CN109196022A - 制备草酰胺官能的硅氧烷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及通过使(A)通式(I)的硅氧烷与(B)选自(B1)通式HO[SiR2O]tH(II)的直链硅氧烷和(B2)通式(SiR4 2O)s(III)的环状化合物的硅氧烷在(C)催化剂存在下反应而生产草酰胺官能的硅氧烷的方法,所述基团和指数根据权利要求1进行定义。
Description
技术领域
本发明涉及生产草酰胺官能的硅氧烷(oxamide-functional siloxane)的方法。
背景技术
草酰胺官能的聚硅氧烷(Oxamide-functional polysiloxane)能够用于许多应用领域，但尤其适用于生产热塑性硅氧烷的嵌段共聚物，如，例如，EP-A 1 963 404中所述。这种草酰胺官能的硅氧烷的生产原则上是已知的，并描述于US-A 2007/0149745中。在这种能够通过各种方法制备的情况下，双氨基烷基官能的硅氧烷用作起始产物。这些二氨基烷基官能的硅氧烷优选与过量存在的草酸二烷基酯反应而得到所需的取代氨基-氧代-乙酸酯-官能的硅氧烷(mino-oxo-acetate-functional siloxanes)，下面简称为草酰胺官能的硅氧烷。为了进一步转化这些产物，通常还必须除去所述反应混合物中存在的过量草酸二烷基酯，这在此特别地通过真空蒸馏完成。在所描述的方法中存在一些不利的事情。例如，所述草酰胺官能的硅氧烷的官能化程度主要取决于用作起始材料的所述二氨基烷基硅氧烷的官能化程度，然而，其以相当大的努力仅能够以>99％的官能度生产。此外，为了避免二级反应(secondary reaction)，必须使用相对大大过量的所添加的草酸二烷基酯，这进而导致复杂且昂贵的所述比例的未反应草酸二烷基酯的去除，因为这在一定程度上有毒。第三个主要缺点是市售的草酸二烷基酯，如草酸二乙酯，也含有杂质，这些杂质在与双氨基官能硅氧烷的反应中产生一些非常强烈着色的产品，当进一步使用要求光学透明和无色的产品时这些产品必须进一步进行费力的脱色。另一个缺点在于，在高分子量草酰胺官能的硅氧烷的生产中，必须使用相应高分子量的所述氨基硅酮(aminosilicone)前体，特别是当填充所述反应器时，其高粘度会导致较长填充，因此长时间停机(downtime)，这会不必要地增加这些产品的生产成本。为了生产不同链长的草酰胺官能的硅氧烷，相应的氨基硅氧烷前体的可用性同样是必需的。
因此，寻求一种简单的途径在尽可能简单且快速的过程中获得具有高度官能化的高纯度草酰胺官能的聚二甲基硅氧烷。
令人惊讶的是，现在据发现，尽管存在化学反应性基团如酰胺和酯基，但所需的草酰胺官能的聚二甲基硅氧烷却能够通过酸催化或碱催化的平衡反应制备，其中仅有所述最小量的催化剂足以催化所述平衡反应。
发明内容
本发明提供了通过使
(A)所述通式(I)的硅氧烷
与
(B)选自(B1)所述通式HO[SiR2O]tH(II)的直链硅氧烷和(B2)所述通式(SiR4 2O)s(III)的环状化合物的硅氧烷
在(C)催化剂存在下反应生产氨基-氧代-乙酸酯-官能的有机硅氧烷的方法，
其中
R可以相同或不同，并表示氢原子或单价可选取代的SiC-键合烃基团，其可以被杂原子，优选氧原子中断，
R1可以相同或不同，并且表示单价可选取代的SiC-键合烃基团，其可以被杂原子，优选氧原子中断，
Y可以相同或不同，并表示二价可选取代的烃基团，其可以被氧原子中断，
R2可以相同或不同，并表示氢原子，单价可选取代的烃基团，其可以被氧原子中断，
R4可以相同或不同，并表示氢原子，Si-键合卤素原子，Si-键合羟基或单价可选取代的SiC-键合烃基团，其可以被杂原子，优选氧原子中断，
Rx可以相同或不同，并表示氢原子或可选取代的烃基团，
m是0或整数，优选0或1～10的整数，尤其优选0，
s是3～10的整数，优选4或5，而
t表示大于1的整数，优选8-150的整数。
烃基团R的实例是烷基基团如甲基，乙基，正丙基，异丙基，1-正丁基，2-正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，叔-戊基基团；己基如正己基基团；庚基如正庚基基团；辛基如正辛基和异辛基基团，如所述2,2,4-三甲基戊基基团；壬基基团如正壬基；癸基基团如所述正癸基；十二烷基基团如所述正十二烷基基团；十八烷基基团如正十八烷基基团；环烷基基团如所述环戊基，环己基，环庚基和甲基环己基基团；烯基基团如所述乙烯基，1-丙烯基和2-丙烯基基团；芳基基团如所述苯基，萘基，蒽基和菲基基团；烷芳基基团如邻-、间-、对-甲苯基基团；二甲苯基基团和乙基苯基基团；或芳烷基基团如苄基基团或所述α-和所述β-苯乙基基团。
取代烃基基团R的实例是卤代烃基基团如所述氯甲基，3-氯丙基，3-溴丙基，3,3,3-三氟丙基和5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基基团，以及所述氯苯基基团；羟烷基基团如所述羟丙基基团；或环氧基团如所述缩水甘油氧基丙基基团。
基团R优选表示可选被卤素原子或羟基取代的具有1～20个碳原子的单价烃基，特别优选具有1～6个碳原子的烃基基团，特别是具有1～6个碳原子的脂族烃基基团，特别优选甲基，乙基或丙基，尤其是甲基。
基团R1的实例是对基团R指定的所述基团。
所述基团R1优选是可选地被卤素原子或羟基取代的具有1～20个碳原子的SiC-键合烃基基团，特别优选具有1～6个碳原子的烃基基团，特别是具有1～6个碳原子的脂族烃基基团，具体而言是甲基，乙基或丙基，特别优选甲基。
基团R2的实例是为所述基团R指定的所述基团，以及通过碳原子键合的聚亚烷基二醇基团。
所述基团R2优选是烃基基团，特别优选具有1～6个碳原子的烃基基团，尤其是所述甲基，乙基或丙基基团。
基团R4的实例是对所述基团R指定的所述基团。
所述基团R4优选是可选地被卤素原子或羟基取代的具有1～20个碳原子的SiC-键合烃基，特别优选具有1～6个碳原子的烃基基团，特别是具有1～6个碳原子的脂族烃基基团，特别是甲基，乙基或丙基，特别优选甲基。
由于所述生产方法，所述基团R4还可以具有Si-键合卤素原子，优选氯原子或Si-键合羟基的含义。由于所述生产方法，硅氧烷(B2)优选包含等于基于硅氧烷(B2)总重量至多500重量ppm的量的羟基的基团R4。
基团Y的实例是脂族饱和或不饱和的直链或支链基团，其可以被卤素原子取代。
基团Y优选是可以可选地被取代，尤其是被氟或氯取代的具有3～6个碳原子的亚烷基基团。所述基团Y优选是丙烯或丁烯基，尤其是丙烯基。
基团Rx的实例是对所述基团R指定的所述基团。
所述基团Rx优选是氢原子或烃基基团，可选地被CN或卤素取代，优选氢原子或烷基，特别优选氢原子或具有1～6个碳原子的直链烷基，特别是氢原子，所述甲基或乙基基团，特别优选氢原子。
根据本发明使用的硅氧烷(A)的实例是Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]10-O-SiMe2-C3H6—NH-CO-CO-O-Et，Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]10-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Et，Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]10-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Me，Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]4-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Et，Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]4-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Et，Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]4-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Me，Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]2-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Et，Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]2-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Et，Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-[OSiMe2]2-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Me，Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Et，Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Et和Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-O-SiMe2-C3H6-NH-CO-CO-O-Me，其中Me表示甲基，Et表示乙基。
尽管未显示于式(I)中，但由于所述生产方法，根据本发明使用的所述硅氧烷(A)可以包含一定摩尔比例的支链，即T和/或Q单元，也就是说，如果R1具有硅氧烷基基团的所述含义，优选至多1％，特别优选至多1000ppm，特别是不包含任何支链的程度。
根据本发明使用的所述硅氧烷(A)优选是在10～100℃的温度和1013hPa的压力下是液体的那些，特别优选是10～50℃和1013hPa的压力下是液体的那些。
根据本发明使用的所述硅氧烷(A)优选具有低于100，特别优选低于10的APHA色数(color number)。
根据本发明使用的所述硅氧烷(A)能够通过硅化学中常用的方法制备。
在这种情况下，由于所述生产方法，所述硅氧烷(A)可以存在于具有杂质例如具有氨基-氧代-乙酸酯-官能的硅烷醇的混合物中。根据本发明使用的所述硅氧烷(A)优选具有90wt％的纯度，特别优选>99wt％的纯度，特别是>99.5wt％的纯度。
在本发明的上下文中，所述APHA数是根据DIN ISO 6271-2，优选借助于来自Hach-Lange的LICO 500仪进行测定。本文中，所测量的所述APHA值不仅包括颜色，还另外包括所述测定的产品的所述浊度值。
根据本发明使用的硅氧烷(B1)的实例是
(HO)Me2SiO[SiMe2O]45SiMe2(OH)，
(HO)MeViSiO[SiMe2O]30SiMeVi(OH)，和
(HO)Me2SiO[SiMe2O]15[SiMeVi]2OSiMe2(OH)，
其中Me表示甲基基团，Et表示乙基基团，Vi表示乙烯基基团。
根据本发明使用的所述组分(B1)优选是具有脂族取代基的直链硅氧烷。
根据本发明使用的所述组分(B1)优选具有5～10000mPas，特别优选10～400mPas，特别优选15～150mPas的粘度，在每种情况下都在25℃下测量。
在这种情况下，所述粘度根据DIN 53019进行测定。
由于所述生产方法，根据本发明使用的硅氧烷(B1)可以包含一定摩尔比例的支链，即T和/或Q单元，至优选至多1％，特别优选至多1000ppm，尤其不包括任何支链的程度。
此外，由于所述生产方法，所述硅氧烷(B1)可以仍然存在于具有杂质如水的混合物中。根据本发明使用的所述硅氧烷(B1)优选具有80wt％的纯度，特别优选具有>90wt％的纯度，尤其是>99wt％的纯度。
所述有机硅化合物(B1)是市售产品或能够通过硅化学中常用的方法制备。
根据本发明使用的硅氧烷(B2)的实例是八甲基环四硅氧烷，六甲基环三硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷及其混合物。
根据本发明使用的所述组分(B2)优选为八甲基环四硅氧烷，六甲基环三硅氧烷和十甲基环五硅氧烷，特别优选八甲基环四硅氧烷。
由于所述生产方法，根据本发明使用的所述硅氧烷(B2)可以包含一定摩尔比例的支链，即T和/或Q单元，至优选至多1％，特别优选至多1000ppm，尤其是不包括任何支链的程度。
所述有机硅化合物(B2)是市售产品或能够通过硅化学中常用的方法制备。
在根据本发明的方法中，直链硅氧烷(B1)、环状化合物(B2)或其混合物用作组分(B)。组分(B)优选是直链硅氧烷(B1)。
在根据本发明的所述方法中所述硅氧烷(B)和所述组分(A)之间的所述质量比能够在宽范围内变化，并主要由通过根据本发明的所述方法生产的所述化合物的所需分子量决定。
在根据本发明的所述方法中，组分(B)优选以10～200重量份，特别优选30～150重量份的量使用，每种情况都基于1重量份的组分(A)。
所用的所述催化剂(C)能够是能够用于迄今描述的平衡方法的相同催化剂，如例如，强酸或强碱。所用的所述催化剂(C)在所述方法的条件下可以以固体形式或以液体形式存在。
所述催化剂(C)优选是强酸如HCl，硫酸，磺酸或还有氯化磷腈(PNCl2)或其低聚物或聚合物类似物，或也可以是强碱如NaOH，KOH，CsOH，RbOH，氢氧化铵或还有磷腈碱如t-Bu-P4碱(Schwesinger碱)。
所述催化剂(C)优选是含磷催化剂如磷腈碱(phosphazene base)或氯化磷腈(phosphonitrile chloride)(PNCl2)。
催化剂(C)按照优选10～10000重量ppm，特别优选10～2000重量ppm的量使用，每种情况都基于组分(A)和(B)的总量。
一旦完成根据本发明的所述反应，所述催化剂(C)可选地保留于所述最终产品中，为中和形式或非中和形式，这取决于所述最终产品的类型、使用量或预期用途，或能够通过已知方法，例如，通过吸附于碱性氧化物如氧化铝、氧化镁或碱性盐如碳酸盐或碳酸氢盐上进行中和，并可选地滤出。
根据本发明的方法能够在溶剂(D)存在或不存在的情况下进行实施。如果使用溶剂(D)，则它们优选是非质子溶剂，特别优选非质子溶剂或在0.1MPa下具有沸程80～160℃的溶剂混合物。所述溶剂称谓并不表示所有反应组分必须可溶于其中。溶剂(D)的存在尤其可以用于降低所需最终产品的粘度的目的，从而可以通过技术手段更容易将其输送或泵送。
可选使用的非质子溶剂(D)的优选实例是脂族烃如己烷，庚烷或癸烷，芳烃如甲苯或二甲苯，和醚如四氢呋喃(THF)，乙醚和甲基叔丁基醚(MTBE)。
如果在根据本发明的所述方法中使用溶剂(D)，则所述用量应优选足以确保所述反应混合物的充分均质化。
如果在根据本发明的方法中使用溶剂(D)，则它们以优选20wt％～80wt％，特别优选20wt％～50wt％的量使用，在每种情况下基于所用的所有组分总重量。在根据本发明的所述方法中，优选不使用溶剂(D)。
在根据本发明的所述方法中，所述组分(A)-(D)在所用物质总量中的所述比例优选为至少90wt％，特别优选至少95wt％。
在根据本发明的所述方法中，除了所述组分(A)-(D)及其由于所述生产条件引起的杂质外，如果存在，优选不使用另外的组分。
在本发明的所述方法的一个优选实施方式中，(A)所述式(I)的硅氧烷(其中R1是甲基基团，RX是氢原子，m是0或1～10的整数，Y是-C3H6-而R2是乙基基团)，在催化剂(C)存在下与(B1)所述式(II)的直链硅氧烷(其中R是甲基基团，t是25～40的整数)进行反应。
在本发明的所述方法的一个进一步的优选实施方式中，(A)所述式(I)的硅氧烷(其中R1是甲基基团，RX是氢原子，m是0或1～10的整数，Y是-C3H6-而R2是甲基基团)，在催化剂(C)存在下与(B1)所述式(II)的直链硅氧烷(其中R是甲基基团，t是25～40的整数)进行反应。
在本发明的所述方法的一个进一步的优选实施方式中，(A)所述式(I)的硅氧烷(其中R1是甲基基团，RX是氢原子，m是0或1～10的整数，Y是-C3H6-而R2是乙基基团)在催化剂(C)存在下与(B1)所述式(II)的直链硅氧烷(其中R是甲基基团，t是100～150的整数)进行反应。
在本发明的所述方法的另一个优选实施方式中，(A)所述式(I)的硅氧烷(其中R1是甲基基团，RX是氢原子，m是0或1～10的整数，Y是-C3H6-而R2是乙基基团)在催化剂(C)存在下与(B1)所述式(II)的直链硅氧烷(其中R是甲基基团，t是25～40的整数)和(B2)所述式(III)的环状硅氧烷(其中R4是甲基基团，s是4～6的整数)的混合物进行反应。
在每种情况下，根据本发明的所述方法中使用的所述组分可以是这种类型的一类组分以及至少两种类型的特定组分的混合物。
在根据本发明的所述方法中，所用的所述反应物能够以任何迄今已知的方式进行互混。尽管在混合所述组分(A)，(B)，(C)和可选的(D)时的顺序并不重要，但据证明最佳实践是将所述催化剂(C)优选在结束时加入到所述其它组分的混合物中。在这种情况下，所述催化剂(C)也能够作为在溶剂(D)或组分(A)或(B)之一中，优选组分(B)中的预混物加入，具体而言为了有助于所述催化剂(C)的正确计量加入。
在这种情况下，根据本发明的所述方法优选在保护气体，如氮气或氩气，特别优选氮气下进行实施。
用于实施根据本发明的所述方法的合适反应器的选择主要通过所用的所述反应物的粘度和所述预期产物的粘度确定。除了经典的搅拌罐之外，在高分子量产品的情况下，尤其有可能使用捏合机来实施所述方法。
根据本发明的所述方法优选在0～250℃，特别优选40～150℃，特别优选50～120℃的温度下进行实施。根据本发明的所述方法优选在1hPa～2000hPa的压力下，但特别优选在1hPa～1100hPa，特别是1～100hPa的压力下进行实施。
在所述反应完成后，由此获得的所述产物混合物以本身已知的方式进行处理。在根据本发明的所述方法中可能形成的所述缩合产物，例如，水或环状硅氧烷，优选在升高的温度和/或减压下除去。
在根据本发明获得的产物混合物中可能残留的环状硅氧烷产物的量优选低于1wt％，特别优选低于0.5wt％，尤其优选低于0.1wt％。具体而言，所述通式(III)的所述低分子量环状硅氧烷(其中n＝3～5)，能够在现有技术中已知的温度和压力下通过下游连续或不连续真空蒸馏而除去。
根据本发明的所述方法可以以间歇式，半连续式或完全连续式进行实施。
通过根据本发明的所述方法，获得官能性硅氧烷，例如，其用于对诸如羊毛、棉或纺织品的纤维进行涂覆，或能够用于对皮革制品进行涂覆或用作机械中的润滑剂。此外，根据本发明生产的所述官能硅氧烷也能够用于聚合物的生产或用于聚合物的改性。
根据本发明生产的所述硅氧烷具有0～100，特别优选0～20，尤其优选0～10的APHA色数。
根据本发明生产的所述硅氧烷具有1000g/mol～100000g/mol，特别优选2500g/mol～50000g/mol，而尤其优选10000～45000g/mol的平均分子量(数均)。
在这种情况下，所述最终产品的所述平均分子量(数均)主要由根据本发明使用的所述反应物的各自比率决定。
根据本发明的所述方法具有的优点是，它可以简单且快速地进行实施，其中能够使用简单的起始产品。
根据本发明的所述方法具有的所述优点是：烷基草酸酯基氨基烷基-官能的硅氧烷(alkyloxalatoaminoalkyl-functional siloxane)(草酰胺官能的硅氧烷)以高纯度获得，具体而言没有浊度且没有泛黄。
根据本发明的所述方法具有进一步的优点是：能够使用易于获得、有利且易于加工的反应物。
具体实施方式
在以下描述的所述实施例中，除非另有说明，否则所有份数和百分比的数据均是指重量。另外，所有粘度数据都涉及25℃的温度和1s-1的剪切速率。除非另有说明，否则以下实施例在大气压，即约1010hPa和室温，即约20℃下，或在结合所述反应物时调节至室温的温度下(无需另外加热或冷却)进行实施。
所述以下实施例在氮气作为保护气体存在下进行实施。
所述实施例中指定的所述分子量是数均分子量。副产物的含量和所述平均分子量通过NMR光谱进行评价。在这种情况下，所述平均链长、所述残留Si-OH含量、环含量和二聚体副产物的含量通过29Si-NMR光谱进行测定。
所述粘度通过Anton-Paar的锥板粘度计测定。
Me表示甲基基团。
使用了所述以下反应物：
二聚体1：
二聚体2:
硅氧烷1：
双羟基封端聚二甲基硅氧烷HO[SiMe2O]32.3H，具有平均分子量2408g/mol，水含量为370ppm。
硅氧烷2：
双羟基封端聚二甲基硅氧烷HO[SiMe2O]10.6H，具有平均分子量802g/mol，水含量为430ppm。
硅氧烷3：
双羟基封端聚二甲基硅氧烷HO[SiMe2O]144.3H，具有平均分子量10696g/mol，水含量为220ppm。
硅氧烷4：
八甲基环四硅氧烷(SiMe2O)4，蒸馏的，水含量<40ppm。
催化剂1：
(PNCl2)n，100％，直链聚磷腈氯化物，CAS No：1832-07-1，能够以产品号1996获自Silar，Wilmington NC，美国。
催化剂2：
1-叔丁基-4,4,4-三(二甲基氨基)-2,2-双[三(二甲基氨基)亚膦酰基氨基]-2λ5,4λ5-链二(磷腈)P4-t-Bu(1-tert-Butyl-4,4,4-tris(dimethylamino)-2,2-bis[tris(dimethylamino)phosphora nylidenamino]-2λ5,4λ5-catenadi(phosphazene)P4–t-Bu)在己烷中的溶液(0.8M)(能够以商品名磷腈碱P4-t-Bu溶液由Sigma-Aldrich，Munich，德国购得)。
实施例1
在室温下将500g硅氧烷1与15.0g二聚体1和52mg催化剂1混合。随后，将所述混合物在4mbar的压力下加热至90℃长达3h，随后所述反应混合物在约1.5小时后变澄清且透明。3小时后，将所述混合物在100℃下再加热30min，然后冷却至22℃并充气。然后加入1.0g氧化镁，将所述混合物搅拌20min并再次滤出氧化镁。这会提供无色澄清的透明双乙基草酸酯基氨基丙基官能的硅油，具有3的APHA值，粘度为845mPas，平均分子量为15 272g/mol，残留Si-OH含量为75ppm。
实施例2
在室温下将500g硅氧烷1与15.0g二聚体1和52mg催化剂1混合。随后，将所述混合物在4mbar的压力下加热至90℃长达3h，随后所述反应混合物在约1.5小时后变澄清且透明。在3小时后，将所述混合物在100℃下再加热30min，然后冷却至22℃并充气。然后加入1.0g氧化镁，并将所述混合物搅拌20min并再次滤出所述氧化镁。这提供无色澄清的透明双乙基草酸酯基氨基丙基官能的硅油(bisethyloxalatoaminopropyl-functional siliconeoil)，具有APHA数为2，粘度为830mPas，平均分子量为15100g/mol，残留Si-OH含量为105ppm。
实施例3
在室温下将500g硅氧烷3与5.0g二聚体1和60mg催化剂1混合。随后，将所述混合物在4mbar的压力下加热至90℃长达3h，随后所述反应混合物在约1.5小时后变澄清且透明。在3小时后，将所述混合物在100℃下再加热30min，然后冷却至22℃并充气。这会提供无色澄清的透明双乙基草酸酯基氨基丙基官能的硅油，具有APHA数为2，粘度为13Pas，平均分子量为45100g/mol，残留Si-OH含量为60ppm。
实施例4
在室温下将250g硅氧烷1和250g硅氧烷4与15.0g二聚体1和60mg催化剂1混合。随后，将所述混合物加热至90℃长达6h，随后所述反应混合物在约4小时后变澄清且透明。在6小时后，将所述混合物在130℃，4mbar的压力下再加热180min，然后冷却至22℃并充气。然后加入1.0g氧化镁，将所述混合物搅拌20min并再次滤出所述氧化镁。这提供无色澄清的透明双乙基草酸酯基氨基丙基官能的硅油，具有APHA数为4，粘度为780mPas，平均分子量为14760g/mol，残留Si-OH含量为45ppm。剩余硅氧烷环的含量低于1000ppm。
实施例5
在室温下将500g硅氧烷1与15.0g二聚体2和52mg催化剂1混合。随后，将所述混合物在4mbar的压力下加热至90℃长达3h，随后所述反应混合物在约1.5小时后变澄清且透明。在3小时后，将所述混合物在100℃下再加热30min，然后冷却至22℃并充气。然后加入1.0g氧化镁，将所述混合物搅拌20min并再次滤出所述氧化镁。这会提供无色澄清的透明双甲基草酸酯基氨基丙基官能的硅油，具有APHA数为3，粘度为720mPas，平均分子量为14310g/mol，残留Si-OH含量为65ppm。
实施例6
在室温下将500g硅氧烷1与15.0g二聚体1和200μL催化剂2混合。随后，将所述混合物在90℃，4mbar压力下加热5小时，随后所述反应混合物在大约2.0小时后变澄清且透明。在3小时后，将所述混合物再加热至100℃长达30min，然后冷却至22℃并充气。这会提供无色澄清的透明双乙基草酸酯基氨基丙基官能的硅油，具有APHA数为2，粘度为860mPas，平均分子量为15 440g/mol，残留的Si-OH含量为90ppm。
实施例7
在室温下将1500g硅氧烷3与10.0g二聚体1和150mg催化剂1混合。随后，将所述混合物在2mbar的压力下加热至130℃长达6h，此后所述反应混合物在约1.5小时后变澄清。随后，将所述混合物在2hPa的减压下冷却至22℃并充气。这会提供无色透明的双草酰胺官能的硅油，具有APHA数为6，粘度为19Pas，平均分子量为71 400g/mol，残留Si-OH含量为70ppm。
Claims (9)
1.一种在(C)催化剂存在下通过使以下各项反应来生产氨基-氧代-乙酸酯-官能的有机硅氧烷的方法：
(A)通式(I)的硅氧烷
(B)硅氧烷，选自
(B1)通式(II)的直链硅氧烷和
HO[SiR2O]tH (II)
(B2)通式(III)的环状化合物，
(SiR4 2O)s (III)
其中
R可以相同或不同，并表示氢原子或单价可选取代的SiC-键合烃基团，其可以被杂原子中断，
R1可以相同或不同，并且表示单价可选取代的SiC-键合烃基团，其可以被杂原子中断，
Y可以相同或不同，并表示二价可选取代的烃基团，其可以被氧原子中断，
R2可以相同或不同，并表示氢原子，单价可选取代的烃基团，其可以被氧原子中断，
R4可以相同或不同，并表示氢原子，Si-键合卤素原子，Si-键合羟基或单价可选取代的SiC-键合烃基团，其可以被杂原子中断，
Rx可以相同或不同，并表示氢原子或可选取代的烃基团，
m是0或整数，
s是3～10的整数，和
t表示大于1的整数。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于组分(B)是直链硅氧烷(B1)。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于1重量份的组分(A)，组分(B)按照10～200重量份的量使用。
4.根据权利要求1～3中一项或多项所述的方法，其特征在于催化剂(C)是含磷催化剂。
5.根据权利要求1～4中一项或多项所述的方法，其特征在于基于组分(A)和组分(B)的总量，催化剂(C)按照10～10000份-ppm的量使用。
6.根据权利要求1～5中一项或多项所述的方法，其特征在于所述方法在保护气体下进行实施。
7.根据权利要求1～6中一项或多项所述的方法，其特征在于所述方法在0～250℃的温度下进行实施。
8.根据权利要求1～7中一项或多项所述的方法，其特征在于所述方法在1hPa～2000hPa的压力下进行实施。
9.根据权利要求1～8中一项或多项所述的方法，其特征在于所生产的硅氧烷具有1000～100000g/mol的平均分子量(数均)。
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