CN109221225A - 一种呋虫胺增效悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药制剂技术领域，具体涉及一种呋虫胺增效悬浮剂及其制备方法，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺35％‑50％、润湿分散剂3％‑10％、增效剂2％‑5％、增稠剂0.05％‑2％、稳定剂0‑1％、防冻剂2％‑6％、消泡剂0.1％‑1％，余量为去离子水。本发明的悬浮剂具有稳定性好，持效性强，并具有较低的表面张力和较小的接触角，渗透性好，耐雨水冲刷性能强，可强效杀虫。

Description

一种呋虫胺增效悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药制剂技术领域，具体涉及一种呋虫胺增效悬浮剂及其制备方法。

背景技术

呋虫胺(dinotefuran)为日本三井化学公司开发的第三代烟碱类杀虫剂。该药剂杀虫谱广，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。该药杀虫谱广，可防止各种半翅目、鳞翅目、双翅目、直翅目、膜翅目、甲虫目等各种害虫。该药剂对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对作物无药害，可用于水稻、果树、蔬菜等众多作物。

而农药悬浮剂由于其良好的环境相容性、药效高、成本低和加工使用安全，在水基型制剂中脱颖而出，具有很大的发展潜力。农药水悬浮剂是在助剂(润湿分散剂、增稠剂和结构调节剂等)的作用下，将不溶于水或难溶于水的原药分散到水中，形成均匀稳定的分散体系。与乳油相比，可避免使用大量的有机溶剂；与可湿性粉相比，则无粉尘飞散飘移；对人畜的毒性和刺激性都比较低；并能减轻对作物的药害；也不会因有机溶剂而在贮藏运输过程中燃烧，安全性较高；对用户和整个环境所造成的危险性减少到相当低的程度。并且，农药悬浮剂性能优异，分散性好，悬浮率高，在植物体表面的展着力和粘着力都比较强，耐雨水冲刷，药效比较显著且也比较持久。目前国内的农药助剂还不是很发达，与发达国家相比还有不小的差距，用现有的助剂配成的悬浮剂在物理稳定性方面或多或少的存在一定的问题。

在中国专利申请201110195078.X(申请日：2011年7月13日)公开了一种呋虫胺水悬浮剂，以重量百分比计，包括以下各组分：呋虫胺原药5-40％，助悬浮剂0-6％，表面活性剂2-20％，增稠剂0-1％，消泡剂0-1％，防腐剂0-1％，防冻剂0.5-5％，水补足至100％；所述的助悬浮剂为白炭黑、膨润土、硅酸铝镁或高岭土；所述表面活性剂为NP、500#、聚羧酸盐、TWEEN、600P，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐中的1-5种的任意混合；所述增稠剂为黄原胶，羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺或聚乙烯醇；所述消泡剂为有机硅消泡剂、磷酸三丁酯或丁醇；所述防腐剂为甲醛、苯甲酸、卡松或乌洛托品；所述防冻剂为乙二醇、甘油、尿素、异丙醇或丙二醇。该专利制备过程没有加入增效剂，杀虫效果效果减弱，且制得的悬浮剂的稳定性不足，难以形成的悬浮体系。

而在中国专利申请201310026395.8(申请日：2015年2月18日)公开了一种含呋虫胺的杀虫悬浮剂，所述悬浮剂由以下组份按质量百分比组成：呋虫胺1％-30％、第二活性组份0.1％-35％、润湿分散剂3％-9％、消泡剂0.1％-0.5％、防冻剂1％-6％、增稠剂0.1％-4％、防腐剂0.1％-0.5％、PH调整剂0％-2％、抗氧化剂0％-2％、功能性助剂0.5％-5％、余量为水。而该悬浮剂中的呋虫胺与第二活性组份之间存在相容性问题，且相互之间容易反生化学反应，难以形成稳定性悬浮体系。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种呋虫胺增效悬浮剂及其制备方法，该悬浮剂具有稳定性好，持效性强，并具有较低的表面张力和较小的接触角，渗透性好，耐雨水冲刷性能强，可强效杀虫。

为了达到上述目的，本发明通过以下技术方案来实现的：

一种呋虫胺增效悬浮剂，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺35％-50％、润湿分散剂3％-10％、增效剂2％-5％、增稠剂0.05％-2％、稳定剂0-1％、防冻剂2％-6％、消泡剂0.1％-1％，余量为去离子水。

作为优选方案，所述润湿分散剂选自β-萘磺酸钠甲醛缩合物、Tersperse2210、烷基萘磺酸盐缩聚物和高分子聚羧酸盐类分散剂SP-2800中一种或几种。

作为优选方案，所述增效剂选自有机硅BH-100、AEQ-5、FT-1010和顺丁烯二酸二仲辛酯钠中的一种或几种。

作为优选方案，所述增稠剂选自聚乙酸乙烯酯、硅酸镁铝、阿拉伯胶、黄原胶、明胶、聚乙烯醇中的一种或多种。

作为优选方案，所述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚中的一种或多种。

作为优选方案，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或多种。

作为优选方案，所述消泡剂选自聚醚、磷酸丁酯、二甲基硅油中的一种或几种。

作为优选方案，本发明还提供了上述呋虫胺增效悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将45-55％配方量的去离子水、润湿分散剂和防冻剂加入反应容器中，搅拌混匀得到混合溶液；

(2)往上述混合溶液中加入呋虫胺及增效剂，于1500-2000rpm下分散25-35min，得到混合物料；

(3)将上述混合物料泵入砂磨机中研磨至物料粒径为1-5μm，得到研磨物料；

(4)将剩余的去离子水、增稠剂、稳定剂和消泡剂，于800-1000rpm下搅拌30-50min，边搅拌边加入上述研磨物料，即得呋虫胺增效悬浮剂。

本发明的主要技术创新点是：

(1)本发明通过使用β-萘磺酸钠甲醛缩合物、Tersperse2210、烷基萘磺酸盐缩聚物和高分子聚羧酸盐类分散剂SP-2800中一种或几种作为润湿分散剂，可显著提高呋虫胺悬浮剂的抗聚结稳定性，具有优异的长期贮存稳定性，悬浮率高达99％以上。

(2)本发明通过使用亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚中的一种或多种作为稳定性，使得呋虫胺的稳定性变强，热储14天的降解率低于1％，大大减少了用药次数和用药成本，低毒，环保，其杀虫谱广，适应性强，持效性强。

(3)本发明通过使用有机硅BH-100、AEQ-5、FT-1010和顺丁烯二酸二仲辛酯钠中的一种或几种作为增效剂，并与润湿分散剂等其他成分的相容性好，从而得到的呋虫胺悬浮剂具有较低的表面张力和较小的接触角，渗透性好，耐雨水冲刷和铺展性等性能明显增强，持效性强，可强效杀虫。

(4)本发明提供的呋虫胺的制备方法简单，制得的呋虫胺悬浮剂质量稳定，性能好。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步描述，以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。

实施例1

本实施例的虫胺增效悬浮剂，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺40％、润湿分散剂5％、增效剂3％、增稠剂1％、稳定剂0.5％、防冻剂5％、消泡剂0.5％，余量为去离子水。

其中，所述润湿分散剂由β-萘磺酸钠甲醛缩合物和Tersperse2210按1:1的质量比组成。

其中，所述增效剂为有机硅BH-100。

其中，所述增稠剂由聚乙酸乙烯酯和硅酸镁铝按1:1的质量比组成。

其中，所述稳定剂选自亚磷酸三苯酯。

其中，所述防冻剂选自乙二醇。

其中，所述消泡剂选自聚醚。

且上述呋虫胺增效悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将50％配方量的去离子水、润湿分散剂和防冻剂加入反应容器中，搅拌混匀得到混合溶液；

(2)往上述混合溶液中加入呋虫胺及增效剂，于1700rpm下分散30min，得到混合物料；

(3)将上述混合物料泵入砂磨机中研磨至物料粒径为1-5μm，得到研磨物料；

(4)将剩余的去离子水、增稠剂、稳定剂和消泡剂，于900rpm下搅拌40min，边搅拌边加入上述研磨物料，即得呋虫胺增效悬浮剂。

实施例2

本实施例的虫胺增效悬浮剂，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺40％、润湿分散剂5％、增效剂3％、增稠剂1％、稳定剂0.5％、防冻剂5％、消泡剂0.5％，余量为去离子水。

其中，所述润湿分散剂由基萘磺酸盐缩聚物和高分子聚羧酸盐类分散剂SP-2800按3:1的质量比组成的混合物。

其中，所述增效剂由AEQ-5和FT-1010按3:1的质量比组成的混合物。

其中，所述增稠剂为黄原胶和聚乙烯醇按1:1的质量比组成的混合物。

其中，所述稳定剂为N-大豆油基三亚甲基二胺。

其中，所述防冻剂为丙二醇。

其中，所述消泡剂选自聚醚。

且上述呋虫胺增效悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将48％配方量的去离子水、润湿分散剂和防冻剂加入反应容器中，搅拌混匀得到混合溶液；

(2)往上述混合溶液中加入呋虫胺及增效剂，于1600rpm下分散28min，得到混合物料；

(3)将上述混合物料泵入砂磨机中研磨至物料粒径为1-5μm，得到研磨物料；

(4)将剩余的去离子水、增稠剂、稳定剂和消泡剂，于850rpm下搅拌45min，边搅拌边加入上述研磨物料，即得呋虫胺增效悬浮剂。

实施例3

本实施例的虫胺增效悬浮剂，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺40％、润湿分散剂5％、增效剂3％、增稠剂1％、稳定剂0.5％、防冻剂5％、消泡剂0.5％，余量为去离子水。

其中，所述润湿分散剂为Tersperse2210。

其中，所述增效剂为顺丁烯二酸二仲辛酯钠。

其中，所述增稠剂选自聚乙酸乙烯酯和黄原胶按1:1的质量比组成的混合物。

其中，所述稳定剂为丁基缩水甘油醚。

其中，所述防冻剂为丙三醇。

其中，所述消泡剂为磷酸丁酯。

且上述呋虫胺增效悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将52％配方量的去离子水、润湿分散剂和防冻剂加入反应容器中，搅拌混匀得到混合溶液；

(2)往上述混合溶液中加入呋虫胺及增效剂，于1900rpm下分散33min，得到混合物料；

(3)将上述混合物料泵入砂磨机中研磨至物料粒径为1-5μm，得到研磨物料；

(4)将剩余的去离子水、增稠剂、稳定剂和消泡剂，于950rpm下搅拌45min，边搅拌边加入上述研磨物料，即得呋虫胺增效悬浮剂。

实施例4

本实施例的虫胺增效悬浮剂，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺40％、润湿分散剂5％、增效剂3％、增稠剂1％、稳定剂0.5％、防冻剂5％、消泡剂0.5，余量为去离子水。

其中，所述润湿分散剂为高分子聚羧酸盐类分散剂SP-2800。

其中，所述增效剂为有机硅BH-100和顺丁烯二酸二仲辛酯钠按3:1的质量比组成的混合物。

其中，所述增稠剂为硅酸镁铝和明胶按1:1的质量比组成的混合物。

其中，所述稳定剂为二烷基丁二酸酯磺酸盐。

其中，所述防冻剂选自乙二醇和丙二醇按1:1的质量比组成的混合物。

其中，所述消泡剂为二甲基硅油。

且上述呋虫胺增效悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将50％配方量的去离子水、润湿分散剂和防冻剂加入反应容器中，搅拌混匀得到混合溶液；

(2)往上述混合溶液中加入呋虫胺及增效剂，于1750rpm下分散30min，得到混合物料；

(3)将上述混合物料泵入砂磨机中研磨至物料粒径为1-5μm，得到研磨物料；

(4)将剩余的去离子水、增稠剂、稳定剂和消泡剂，于900rpm下搅拌30-50min，边搅拌边加入上述研磨物料，即得呋虫胺增效悬浮剂。

对比例1

该对比例的呋虫胺增效悬浮剂，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺40％、润湿分散剂5％、增效剂3％、增稠剂1％、稳定剂0.5％、防冻剂5％、消泡剂0.5％，余量为去离子水。

其中，所述润湿分散剂为EO-PO嵌段共聚物磷酸酯。

其中，所述增效剂为有机硅BH-100。

其中，所述增稠剂由聚乙酸乙烯酯和硅酸镁铝按1:1的质量比组成。

其中，所述稳定剂选自亚磷酸三苯酯。

其中，所述防冻剂选自乙二醇。

其中，所述消泡剂选自聚醚。

该对比例与实施例1的区别仅在于：润湿分散剂的成分不同。

对比例2

该对比例的呋虫胺增效悬浮剂，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺40％、润湿分散剂5％、增效剂3％、增稠剂1％、稳定剂0.5％、防冻剂5％、消泡剂0.5％，余量为去离子水。

其中，所述润湿分散剂由β-萘磺酸钠甲醛缩合物和Tersperse2210按1:1的质量比组成。

其中，所述增效剂为NF-100。

其中，所述增稠剂由聚乙酸乙烯酯和硅酸镁铝按1:1的质量比组成。

其中，所述稳定剂选自亚磷酸三苯酯。

其中，所述防冻剂选自乙二醇。

其中，所述消泡剂选自聚醚。

该对比例与实施例1的区别仅在于：增效剂的成分不同。

试验例1

分别对实施例一至实施例四，以及对比例1至对比例2的呋虫胺增效悬浮剂进行悬浮率、稳定性和耐雨水冲刷等性能的测试。不同的噻虫啉水悬浮剂分别在室温贮存14天、54℃热储14天，参照《GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法》测悬浮率，参照GB/T 19136中“液体制剂”的方法进行降解率的测定，结果如表1所示。

表1不同呋虫胺增效悬浮剂的悬浮率和降解率结果表

从表1可知，实施例1至实施例4的水悬浮剂室温和热储14天后的悬浮率均达到90％以上，其中以实施例2的水悬浮剂的悬浮率最高，热储后的悬浮率高达98.5％；对比例1和对比例2的水悬浮剂的悬浮率明显低于实施例1至实施例4；稳定性方面，实施例1至实施例4的降解率较低，热储14天后的降解率均低于1％，其中实施例2的降解率最低；对比例1和对比例2的水悬浮剂的降解率明显高于实施例1至实施例4。通过对比可知，本发明所使用的特定润湿分散剂及增效剂对呋虫胺悬浮剂的悬浮性和稳定性起到至关重要的作用，悬浮和稳定效果好。

试验例2

测试本实施例与对比例中的呋虫胺悬浮剂，分别于室温贮存14天、54℃热储14天后，通过用A101Plus表面张力仪白金板法测表面张力，通过用光学法接触角仪测接触角，通过用帆布法测渗透时间，结果如表2所示。

表2不同呋虫胺悬浮剂热储后的表面张力、接触角和渗透时间结果表

从表2可知，室温贮存实施例1至实施例4的表面张力较低，均低于35N/m，明显低于对比例1和对比例2；54℃热储实施例1至实施例4的表面张力稍微有点增大，但增幅很小；对比例1和对比例2的增幅较大。室温贮存实施例1至实施例4的接触角均低于40°；54℃热储实施例1至实施例4的接触角稍微有点增大，但幅度很小；室温贮存实施例1至实施例4的渗透时间均低于8min，54℃热储实施例1至实施例4的渗透时间稍微增加1-2min左右，说明稳定性好。从表2可知，本发明所使用的特定增效剂，与其他助剂的相容性好，对于增强呋虫胺悬浮剂的渗透性和耐雨水冲刷性能起到至关重要的作用，得到的呋虫胺悬浮剂具有良好的渗透性和耐雨水冲刷等性能。

综上所述，本发明的创造性主要体现在以下几点：

(1)本发明通过使用β-萘磺酸钠甲醛缩合物、Tersperse2210、烷基萘磺酸盐缩聚物和高分子聚羧酸盐类分散剂SP-2800中一种或几种作为润湿分散剂，可显著提高呋虫胺悬浮剂的抗聚结稳定性，具有优异的长期贮存稳定性，悬浮率高达99％以上。

(2)本发明通过使用亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚中的一种或多种作为稳定性，使得呋虫胺的稳定性变强，热储14天的降解率低于1％，大大减少了用药次数和用药成本，低毒，环保，其杀虫谱广，适应性强，持效性强。

(3)本发明通过使用有机硅BH-100、AEQ-5、FT-1010和顺丁烯二酸二仲辛酯钠中的一种或几种作为增效剂，并与润湿分散剂等其他成分的相容性好，从而得到的呋虫胺悬浮剂具有较低的表面张力和较小的接触角，渗透性好，耐雨水冲刷和铺展性等性能明显增强，持效性强，可强效杀虫。

(4)本发明提供的呋虫胺的制备方法简单，制得的呋虫胺悬浮剂质量稳定，性能好。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种呋虫胺增效悬浮剂，其特征在于，由以下质量百分比的原料配制而成：呋虫胺35％-50％、润湿分散剂3％-10％、增效剂2％-5％、增稠剂0.05％-2％、稳定剂0-1％、防冻剂2％-6％、消泡剂0.1％-1％，余量为去离子水。

2.根据权利要求1所述的呋虫胺增效悬浮剂，其特征在于，所述润湿分散剂选自β-萘磺酸钠甲醛缩合物、Tersperse2210、烷基萘磺酸盐缩聚物和高分子聚羧酸盐类分散剂SP-2800中一种或几种。

3.根据权利要求1所述逇呋虫胺增效悬浮剂，其特征在于，所述增效剂选自有机硅BH-100、AEQ-5、FT-1010和顺丁烯二酸二仲辛酯钠中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的呋虫胺增效悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂选自聚乙酸乙烯酯、硅酸镁铝、阿拉伯胶、黄原胶、明胶、聚乙烯醇中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的呋虫胺增效悬浮剂，其特征在于，所述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸盐、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的呋虫胺增效悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的呋虫胺增效悬浮剂，其特征在于，所述消泡剂选自聚醚、磷酸丁酯、二甲基硅油中的一种或几种。

8.根据权利要求1-7任一种所述的呋虫胺增效悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将45-55％配方量的去离子水、润湿分散剂和防冻剂加入反应容器中，搅拌混匀得到混合溶液；

(2)往上述混合溶液中加入呋虫胺及增效剂，于1500-2000rpm下分散25-35min，得到混合物料；

(3)将上述混合物料泵入砂磨机中研磨至物料粒径为1-5μm，得到研磨物料；

(4)将剩余的去离子水、增稠剂、稳定剂和消泡剂，于800-1000rpm下搅拌30-50min，边搅拌边加入上述研磨物料，即得呋虫胺增效悬浮剂。