CN109303051A - 一种用于草铵膦和双草醚的增稠组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种用于草铵膦和双草醚的增稠组合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供用于草铵膦和双草醚的增稠组合物及其制备方法和应用，涉及农药化学领域。该增稠组合物由下述组分组成：二乙烯三胺五乙酸五钠2%‑5%、表面活性剂20%‑35%、阳离子为1价或2价的盐类1%‑5%，余量为水；所述表面活性剂为(A)‑(C)中的一种或两种以上。所述增稠组合物的制备方法如下：将二乙烯三胺五乙酸五钠和表面活性剂混合，加水搅拌，升温至40‑60℃，搅拌至固体溶解，再加入阳离子为1价或2价的盐类，搅拌至均一体系。本发明增稠组合物，能显著提高药液的浓度，从而有效提高药液的使用效率，减少喷洒时风力对药剂造成的流失，有利于提高药液在植物叶面上的黏附，减轻雨水冲刷导致的药效降低，且制备方法简单高效。

Description

一种用于草铵膦和双草醚的增稠组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及农药化学领域，具体涉及一种用于草铵膦和双草醚的增稠组合物及其制备方法和应用。
背景技术
草铵膦(Phosphinothricin)是一种膦酸类非选择性广谱触杀型除草剂，是谷氨酰胺合成抑制剂，内吸作用不强。草铵膦先杀叶，通过植物蒸腾作用在植物木质部进行传导，其速效性间于百草枯和草甘膦之间。草铵膦主要用于果园、葡萄园、非耕地等防除牛筋草、马唐、狗尾草等一年生和多年生禾本科杂草，以及阔叶杂草和莎草科杂草，随着百草枯的禁用，草铵膦用量必将显著增加，如何延缓草铵膦使用寿命，减少使用剂量是急需进行研究的，除草剂复配是解决这一问题的有效方法之一。
双草醚是一种新型高效的水稻田除草剂，英文通用名为bispyribac-sodium，化学名称为2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶-2-氧基)苯甲酸钠，是苯甲酸类苗后除草剂。作用原理：施药后被杂草的茎叶很快吸收，并传导至整个植株，破坏已酰乳酸合成酶(ALS)在杂草体内的平衡，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草，具有高效、广谱、用量极低的特点。
草铵膦和双草醚复配后，可以扩大杀草谱，延长施药适期，降低残留活性，降低药害，提高除草效果，避免、延缓和控制产生抗性杂草。但是，现有增稠剂在制备草铵膦和双草醚水剂中无法增加制剂粘度，稳定性差、容易出现分层，从而影响除草效果。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足，本发明提供一种用于草铵膦和双草醚的增稠组合物，能显著提高药液的浓度，减少喷洒时风力对药剂造成的流失，利于提高药液在植物叶面上的黏附，减轻雨水冲刷导致的药效降低，从而有效提高药液的使用效率。
本发明的另一目的是提供所述增稠组合物的制备方法，该方法简单，效率高。
本发明的再一目的是提供所述增稠组合物在有效成分为草铵膦和双草醚的除草剂中的应用，所得除草剂粘度显著增大，稳定性高，将有效提高药液的使用效率，减少喷洒时风力对药剂造成的流失，此外还有利于提高药液在植物叶面上的黏附，减轻雨水冲刷导致的药效降低。
本发明的目的采用如下技术方案实现：
一种用于草铵膦和双草醚的增稠组合物，按照质量百分含量由下述组分组成：二乙烯三胺五乙酸五钠2％-5％、表面活性剂20％-35％、阳离子为1价或2价的盐类1％-5％，余量为水；所述表面活性剂为(A)-(C)中的一种或两种以上；
(A)第一类表面活性剂，结构式如下：
其中R1为C12-C22线性或支化的饱和或不饱和烃链，m＝4-10，e＝4-10，n＝3-8，k＝3-8，且m、e、n和k均为整数；
(B)第二类表面活性剂，结构式如下：
其中R2为C10-C18线性或支化的饱和或不饱和烃链，R3为C16-C22线性或支化的饱和或不饱和烃链；x＝3-6，y＝10-15，z＝8-18且x、y、z均为整数；
X-为氯离子、溴离子或甲基硫酸根离子；
(C)第三类表面活性剂，结构式如下：
其中a＝4-12，b＝4-12，c＝4-12，d＝4-12且a、b、c、d均为整数，X-为氯离子、溴离子或甲基硫酸根。
在本发明中，所述的阳离子为1价或2价的盐类为氯化钠、氯化铵或硫酸铵。
本发明还提供所述增稠组合物的制备方法，将配方量的二乙烯三胺五乙酸五钠和表面活性剂混合，加水搅拌，升温至40-60℃，搅拌至固体溶解，再加入配方量的阳离子为1价或2价的盐类，搅拌至均一体系，得到增稠组合物。
本发明还提供所述的增稠组合物在有效成分为草铵膦和双草醚的除草剂中的应用。
优选的技术方案中，所述除草剂中草铵膦的质量百分含量10％-30％，双草醚的质量百分含量0.5％-3％。
优选的技术方案中，所述除草剂中增稠组合物的质量百分含量为21％-35％。
优选的技术方案中，所述除草剂中增稠组合物的质量百分含量为25％-30％。
优选的技术方案中，所述除草剂中增稠组合物的质量百分含量为27％-29％。
本发明提供的增稠组合物，能够显著增加草铵膦双草醚复配制剂的粘度和稳定性，粘度至少提高了50cp.s，减少喷洒时风力对药剂造成的流失，利于提高药液在植物叶面上的黏附，减轻雨水冲刷导致的药效降低，此外在减少除草剂的用量，提高了除草效果。
具体实施方式
下述实施例用来进一步说明本发明，但无意用来限制本发明。除非另有说明，在实施例中所有份数和百分比均以质量计。
实施例1
增稠组合物1的配置方法如下：
向1公斤反应釜中投入20克二乙烯三胺五乙酸五钠和210克表面活性剂B1，再抽入750克水，开启搅拌，升温至50℃，搅拌至固体完全溶解后再加入20g氯化钠，搅拌至均一体系，得到增稠组合物1。
表面活性剂B1的结构式如下：
实施例2
增稠组合物2的配置：
向1公斤反应釜中投35克二乙烯三胺五乙酸五钠，150克表面活性剂A1，150克表面活性剂B2，再抽入645克水，开启搅拌，升温至50℃，搅拌至固体完全溶解后加入20g氯化铵，搅拌至均一体系，得到增稠组合物2。
表面活性剂A1的结构式如下：
表面活性剂B2的结构式如下：
实施例3
增稠组合物3的配置方法如下：向1公斤反应釜中投入45克二乙烯三胺五乙酸五钠、100克表面活性剂A2、100克表面活性剂B3和150克表面活性剂C1，再抽入590克水，开启搅拌，升温至50℃，搅拌至固体完全溶解后加入15g氯化钠，搅拌至均一体系，得到增稠组合物3。
表面活性剂A2的结构式如下：
表面活性剂B3的结构式如下：
表面活性剂C1的结构式如下：
实施例4
(1)10％草铵膦·0.5％双草醚水剂
10％草铵膦·0.5％双草醚水剂，按照质量百分含量由如下组分组成：
10％草铵膦·0.5％双草醚水剂的性能如下：
除草效率(草铵膦和双草醚的使用剂量为250g/ha)：药后15天，91.2％；药后30天，95.9％。
(2)对照药剂1
对照药剂1：与本实施例标题(1)中水剂相比，不同之处仅在于不含有增稠组合物1。对照药剂1的粘度为12-14cp.s，除草效率(草铵膦和双草醚的使用剂量为250g/ha)：药后15天，86.7％；药后30天，93.1％。
(3)对照药剂2
对照药剂2：与本实施例标题(1)中水剂相比，不同之处仅在于以增稠组合物S1替代增稠组合物1。对照药剂2的粘度为14-16cp.s。
其中增稠组合物S1的配置方法如下：向1公斤反应釜中投入180克表面活性剂D1，再抽入700克水，开启搅拌，升温至50℃，搅拌30分钟待固体完全溶解后再加入10g氯化钠，搅拌30分钟使氯化钠完全溶解，得到增稠组合物S1。
在本实施例中，表面活性剂D1的结构如下：
表110％草铵膦·0.5％双草醚水剂的稳定性
从表1可以看到，采用增稠组合物S1制备的对照药剂2浑浊不透明，热储14天(-4℃)、冷藏14天(54℃)后分层，稳定性较差，不适用于草铵膦双草醚的水剂。采用增稠组合物1可以形成均一透明的体系，且热储14天(-4℃)、冷藏14天(54℃)后体系均呈均相透明，说明体系稳定性高。
实施例5
(1)20％草铵膦·2％双草醚水剂
20％草铵膦·2％双草醚水剂，按照质量百分含量由如下组分组成：
20％草铵膦·2％双草醚水剂的性能如下：
除草效率(草铵膦和双草醚的使用剂量为250g/ha)：药后15天，92.5％；药后30天，97.1％；
(2)对照药剂3
对照药剂3：与本实施例标题(1)中20％草铵膦·2％双草醚水剂相比，不同之处仅在于不含有增稠组合物2。对照药剂3的粘度为12-14cp.s，除草效率(草铵膦和双草醚的使用剂量为250g/ha，)：药后15天，87.9％；药后30天，93.6％。
(3)对照药剂4
对照药剂4：与本实施例标题(1)中20％草铵膦·2％双草醚水剂相比，不同之处仅在于以增稠组合物S2替代增稠组合物2。对照药剂4的粘度为13-15cp.s。
其中增稠组合物S2的配置方法如下：向1公斤反应釜中投入160克表面活性剂D2和120克表面活性剂E2，再抽入700克水，开启搅拌，升温至50℃，搅拌30分钟待固体完全溶解后再加入10g氯化钠，搅拌30分钟使氯化钠完全溶解，得到增稠组合物S2。
在本实施例中，表面活性剂D2的结构如下:
表面活性剂E2的结构如下:
表220％草铵膦·2％双草醚水剂的稳定性
从表2可见，采用增稠组合物S2制备的20％草铵膦·2％双草醚水剂，浑浊不透明，热储14天(-4℃)、冷藏14天(54℃)后均分层，说明增稠组合物S2不适用于20％草铵膦·2％双草醚水剂。而采用增稠组合物2制备的20％草铵膦·2％双草醚水剂，体系稳定性较高。
实施例6
(1)30％草铵膦·3％双草醚水剂
30％草铵膦·3％双草醚水剂，按照质量百分含量由如下组分组成：
30％草铵膦·3％双草醚水剂的性能如下：
除草效率(草铵膦和双草醚的使用剂量为250g/ha)：药后15天，93.1％；药后30天，97.9％。
(2)对照药剂5
对照药剂5：与本实施例标题(1)中30％草铵膦·3％双草醚水剂相比，不同之处仅在于不含有增稠组合物3。对照药剂5的粘度为12-14cp.s。除草效率(草铵膦和双草醚的使用剂量为250g/ha)：药后15天，88.2％；药后30天，94.1％。
(3)对照药剂6
对照药剂6：与本实施例标题(1)中30％草铵膦·3％双草醚水剂相比，不同之处仅在于以增稠组合物S3替代增稠组合物3。对照药剂6的粘度为13-14cp.s。
其中增稠组合物S3的配置方法如下：向1公斤反应釜中投入30克表面活性剂D3，90克表面活性剂E3和70克表面活性剂F3，再抽入103.5克水，开启搅拌，升温至50℃，搅拌30分钟待固体完全溶解后再加入5.5g氯化钠，搅拌30分钟，得到增稠剂组合物S3。
在本实施例中，表面活性剂D3的结构如下：
表面活性剂E3的结构如下：
表面活性剂F3的结构如下
表330％草铵膦·3％双草醚水剂的稳定性比较
从表3可见，采用增稠组合物S3制备的对照药剂6浑浊不透明，热储14天(54℃)、冷藏14天(-4℃)后均分层，体系稳定性很差。而采用增稠组合物3制备的30％草铵膦·3％双草醚水剂则显示了非常好的稳定性。
实施例7
(1)30％草铵膦·3％双草醚水剂
30％草铵膦·3％双草醚水剂，按照质量百分含量由如下组分组成：
30％草铵膦·3％双草醚水剂的性能如下：
除草效率(草铵膦和双草醚的使用剂量为250g/ha)：药后15天，94.1％；药后30天，98.2％。
(4)对照药剂7
对照药剂7：与本实施例标题(1)中30％草铵膦·3％双草醚水剂相比，不同之处仅在于不含有增稠组合物3。对照药剂7的粘度为12-14cp.s。除草效率(草铵膦和双草醚的使用剂量为250g/ha)：药后15天，88.2％；药后30天，94.1％。

Claims (8)

1.一种用于草铵膦和双草醚的增稠组合物，其特征在于，该组合物按照质量百分含量由下述组分组成：二乙烯三胺五乙酸五钠2％-5％、表面活性剂20％-35％、阳离子为1价或2价的盐类1％-5％，余量为水；所述表面活性剂为(A)-(C)中的一种或两种以上；
(A)第一类表面活性剂，结构式如下：
其中R1为C12-C22线性或支化的饱和或不饱和烃链，m＝4-10，e＝4-10，n＝3-8，k＝3-8，且m、e、n和k均为整数；
(B)第二类表面活性剂，结构式如下：
其中R2为C10-C18线性或支化的饱和或不饱和烃链，R3为C16-C22线性或支化的饱和或不饱和烃链；x＝3-6，y＝10-15，z＝8-18且x、y、z均为整数；X-为氯离子、溴离子或甲基硫酸根离子；
(C)第三类表面活性剂，结构式如下：
其中a＝4-12，b＝4-12，c＝4-12，d＝4-12且a、b、c、d均为整数，X-为氯离子、溴离子或甲基硫酸根。
2.根据权利要求1所述增稠组合物，其特征在于所述的阳离子为1价或2价的盐类为氯化钠、氯化铵或硫酸铵。
3.权利要求1或2所述增稠组合物的制备方法，其特征在于，将配方量的二乙烯三胺五乙酸五钠和表面活性剂混合，加水搅拌，升温至40-60℃，搅拌至固体溶解，再加入配方量的阳离子为1价或2价的盐类，搅拌至均一体系，得到增稠组合物。
4.权利要求1-2任一项所述的增稠组合物在有效成分为草铵膦和双草醚的除草剂中的应用。
5.根据权利要求4所述应用，其特征在于所述除草剂中草铵膦的质量百分含量10％-30％，双草醚的质量百分含量0.5％-3％。
6.根据权利要求5所述应用，其特征在于所述除草剂中增稠组合物的质量百分含量为21％-35％。
7.根据权利要求6所述应用，其特征在于所述除草剂中增稠组合物的质量百分含量为25％-30％。
8.根据权利要求7所述应用，其特征在于所述除草剂中增稠组合物的质量百分含量为27％-29％。
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