠溶液中海藻酸钠的质量分数为1.5-2.0wt％。
3.根据权利要求1所述的一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为1.5-2.0wt％。
4.根据权利要求1所述的一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，其特征在于：所述步骤(6)中同心喷嘴的内径为200μm，外径为400μm。
5.根据权利要求1所述的一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，其特征在于：所述步骤(6)中固定浴为含3wt％CaCl2溶液。
6.根据权利要求1所述的一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，其特征在于：所述步骤(7)中尼龙网孔径为100μm。
7.根据权利要求1所述的一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂VA-7微球的制备方法，其特征在于：所述步骤(9)中微细碳酸钙的粒径为0.5-1μm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811160024.8A CN109306075B (zh) | 2018-09-30 | 2018-09-30 | 一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂va-7微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811160024.8A CN109306075B (zh) | 2018-09-30 | 2018-09-30 | 一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂va-7微球的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109306075A CN109306075A (zh) | 2019-02-05 |
| CN109306075B true CN109306075B (zh) | 2020-12-15 |
Family
ID=65225179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811160024.8A Active CN109306075B (zh) | 2018-09-30 | 2018-09-30 | 一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂va-7微球的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109306075B (zh) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1056390C (zh) * | 1997-05-24 | 2000-09-13 | 中国石油化工总公司 | 超细碳酸钙填充粉末丁苯橡胶的制备方法 |
| JP3569454B2 (ja) * | 1998-11-12 | 2004-09-22 | 株式会社リコー | 現像ローラ |
| CN1303286C (zh) * | 2005-06-20 | 2007-03-07 | 上海东升新材料有限公司 | 碳酸钙的包覆的纸浆纤维及其制备方法和在造纸中的应用 |
| JP5245318B2 (ja) * | 2007-08-07 | 2013-07-24 | 横浜ゴム株式会社 | コンベヤベルト用コートゴム組成物 |
| CN102757588B (zh) * | 2012-06-12 | 2016-01-20 | 安徽华海特种电缆集团有限公司 | 一种聚氯乙烯阻燃耐火电力电缆料及其制备方法 |
| CN106084292B (zh) * | 2016-06-04 | 2019-05-17 | 安徽固瑞特新材料科技有限公司 | 一种包覆改性硫磺的方法 |
| CN106265129A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-01-04 | 大连工业大学 | 一种丝素蛋白‑海藻酸盐复合膜及其制备方法和应用 |
-
2018
- 2018-09-30 CN CN201811160024.8A patent/CN109306075B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109306075A (zh) | 2019-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Preparation of electrospun chitosan/poly (ethylene oxide) composite nanofibers reinforced with cellulose nanocrystals: Structure, morphology, and mechanical behavior | |
| CN107227555A (zh) | 一种纳米改性熔喷非织造布材料及其制造方法 | |
| CN101135071A (zh) | 一种纳米吸波纤维及其制备方法 | |
| CN108690223A (zh) | 一种层状双金属氢氧化物/纤维素多孔复合材料及其制备方法 | |
| CN102851998A (zh) | 环保型pvc合成革及其制备方法 | |
| WO2011142355A1 (ja) | 高分子ファイバーとその製造方法および製造装置 | |
| CN103088627A (zh) | 一种芳纶纤维表面的处理方法 | |
| CN103981770A (zh) | 一种汽油滤清器用滤纸及其制备方法 | |
| CN109306075B (zh) | 一种橡胶助剂-碳酸钙包覆硫化剂va-7微球的制备方法 | |
| CN111171390B (zh) | 一种白炭黑/天然橡胶复合材料制备方法 | |
| CN114932724A (zh) | 一种高强度的电磁屏蔽纤维复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN104744841A (zh) | 一种吸附型热敏性交联剂母粒及其制备方法 | |
| KR101862855B1 (ko) | 금과 이온결합된 키토산 섬유 및 그의 제조방법 | |
| CN107619508A (zh) | 一种橡胶复合材料 | |
| CN104650517A (zh) | 一种氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN110452539A (zh) | 一种聚苯乙烯改性硅橡胶同步带及其制备方法 | |
| CN114479354A (zh) | 一种多孔碳纤维/环氧树脂复合材料的制备方法 | |
| CN110734587A (zh) | 一种改性炭黑制备丁腈橡胶的方法 | |
| Meng et al. | In-situ synthesis and characterization of poly (vinyl alcohol)/hydroxyapatite composite hydrogel by freezing-thawing method | |
| CN107663344A (zh) | 一种可静电纺丝且形貌可控的溴化丁基橡胶体系 | |
| CN106832490B (zh) | 一种橡胶生产工艺 | |
| CN107663716B (zh) | 一种溴化丁基橡胶的静电纺丝工艺 | |
| CN110387601A (zh) | 一种超强韧石墨烯纤维及其制备方法 | |
| CN102978737A (zh) | 一种制备纤维素与高流动性弹性体共混纤维的方法 | |
| CN110241626B (zh) | 一种分纤细化羽毛纤维及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20201202 Address after: Room 1509-2, building 1, Jiaxing photovoltaic technology innovation park, 1288 Kanghe Road, Gaozhao street, Xiuzhou District, Jiaxing City, Zhejiang Province Applicant after: Jiaxing Huawei new energy Co.,Ltd. Address before: 317300 161 Wu Jia Jing Village, lower Town, Xianju County, Taizhou, Zhejiang Applicant before: Zhang Qingmei |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231013 Address after: 223400 Xuexing Circular Economy Industrial Park, Lianshui County, Huai'an City, Jiangsu Province, east of Jingyi Road and south of Weishi Road Patentee after: JIANGSU XINSHOU CHEMICAL Co.,Ltd. Address before: Room 1509-2, Building 1, Jiaxing Photovoltaic Science and Technology Innovation Park, No. 1288 Kanghe Road, Gaozhao Street, Xiuzhou District, Jiaxing City, Zhejiang Province, 314000 Patentee before: Jiaxing Huawei new energy Co.,Ltd. |