CN109258716A - 一种农药组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种农药组合物，它是以过氧化氢、硫酸锌为活性成分，加上中药材为原料制备而成的液体制剂。其中，每100ml中含有过氧化氢5.0‑10.0ml，硫酸锌0.5‑2.0g；中药材，以原生药材计：10‑100g。本发明还提供了该农药组合物的制备方法。本发明农药复方遵循传统中医方剂配伍规律，综合考虑使用成本、环境友好性、储存特性等多方面因素，复配而成，使用安全、无环境污染、消杀力强、渗透性好、适用面广，兼具促进农果抵抗力、加速伤口愈合、延长贮存期等特性。

Description

一种农药组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种农药组合物及其制备方法。

背景技术

我国是农果生产大国，细菌、真菌、寄生虫等对各种果树生长、果实成熟与储存造成极大的威胁。因此，研制高效、长效、速效、稳定、低毒/无毒的消毒剂与杀虫剂，具有重要的经济价值与社会意义。现有农果消杀剂虽种类较多，亦各有效果，但均有缺陷。化学合成制剂疗效较肯定，但有明显残毒，对人畜及环境具有重大(潜在)危害。生物农药疗效较好，但容易变质，不易保存，故使用不便。市面已有基于中草药的消杀制剂，但多为数种杀菌药物的随机混合，多缺乏传统中医方剂配伍理论的指导，整体疗效与稳定性等欠佳。

H₂O₂属高效快速消毒剂，对细菌繁殖体和芽胞均有很强的杀菌作用；但是，其显著缺点是高浓度(＞10％)时腐蚀性较强，低浓度(＜3％)或有效使用浓度状态极易降解失效。目前国内具有快速、高效杀菌作用的同类消毒剂有过氧乙酸、碘复、戊二醛及感染宁(迪宝)等；其中有的极不稳定，或有较大毒性及刺激性，或放置过久有沉淀析出。

中草药作为消杀剂，在我国也具有较长的使用历史与较广的应用范围，具有低毒或无毒、作用谱广、不易出现耐药株等优点。但是，其作用效果整体而言不及化学合成药物。

中国专利(申请号CN201711345457.6)公开了一种农药组合物及其制备方法，所述农药组合物由可溶于水的原药、氟虫腈、增效剂、乳化剂和水构成，其中，原药10～20％，氟虫腈1～3％，增效剂4～15％，乳化剂3～8％、水54～82％。所述原药的含量为15％。所述增效剂为钠盐。所述增效剂的含量为10％。所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚。所述乳化剂的含量为5％。本发明提供的农药组合物稳定可靠，成本低，杀虫效果好。其不足之处在于：化学合成制剂有明显残毒，对人畜及环境具有重大(潜在)危害。

中国专利(申请号CN201610602337.9)公开了一种农药组合物及其制备方法和应用，属于农药技术领域。该农药组合物包括氯菊酯和呋虫胺，所述氯菊酯和呋虫胺的重量份比不小于1:2。上述农药组合物中，氯菊酯是一种拟虫菊酯类杀虫剂，对多种农作物害虫和卫生害虫具有良好的防治作用，且主要以触杀作用为主，具有作用速度快，击倒性强的特点；呋虫胺是具一定内吸作用的一类新烟碱类杀虫剂，呋虫胺作用速度相对较慢，有利于白蚁的传带和胃毒作用。通过将氯菊酯和呋虫胺两种农药以一定比例混用，结合两种农药一快一慢的杀虫特点，可有效防治各种白蚁。进而达到有效遏制白蚁为害的目的，具有高效低毒的优点，可广泛用于室内及蔗田等的白蚁防治中。其不足之处在于：防治范围局限，且化学合成制剂有明显残毒。

中国专利(申请号CN201510839762.5)公开了一种杀虫剂组合物及其制备方法，其中杀虫剂组合物由以下重量百分比的组分组成：杀虫剂3-8％，复合乳化剂10-15％，噻酮1-3％，油酸甲酯补足至100％，其中油酸甲酯为植物源油酸甲酯。本发明的杀虫剂组合物由于其特有的成分和组合具有明显的增效作用，其防治效果比对比例明显提高，降低了农药的使用剂量，相对于其他成分和用量的组合能够取得高效环保的防治害虫的效果。本发明提供的杀虫剂比对比例速效性强、防治效果好、持效期较长。此外，由于在制备过程中经过超声处理步骤以及特定配比的复合乳化剂，使得本发明的杀虫剂组合物更稳定，放置两年以上不分层；本发明的杀虫剂组合物降低了有效成分的用药量，组分简单，节约了成本，减轻了对环境的污染。其不足之处在于：化学合成制剂有明显残毒

基于此，有必要提出一种农药组合物及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。

发明内容

鉴于上述对现有技术的分析，本发明提供一种农药组合物及其制备方法，使用安全、无环境污染、消杀力强、渗透性好、适用面广，兼具促进农果抵抗力、加速伤口愈合、延长贮存期等特性。为了达到上述目的，本发明通过以下技术方案来实现的：

一种农药组合物，它是以过氧化氢、硫酸锌为活性成分，加上中药材为原料制备而成的液体制剂；其中，每100ml中含有过氧化氢5.0-10.0ml，硫酸锌0.5-2.0g；中药材，以原生药材计：10-100g。

进一步地，所述的中药材是苦皮藤、附子、黄杜鹃、泽漆、胆矾的混合物。

进一步地，每100ml液体制剂中含有下述的原料药：

过氧化氢5.0-10.0ml，硫酸锌0.5-2.0g、苦皮藤2.0-20.0g、附子2.0-10.0g、黄杜鹃1.0-10.0g、泽漆1.0-10.0g、胆矾1.0-10.0g。

优选地，其特征在于：每100ml液体制剂中含有下述原料药：

过氧化氢2ml、硫酸锌0.25g、苦皮藤10g、附子4g、黄杜鹃2g、泽漆5g、胆矾5g。

进一步地，由苦皮藤、附子、黄杜鹃、泽漆、胆矾的水或有机溶剂提取物为活性成分，加入过氧化氢、硫酸锌制备而成的液体制剂。

进一步地，一种制备农药组合物的方法，包括如下步骤：

a、称取重量配比的原料：

过氧化氢5.0-10.0ml，硫酸锌0.5-2.0g、苦皮藤2.0-20.0g、附子2.0-10.0g、黄杜鹃1.0-10.0g、泽漆1.0-10.0g、胆矾1.0-10.0g；

b、取中药材苦皮藤、附子、黄杜鹃、泽漆、胆矾，粉碎，加水或有机溶剂提取，收集提取液、浓缩，保存；

c、取过氧化氢，蒸馏水配制成浓度为5％v/v溶液备用；

d、取硫酸锌，加蒸馏水配制成5％w/v溶液备用；

e、将b、c、d三步骤制备的溶液混合，加入农药中可接受的辅料或辅助性成分配制成100ml的液体制剂，即得。

本发明与现有技术相比，具有如下的有益效果：

(1)本发明农药组合物具有明显的增效作用，降低使用成本，对人畜危害较小，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，是环境友好型农药；

(2)本发明农药组合物组分简单、配伍合理，降低了经济成本，有效成分含量低，减少了农药残留，避免了其它助剂及农药有效成分降解不完全造成的水土污染。

具体实施方式

以下通过实施例形式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例，凡基于本发明上述内容所属实现的技术均属于本发明的范围。

实施例1

原料：过氧化氢(市售40％v/v浓度过氧化氢)50ml、硫酸锌2.5g、苦皮藤100g、附子40g、黄杜娟20g、泽漆50g、胆矾50g；蒸馏水，加至1000ml。

制作方法：按2005版国家中药药典推荐的方法制作，主要包括如下步骤。

(1)药物购买与品质鉴定：苦皮藤等5种中药材，选购道地品种，经品质鉴定后纳入实验。过氧化氢(浓度40％v/v)与硫酸锌采用分析纯试剂，从专业试剂店购买。

(2)中药材预处理：分别将各种中药进行粉碎，并经80目筛除杂。

(3)中药煎液制备：分别称取切碎的苦皮藤等5种中药，加水煎煮提取，煎煮3次，合并各次提取液，浓缩至50％浓度(w/v)，阿罗氏灭菌法灭菌后分装，-20℃保存备用。

(4)硫酸锌溶液配制：采用万分之一天平精确称取硫酸锌固体，以蒸馏水配制成5％溶液备用。

(5)组合液配制：分别按组方份额，40％过氧化氢加蒸馏水配制成浓度为5％v/v溶液，加入50％中药液及硫酸锌溶液，混匀，加蒸馏水至1000ml，即成。

实施例2

原料：过氧化氢(市售40％v/v浓度过氧化氢)50ml、硫酸锌2.5g、苦皮藤100g、附子40g、黄杜娟20g、泽漆50g、胆矾50g；蒸馏水，加至1000ml。

制作方法：按2005版国家中药药典推荐的方法制作，主要包括如下步骤。

(1)药物购买与品质鉴定：苦皮藤等5种中药材，选购道地品种，经品质鉴定后纳入实验。过氧化氢(浓度40％v/v)与硫酸锌采用分析纯试剂，从专业试剂店购买。

(2)中药材预处理：分别将各种中药进行粉碎，并经80目筛除杂。

(3)中药煎液制备：分别称取切碎的苦皮藤等5种中药，加入50-90％乙醇提取，处理3次，合并各次提取液，浓缩至50％浓度(w/v)，阿罗氏灭菌法灭菌后分装，-20℃保存备用。

(4)硫酸锌溶液配制：采用万分之一天平精确称取硫酸锌固体，以蒸馏水配制成5％溶液备用。

(5)组合液配制：分别按组方份额，40％过氧化氢加蒸馏水配制成浓度为5％v/v溶液，加入50％中药液及硫酸锌溶液，混匀，加蒸馏水至1000ml，即成。

实施例3

原料：过氧化氢(市售40％v/v浓度过氧化氢)50ml、硫酸锌2.5g、苦皮藤100g、附子40g、黄杜娟20g、泽漆50g、胆矾50g；蒸馏水，加至1000ml。

制作方法：按2005版国家中药药典推荐的方法制作，主要包括如下步骤。

(1)药物购买与品质鉴定：苦皮藤等5种中药材，选购道地品种，经品质鉴定后纳入实验。过氧化氢(浓度40％v/v)与硫酸锌采用分析纯试剂，从专业试剂店购买。

(2)中药材预处理：分别将各种中药进行粉碎，并经80目筛除杂。

(3)中药煎液制备：分别称取切碎的苦皮藤等5种中药，加入正丁醇提取，提取3次，合并各次提取液，浓缩至50％浓度(w/v)，阿罗氏灭菌法灭菌后分装，-20℃保存备用。

(4)硫酸锌溶液配制：采用万分之一天平精确称取硫酸锌固体，以蒸馏水配制成5％溶液备用。

(5)组合液配制：分别按组方份额，40％过氧化氢加蒸馏水配制成浓度为5％v/v溶液，加入50％中药液及硫酸锌溶液，混匀，加蒸馏水至1000ml，即成。

对比例1

参照中国专利(申请号CN201711345457.6)实施例制备得到的一种农药组合物。

对比例2

参照中国专利(申请号CN201610602337.9)实施例制备得到的一种农药组合物。

对比例3

参照中国专利(申请号CN201510839762.5)实施例制备得到的一种杀虫剂组合物。

对比例4

一种农药组合物，与实施例1不同的是，该对比例不添加过氧化氢，其它条件不变。

实验例1

本发明农药组合物的功效试验

1、实验方法：

(1)急性毒性实验：取SD大鼠60只，随机分成6组，每组10只。实验组5组，分别给服实施例1制备的农药20ml/kg，10ml/kg，5ml/kg，2.5ml/kg，1.25ml/kg，对照组给服生理盐水20ml/kg。一次性给药后，观察各组动物的中毒症状。2周后处死动物，病理切片观察其关键脏器的病理学改变，统计学处理确定其半数中毒剂量。

(2)定量消杀实验：分别取新鲜培养并计数的代表性细菌(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌)，真菌(白色念株菌、梨木丝真菌)，加入细菌或真菌液体培养基中(终浓度为105fu/ml)，充分混匀后，加入实施例1制备的农药，使其终浓度分别为4％，2％，1％。作用5min后，以中和剂(0.5％硫代硫酸钠)中和药物。取反应液0.5ml，均匀涂布于固体培养板，标准条件下培养48h后计数菌落，计算其杀菌比率。

昆虫(桃小食心虫、蔬菜菜青虫)消杀实验：取目标昆虫喜食的果实，按5％体积比加入实施例1制备的农药稀释液并混匀。分别给予饥饿状态的桃小食心虫或蔬菜菜青虫食用24h。然后换成正常食物，记录7天之内的昆虫死亡率。

(3)有机物保护消杀实验：实验方法同(2)，取实施例2组方2制备的农药进行试验，在培养基之中加入10％小牛血清，观察该代表性有机物对本复方消杀作用的干扰效果。

(4)空气消毒实验：取实施例2组方3制备的农药进行试验，在3间大小相同(1.3×2.1m)、污染程度一致的房间内实验，每室放置3个平板在不同位置，开盖10min，测实验前菌数。然后，分别喷洒实施例1制备的农药4％，实施例1制备的农药2％，水100ml(对照组)。5min后，在原位置再放平板3个，暴露10min，37℃培养24h测菌数。根据周氏(1987)公式算出消毒杀菌率。

(5)加速实验：取实施例2组方4制备的农药进行试验，将本复方使用液置于65℃培养箱之中1、2、3个月，然后取出。采用(2)所述方法测定其消杀效果，以观察该方剂的药效稳定性，确定高温是否加速其分解失效。

(6)高温高压稳定性实验：将实施例1制备的农药使用液置于121℃10大气压的高压蒸汽灭菌锅中，灭菌1、2、3次。采用(2)所述方法测定其消杀效果，以观察该方剂的对高温高压的稳定性。

(7)长期留存稳定性实验：取实施例2组方2制备的农药进行试验将本复方使用液置于室温下，分别保存1、2、3、4年。采用(2)所述方法测定其消杀效果，以观察该方剂的药效长期稳定性。

(8)加速伤口愈合实验：将实施例1制备的农药进行试验，以直径1.5mm的打孔器在苹果、葡萄等代表性农果表明打孔，孔深2-5mm。分别涂抹本复方与蒸馏水(对照)，连续观察一周，统计果实伤口愈合时间。

2、实验结果：

下表为研究结果。

实验例2

试验作物：山东烟台果园

试验处理：共设36个试验田区域，每个区域30平方米，每个处理重复4次，喷药量100毫升/亩，制剂兑水量30公斤/亩。

表3用于果园的农药组合物性能表

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种农药组合物，其特征在于，以过氧化氢、硫酸锌为活性成分，加上中药材为原料制备而成的液体制剂；其中，每100ml中含有过氧化氢5.0-10.0ml，硫酸锌0.5-2.0g；中药材，以原生药材计：10-100g。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述的中药材是苦皮藤、附子、黄杜鹃、泽漆、胆矾的混合物。

3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，每100ml液体制剂中含有下述的原料药：

过氧化氢5.0-10.0ml，硫酸锌0.5-2.0g、苦皮藤2.0-20.0g、附子2.0-10.0g、黄杜鹃1.0-10.0g、泽漆1.0-10.0g、胆矾1.0-10.0g。

4.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于，每100ml液体制剂中含有下述原料药：

过氧化氢2ml、硫酸锌0.25g、苦皮藤10g、附子4g、黄杜鹃2g、泽漆5g、胆矾5g。

5.根据权利要求3或4所述的农药组合物，其特征在于，由苦皮藤、附子、黄杜鹃、泽漆、胆矾的水或有机溶剂提取物为活性成分，加入过氧化氢、硫酸锌制备而成的液体制剂。

6.一种制备如权利要求3-5任意一项所述的农药组合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

a、称取重量配比的原料：

过氧化氢5.0-10.0ml，硫酸锌0.5-2.0g、苦皮藤2.0-20.0g、附子2.0-10.0g、黄杜鹃1.0-10.0g、泽漆1.0-10.0g、胆矾1.0-10.0g；

b、取中药材苦皮藤、附子、黄杜鹃、泽漆、胆矾，粉碎，加水或有机溶剂提取，收集提取液、浓缩，保存；

c、取过氧化氢，蒸馏水配制成浓度为5％v/v溶液备用；

d、取硫酸锌，加蒸馏水配制成5％w/v溶液备用；

e、将b、c、d三步骤制备的溶液混合，加入农药中可接受的辅料或辅助性成分配制成100ml的液体制剂，即得。