CN109195932A - 使用阳离子源防止(硫代)磷酸三酰胺脲酶抑制剂在存在含磷肥料时的分解 - Google Patents

使用阳离子源防止(硫代)磷酸三酰胺脲酶抑制剂在存在含磷肥料时的分解 Download PDF

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Abstract

本发明涉及阳离子源(1)在防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解中的用途；通过加入阳离子源(1)防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解的方法；包含阳离子源(1)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的混合物M；包含肥料(3a)和/或含P肥料(3b)的颗粒G，其中所述颗粒涂覆有阳离子源(1)；和包含(硫代)磷酸三酰胺(2)、肥料混合物(3)和阳离子源(1)的组合物B，其中所述组合物B可通过特定方法获得。

Description

使用阳离子源防止(硫代)磷酸三酰胺脲酶抑制剂在存在含磷 肥料时的分解
本发明涉及阳离子源(1)在防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解中的用途；通过加入阳离子源(1)防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解的方法；包含阳离子源(1)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的混合物M；包含肥料(3a)和/或含P肥料(3b)的颗粒G，其中所述颗粒涂覆有阳离子源(1)；和包含(硫代)磷酸三酰胺(2)、肥料混合物(3)和阳离子源(1)的组合物B，其中所述组合物B可通过特定方法获得。
在世界范围内，用于施肥的主要和进一步增加的氮量以尿素或含尿素肥料的形式使用。然而，尿素本身为一种氮的形式，其很少被吸收(如果有的话)，由普遍存在于土壤中的酶脲酶相对快速地水解而形成氨和二氧化碳。在该过程中，在某些情况下，使气态氨排放至大气中，然后不再可由植物在土壤中得到，由此降低施肥效率。
已知在使用含尿素肥料时，氮的利用程度可以通过将含尿素肥料与能够抑制或减少尿素的酶促分解的物质一起撒播而改善(对于综述，参见Kiss，S.Simihaian，M.(2002)Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil UreaseActivity，ISBN 1-4020-0493-1，Kluwer Academic Publishers，荷兰多德雷赫特)。
在最有效的已知脲酶抑制剂中，尤其为N-烷基硫代磷酸三酰胺和N-烷基磷酸三酰胺，其例如描述于EP 0119 487中。
额外地，可以使用N-烷基硫代磷酸三酰胺如N-(正丁基)硫代磷酸三酰胺(NBPT)和N-(正丙基)硫代磷酸三酰胺(NPPT)的混合物。例如，该混合物及其制备描述于US2010/218575A1中。
这些脲酶抑制剂例如描述于美国专利No.4,530,714。为了使该类化合物能够起脲酶抑制剂的作用，必须首先转化为相应的氧代形式。该形式随后与脲酶反应，导致其抑制。
建议将尿素酶抑制剂与尿素一起施用于土壤上或土壤中，因为这确保了抑制剂与肥料一起与土壤接触。脲酶抑制剂可以通过例如在尿素造粒或球化(prilling)之前将其溶于熔体中而掺入尿素中。该种方法例如描述于美国专利No.5,352,265中。另一选择为将脲酶抑制剂例如以溶液形式施用于尿素颗粒或球。相应施用方法和合适溶剂例如描述于US2010/218575A1中。
本领域中已知脲酶抑制剂的储存寿命在含尿素肥料存在下受到限制。温度越高，储存寿命越短。例如，如果尿素在热带条件下储存，则大部分脲酶抑制剂通常在储存约4周后经历分解。
为了解决该问题，WO2015/062667公开了一种包含(硫代)磷酸三酰胺脲酶抑制剂与官能化胺的组合的组合物以提高(硫代)磷酸三酰胺脲酶抑制剂在含尿素肥料存在下的稳定性和储存寿命。
US2011/0154874A1公开了基于胺的添加剂，其选自甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N',N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙基醚。
PCT申请PCT/IB2015/059864公开了作为含尿素肥料的添加剂或涂料的其他胺化合物。
然而，观察到如果脲酶抑制剂不仅与含尿素肥料一起使用，而且还与额外含P肥料(其优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料)一起使用，则产生(硫代)磷酸三酰胺脲酶抑制剂的其他稳定性问题。本发明聚焦于该额外含P肥料的额外去稳定作用。
例如，观察到如果将已经用包含脲酶抑制剂N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)的配制剂处理的尿素颗粒与包含三元过磷酸盐(TSP)的颗粒混合，则取决于混合物中的TSP量，在仅一天后观察到50-90重量％的脲酶抑制剂分解，而在无TSP颗粒存在下一天后未观察到分解。
因此，本发明的一个目的为提供一种稳定剂，其适用于防止(硫代)磷酸三酰胺脲酶抑制剂的分解(如果脲酶抑制剂不仅与含尿素肥料一起施用，而且还与额外含P肥料(其优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料)一起施用)。就此而言，另一目的为改善包含(硫代)磷酸三酰胺、包含含尿素肥料和额外含P肥料(其优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料)的肥料混合物的组合物的储存寿命。
特别地，本发明的一个目的为防止(硫代)磷酸三酰胺的分解，其由额外含P肥料(其优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料)导致，而非由含尿素肥料导致。就此而言，希望减少由额外含P肥料导致的分解，使得由于额外含P肥料的影响，在20℃至25℃的温度下在15天内基于总量小于10重量％(硫代)磷酸三酰胺分解。
与上述目的相关，还希望提供一种稳定剂，其是毒理学上无害的，其不会不利地影响脲酶抑制作用和/或(硫代)磷酸的活性，其可以容易和安全地包装、运输和船运(即使是在大量的情况下)，且对于土壤处理而言，其可以容易和安全地处理和施用(即使是在大量的情况下)。
鉴于上述目的，本发明涉及包含阳离子Cm+的阳离子源(1)在组合物A中防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解中的用途，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；
所述组合物A包含：
(i)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；和
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料。
此外，本发明涉及一种防止组合物A中的根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解的方法：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；
所述组合物A包含：
(i)(硫代)磷酸三酰胺(2)；和
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料；
包括向组合物A中加入包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根。
本发明的发明人惊奇地发现如上所定义的(硫代)磷酸三酰胺(2)在如上所定义的包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和肥料混合物(3)的组合物A中的分解可以通过使用或加入如上所定义的包含阳离子Cm+的阳离子源(1)防止。
尤其发现如果不存在阳离子源(1)，尽管含P肥料(3b)通常导致在15天内在20℃至25℃的温度下基于(硫代)磷酸三酰胺总量为至少10重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)的分解，但如果存在阳离子源(1)，则情况完全不同。尤其发现如果存在阳离子源(1)，则由含P肥料(3b)导致的分解可以减少至使得在20℃至25℃的温度下在15天内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于10重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。优选地，如果存在阳离子源(1)，则由含P肥料(3b)导致的分解可以减少至使得在20℃至25℃的温度下在1个月内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于10重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。
从商业角度来看，如上所定义的包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和肥料混合物(3)的组合物的上述改进的储存稳定性是非常有利的，因为可以将(硫代)磷酸三酰胺(2)在早期施用于肥料混合物(3)，并且可以将所得组合物储存直至其至土壤的撒播时间。因此，不需要分开储存(硫代)磷酸三酰胺(2)和肥料混合物(3)并且紧邻施用于土壤之前将(硫代)磷酸三酰胺(2)施用于肥料混合物(3)中(这使用户的处理复杂化)。此外，可以降低包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和肥料混合物(3)的组合物的施用率，因为(硫代)磷酸三酰胺(2)在储存期间的稳定性得到改善，使得在将组合物施用于土壤时可获得更多(硫代)磷酸三酰胺(2)，导致长脲酶抑制。
本发明还涉及包含如下的混合物M：
(i)包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；和
(ii)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组。
本发明混合物M可有利地用于处理肥料混合物(3)。通过与阳离子源(1)组合提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，将(硫代)磷酸三酰胺(2)直接与稳定剂组合提供，使得当与肥料混合物(3)组合时，如上文详细所述，阳离子源(1)对(硫代)磷酸三酰胺(2)的稳定性显现出有利的作用。
此外，本发明涉及一种颗粒G，其包含含尿素肥料(3a)和/或含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料，其中所述颗粒涂覆有包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根。
本发明颗粒G是有利的，因为肥料(3a)和/或(3b)可以与稳定剂，即阳离子源(1)组合提供，使得当(硫代)磷酸三酰胺(2)作为脲酶抑制剂加入时，如上文详细所述，阳离子源(1)对(硫代)磷酸三酰胺(2)的稳定性显现出有利的作用。
此外，本发明涉及包含如下的组合物B：
(i)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料；和
(iii)包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；
其中组合物B可通过包括以下步骤的方法获得：
(a1)用阳离子源(1)处理包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒；
(b1)将步骤(a1)的经处理的颗粒与包含含P肥料(3b)的颗粒共混；或通过包括以下步骤的方法获得：
(a2)用阳离子源(1)处理包含含P肥料(3b)的颗粒；
(b2)将步骤(a2)的经处理的颗粒与包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒共混；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a3)将包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒与包含含P肥料(3b)的颗粒共混；和
(b3)用阳离子源(1)处理步骤(a3)的共混物；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a4)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b4)用阳离子源(1)处理步骤(a4)的经处理的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a5)用阳离子源(1)处理包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b5)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理步骤(a5)的经处理的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a6)提供包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b6)用包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和阳离子源(1)的固体或液体混合物处理步骤(a6)的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a7)提供包含肥料混合物(3)和阳离子源(1)的颗粒；和
(b7)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理步骤(a7)的颗粒。
上文所定义的组合物B包含(硫代)磷酸三酰胺(2)、肥料混合物(3)和作为稳定剂的阳离子源(1)。因此，如上文详细所述，组合物B在稳定性方面显现出有利的性能。
此外，在组合组合物B的不同组分的方法中描述了组合物B。该方法导致组合物B具有有利结构特征，其可以增强阳离子源(1)的稳定作用。
以下详细描述了本发明。以下定义和优选实施方案适用于如本文所定义的用途(和就此而言定义的组合物A)、方法(和就此而言定义的组合物A)、混合物M、颗粒G和组合物B。应理解优选实施方案本身以及组合优选。
如在本说明书和所附权利要求中所用，除非上下文另有明确规定，否则单数形式的“一个”和“一种”也包括相应的复数形式。
术语“肥料混合物(3)”还涉及颗粒、胶囊、腔室或其他单元，其中含尿素肥料(3a)和含P肥料(3b)均包含于一个颗粒、胶囊、腔室或单元。
本文所用术语“至少一种”是指一种或多种，优选一种或两种，且因此通常是指单独的化合物或混合物/组合。
缩写重量％代表“重量百分比”。
本文所用术语“阳离子源”优选是指包含阳离子Cm+的化合物或组合物，其中Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根。
在一个实施方案中，阳离子源(1)为盐或离子交换材料。
在一个优选实施方案中，阳离子源(1)为盐，例如式(Cm+) n(An-)m的盐，其中Cm+表示如上所定义的阳离子，其中m为1、2或3，且An-表示阴离子，其中n为1、2或3。
就合适盐的选择而言，盐的阳离子为必需的。优选的阳离子Cm+包括Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+或Ba2+。在一个优选实施方案中，阳离子源(1)因此为包含阳离子Cm+的盐，包括Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+或Ba2+。一个特别优选的阳离子Cm+为Mg2+或Ca2+。在一个更优选的实施方案中，阳离子源因此为进一步包含阳离子Cm+的盐，其中Cm+为Mg2+或Ca2+。在一个特别优选的实施方案中，Cm+为Ca2+。在另一特别优选的实施方案中，Cm+为Mg2+。
合适的阴离子An-包括F-、Cl-、Br-、I-、SO4 2-、NO3 -或CH3CO2 -。在一个优选实施方案中，阳离子源因此为进一步包含阴离子An-的盐，其中An-为F-、Cl-、Br-、I-、SO4 2-、NO3 -或CH3CO2 -。在一个更优选的实施方案中，阳离子源(1)为包含阴离子An-的盐，其中An-为Cl-或SO4 2-。在一个特别优选的实施方案中，An-为Cl-。在另一特别优选的实施方案中，An-为SO4 2-。
优选的盐包括Al2(SO4)3、Fe(SO4)、Fe2(SO4)3、ZnSO4、CuSO4、CaSO4、AlCl3、FeCl2、FeCl3、ZnCl2、CuCl2、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2、CaCl2和MgSO4。更优选地，盐为CaCl2或MgSO4。在一个优选实施方案中，阳离子源(1)因此为盐，其选自Al2(SO4)3、Fe(SO4)、Fe2(SO4)3、ZnSO4、CuSO4、CaSO4、AlCl3、FeCl2、FeCl3、ZnCl2、CuCl2、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2、CaCl2和MgSO4，优选CaCl2或MgSO4。在一个特别优选的实施方案中，盐为CaCl2。在另一特别优选的实施方案中，盐为MgSO4。
应理解，盐可以以无水形式或以水合物形式提供。
水合物为含有作为晶体的组成部分以一定比例组合的水分子的盐，该水分子与金属中心键合或与金属配合物结晶。还据说该类水合物含有结晶水或水合水。其中n为每个盐的式单元的水分子数的符号“盐x·nH2O”通常用于显示盐为水合的。“n”通常为1-12的小整数，并且例如为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，并且可能会出现分数。例如，在一水合物中，n为1，在六水合物中，n为6，且在七水合物中，n为7。在阳离子源(1)或盐为MgSO4的情况下，可以优选使用无水硫酸镁、一水合硫酸镁、七水合硫酸镁或其混合物，其中最优选一水合硫酸镁。
应理解本文所用的盐也可以为复盐，即包含两种或更多种阳离子和/或两种或更多种阴离子的盐。它们可以通过组合两种不同的盐获得，所述盐在相同规则离子晶格中结晶。复盐的实例包括矾类(具有通式CaCb[SO4]2x 12H2O)，其中Ca和Cb表示不同阳离子，其中Ca为Ca +且Cb为Cb +，或Tutton盐(具有通式[Cc]2Cd[SO4]2x6H2O)，其中Cc和Cd表示不同阳离子，其中Cc为Cc +且Cd为Cd 2+。复盐的其他实例包括硫酸铁(II)铵((NH4)2Fe(SO4)2x6H2O)和碳酸钙钡矿(BaCa(CO3)2)。
在一个实施方案中，阳离子源(1)为盐，其在15℃至25℃的温度下在水中具有至少33g/L的溶解度。优选地，在15℃至25℃的温度下在水中的溶解度为至少100g/L。应理解溶解度在去离子水或蒸馏水中测量。考虑到盐可以容易地溶解并且阳离子因此由晶格中释放的事实，盐的一定溶解度是有利的。
在另一优选实施方案中，阳离子源(1)为离子交换材料。
合适离子交换材料包括沸石和离子交换树脂。
沸石为硅铝酸盐，其具有可容纳宽范围阳离子如Ca2+、Mg2+等的多孔结构。这些正离子相当松散地固定，并且可以在接触溶液中容易地与其他正离子交换。一些较常见的矿物沸石为方沸石、菱沸石、斜发沸石、片沸石、钠沸石、钙十字沸石和辉沸石。一个示例性矿物配方为：Na2Al2Si3O10x 2H2O，钠沸石的配方。由于阳离子如Ca2+或Mg2+可以由沸石中释放出，因此沸石在本发明的上下文中显现出稳定作用。
在本发明的一个优选实施方案中，阳离子源(1)因此为包含阳离子Cm+的沸石，其中Cm+为Ca2+或Mg2+。
离子交换树脂包含通常为小(直径为0.3-1mm)珠粒形式的不溶性基质(或载体结构)，由有机聚合物基材制成。珠粒通常为多孔的，提供高表面积。孔尺寸通常小于5nm，优选小于4nm。离子的捕获伴随有其他离子的释放。
例如，可以使用阴离子交换树脂，其能够吸附阴离子如PO4 3-、NO3 -或SO4 2-，尤其是PO4 3-。该类阴离子交换树脂的骨架可以通过苯乙烯和二乙烯基苯(DVB)的共聚形成。DVB将线性苯乙烯链连接在一起并产生不溶性三维聚合物。DVB可以例如基于聚合物的总重量以1-10重量％的量使用。树脂的官能团为阳离子的并且优选包含季铵根。本文所用阴离子交换树脂因此应理解为落入术语“包含阳离子Cm+的阳离子源(1)”，其中Cm+为包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根。优选地，铵根的氮原子上的基团为甲基和/或乙醇基团。特别优选三甲基铵根作为官能团。
在一个优选实施方案中，阳离子源(1)因此为包含阳离子Cm+的阴离子交换树脂，其中Cm+为包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根，优选包含3个甲基或两个甲基和一个羟乙基的季铵根。
在本发明的上下文中，阴离子交换树脂的阳离子基团可以显现出稳定作用。
作为替换，离子交换树脂可以为阳离子交换树脂。因此，离子交换树脂可包含并释放阳离子，例如Ca2+、Mg2+等。树脂的骨架通常还基于如在阴离子交换树脂的上下文下所述的苯乙烯和DVB。阳离子交换树脂的官能团通常为阴离子的，并且优选包含磺酸根或羧酸根。由于阳离子如Ca2+或Mg2+可以由阳离子交换树脂中释放出，因此该类树脂在本发明的上下文中显现出稳定作用。
在本发明的一个优选实施方案中，阳离子源(1)因此为包含阳离子Cm+的阳离子交换树脂，其中Cm+为Ca2+或Mg2+。
本文所用术语“(硫代)磷酸三酰胺”在每种情况下涵盖硫代磷酸三酰胺和磷酸三酰胺。因此，在每种情况下本文所用前缀“(硫代)”表示涵盖了基团P＝S或基团P＝0。然而，如果使用前缀“硫代”而没有括号，则这表示存在基团P＝S。
应注意术语“(硫代)磷酸三酰胺((thio)phosphoric acid triamide)”和“(硫代)磷酰三酰胺((thio)phosphoric triamide)”可互换使用。
本文所用“(硫代)磷酸三酰胺”可由以下通式(I)表示：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组。
在上述各变量的定义中提及的有机结构部分为单独基团成员的单独列举的集合术语。前缀Cn-Cm表示在每种情况下该基团中可能的碳原子数。
本文所用术语“烷基”表示在每种情况下具有通常1-20个碳原子，优选1-10个碳原子，常常1-6个碳原子，更优选1-4个碳原子如3或4个碳原子的直链或支化烷基。烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。优选的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基和异癸基。
本文所用术语“环烷基”表示在每种情况下具有通常3-20个碳原子，优选3-10个碳原子，更优选3-6个碳原子的单环脂环族基团，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基或环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
术语“芳基”包括具有通常6-14个，优选6、10或14个碳原子的单环、双环或三环芳族基团。示例性芳基包括苯基、萘基和蒽基。苯基优选作为芳基。
术语“芳基烷基”指如上所定义的芳基，其通过C1-C4烷基，尤其是甲基(＝芳基甲基)与分子的其余部分键合，实例包括苄基、1-苯基乙基、2-苯乙基等。
术语“杂环”或“杂环基”包括5或6元单环杂环非芳族基团。杂环非芳族基团通常包含1或2个选自N、O和S的杂原子作为环成员，其中作为环成员的S原子可以作为S，SO或SO2存在。5或6元杂环基团的实例包括饱和或不饱和非芳族杂环，例如环氧乙烷基、氧杂丁环基、硫杂环丁基、硫杂环丁基-S-氧化物(S-氧代硫杂环丁基)、硫杂环丁基-S-二氧化物(S-二氧代硫杂环丁基)、吡咯烷基、吡咯啉基、吡唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、硫杂环戊基、S-氧代硫杂环戊基、S-二氧代硫杂环戊基、二氢噻吩基、S-氧代二氢噻吩基、S-二氧代二氢噻吩基、唑烷基、唑啉基、噻唑啉基、氧杂硫杂环戊基、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、1,3-二烷基和1,4-二烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氢噻喃基、S-氧代二氢噻喃基、S-二氧代二氢噻喃基、四氢噻喃基、S-氧代四氢噻喃基、S-二氧代四氢噻喃基、吗啉基、硫吗啉基、S-氧代硫吗啉基、S-二氧代硫吗啉基、噻嗪基等。杂环基团的优选实例为哌嗪基、吗啉基、吡咯基、吡唑基、三唑基、唑基、噻唑基和咪唑基。
术语“(二)烷基氨基羰基”指(二)烷基氨基，即包含1或2个烷基取代基的氨基，其通过羰基的碳原子与分子的其余部分键合(C＝O)。
应理解优选(硫代)磷酸三酰胺的立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐还被术语“(硫代)磷酸三酰胺”所涵盖。如果化合物含有一个或多个手性中心，则存在立体异构体。在这种情况下，如果存在大于一个手性中心，则化合物将以不同对映异构体或非对映异构体的形式存在。术语“(硫代)磷酸三酰胺”优选涵盖所有可能的立体异构体，即单对映异构体或非对映异构体，以及它们的混合物。互变异构体包括例如酮-烯醇互变异构体。如果存在叔氨基，则可以在氧化条件下形成N-氧化物。可以用例如(硫代)磷酸三酰胺的碱性氨基形成盐。源自(硫代)磷酸酰胺可与其反应的酸的阴离子为例如氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根，和C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。
在一个优选实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)可由如下通式(I)表示：
其中X1为O或S；
R1为C1-C8烷基、C5-C6环烷基、苯基或苄基；
R2为H或C1-C4烷基；和
R3、R4、R5和R6各自为H。
优选地，(硫代)磷酸三酰胺(2)可以由上式(I)表示，其中
X1为S；
R1为C1-C8烷基、C5-C6环烷基、苯基或苄基；
R2为H或C1-C4烷基；和
R3、R4、R5和R6各自为H；
其中甚至更优选
X1为S；
R1为C1-C8烷基；
R2为H或C1-C4烷基；和
R3、R4、R5和R6各自为H。
应理解术语“(硫代)磷酸三酰胺(2)”还可以涵盖根据如上所定义的根据式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)的组合。
在本发明的一个实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)选自由如下组成的组：
N-苄基-N-甲基硫代磷酸三酰胺，N,N-二乙基硫代磷酸三酰胺，N-(正丁基)硫代磷酸三酰胺，N-异丙基磷酸三酰胺，N-(正己基)硫代磷酸三酰胺，N-(仲丁基)硫代磷酸三酰胺，N,N-二乙基磷酸三酰胺，N-(正丙基)硫代磷酸三酰胺，N,N-二异丙基硫代磷酸三酰胺，N,N-二甲基硫代磷酸三酰胺，N-(正辛基)磷酸三酰胺，N-(正丁基)磷酸三酰胺，N-环己基磷酸三酰胺，N-苄基-N-甲基磷酸三酰胺，N,N-二甲基磷酸三酰胺，N-环己基硫代磷酸三酰胺及其组合。
在本发明的一个实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)为N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)、N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)或其组合。
在本发明的一个优选实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)为具有如下化学式的N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)：
在本发明的另一优选实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)为具有如下化学式的N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)：
在本发明的再一优选实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)为N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)的组合。特别优选(硫代)磷酸三酰胺(2)为NBPT和NPPT的组合，其包含量为40-95重量％，更优选60-85重量％，特别优选72-80重量％的NBPT，在每种情况下基于组合的总重量。
如本文所定义的肥料混合物(3)包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料。
本文所用术语“肥料”涵盖改善可用植物营养素水平和/或土壤的化学和物理性能的任何化合物，由此直接或间接提高植物生长、产量和品质。肥料通常通过土壤(用于植物根吸收)或者通过叶面给食(用于通过叶吸收)施用。术语“肥料”可再分为两个主要类别：a)有机肥料(包含腐烂植物/动物物质)和b)无机肥料(包含化学品和矿物)。有机肥料包括厩肥、泥浆、蚯蚓排泄物、泥煤、海草、污水和鸟粪。也使绿肥作物定期地生长以向土壤加入营养素(尤其是氮)。制造的有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海草提取物。其他实例为酶消化蛋白、鱼粉和羽毛粉。来自以前年度的分解作物残渣为另一肥力来源。此外，天然存在的矿物如矿石磷酸盐、苛性钾硫酸盐和石灰石也被认为是无机肥料。无机肥料通常通过化学方法(例如Haber-Bosch方法)，还使用天然存在的沉积层，同时将它们化学改变(例如浓缩三元过磷酸盐)而生产。天然存在的无机肥料包括Chilean硝酸钠、矿石磷酸盐和石灰石。
本文所用“含尿素肥料(3a)”定义为包含至少一种选自由如下组成的组的组分的肥料：尿素、脲硝酸铵(UAN)、异丁叉二脲(IBDU)、亚巴豆基二脲(CDU)和脲甲醛(UF)、脲-乙醛和脲-乙二醛缩合物。
在本发明的一个优选实施方案中，含尿素肥料(3a)为尿素。
在常规商业肥料品质中，尿素具有至少90％的纯度，并且可以为例如结晶、成粒、压实、球化或粉碎形式。
本文所用“含P肥料(3b)”为提供任何形式的化学元素磷(P)或含有掺入化学元素磷(P)的任何化合物的任何肥料，包括但不限于含磷酸盐肥料或含有P2O5的肥料。优选地，含P肥料选自由如下组成的组：NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料。最优选地，含P肥料为NPK肥料。当然，这些肥料的组合也可用作额外含P肥料(3b)。
P肥料、K肥料和N肥料为单质肥料(straight fertilizer)，即仅含有营养元素P、K和N之一的肥料。然而，应理解这些肥料可额外包含至少一种选自C、H、O、S、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn、Mo和B的额外营养元素。
优选的P肥料包括碱性炉渣(托马斯磷酸盐)、过磷酸盐、三元过磷酸盐、部分溶解的磷酸盐岩、软磷酸盐岩、磷酸二钙、热(熔融)磷酸盐、磷酸铝及其组合。
ΝPΚ肥料、NP肥料和PK肥料为多营养肥料，即包含营养元素P、K和N的组合的肥料，如术语“NPK”、“NP”和“PK”所示。然而，应理解这些肥料可额外包含至少一种选自C、H、O、S、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn、Mo和B的额外营养元素。
NPK肥料、NP肥料和PK肥料可以作为复合肥料或掺混(bulk blending)肥料或混合肥料提供。术语复合肥料指通过混合化学反应的成分而形成的复合肥料。在掺混肥料或混合肥料中，将两种或更多种相似大小的颗粒肥料混合以形成复合肥料。
根据EEC指南，NPK肥料必须基于NPK肥料总重量含有至少3重量％N和5重量％P2O5以及5重量％K2O和至少20重量％的总营养素。最常用的等级(N-P2O5-K2O，各自以重量％计)为
-营养物比1：1：1：
15-15-15，16-16-16，17-17-17
-营养物比1：2：3和1：1.5：2：
5-10-15，6-12-18，10-15-20
-营养物比1：1：1.5-1.7：
13-13-21，14-14-20，12-12-17
-营养物比3：1：1和2：1：1：
24-8-8，20-10-10
-低磷酸盐等级：
15-5-20，15-9-15。
根据EEC指南，NP肥料的最小分析值基于NP肥料的总重量为3重量％N和5重量％P2O5和至少18重量％的总营养素。常见等级为20-20、22-22、26-14、1-52、16-48和18-46。这些产品适用于富钾土壤或钾肥作为单独的肥料供应。
在PK肥料组中，上文列举的P和K单质肥料的所有组合都是可能的。通常，首先将材料研磨，然后混合并造粒，从而获得相当均匀的混合物。部分产品还通过掺混制备。EEC指南基于PK肥料的总重量给出了5重量％P2O5、5重量％K2O和至少18重量％营养素的最小分析值。
发现含磷酸盐肥料尤其可导致(硫代)磷酸三酰胺(2)的稳定性问题。
在本发明的一个实施方案中，额外含P肥料(3b)因此为含磷酸盐肥料，即如上所定义的选自由NPK肥料、NP肥料、PK肥料和P肥料组成的组的肥料。
在本发明的一个实施方案中，如果不存在本发明阳离子源(1)，则在20℃至25℃的温度下在15天内额外含P肥料(3b)使基于(硫代)磷酸三酰胺的总量为至少10重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。
在一个优选实施方案中，含P肥料(3b)选自由如下组成的组：磷酸单铵(MAP)，磷酸二铵(DAP)，磷酸钙，过磷酸盐，双料过磷酸盐，三元过磷酸盐(TSP)，磷酸盐岩，多磷酸铵(APP)及其组合。
在一个特别优选的实施方案中，含P肥料(3b)为磷酸单铵(MAP)。
在一个特别优选的实施方案中，含P肥料(3b)为磷酸二铵(DAP)。
在一个特别优选的实施方案中，含P肥料(3b)为磷酸钙。
在一个特别优选的实施方案中，含P肥料(3b)为过磷酸盐。
在一个特别优选的实施方案中，含P肥料(3b)为双料过磷酸盐。
在一个特别优选的实施方案中，含P肥料(3b)为三元过磷酸盐(TSP)。
在一个特别优选的实施方案中，含P肥料(3b)为磷酸盐岩。
在一个特别优选的实施方案中，含P肥料(3b)为多磷酸铵(APP)。
如上所述，将如本文所定义的阳离子源(1)用于包含(硫代)磷酸三酰胺(2)以及包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)的肥料混合物(3)的组合物A中以防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。此外，本发明涉及一种防止包含(硫代)磷酸三酰胺(2)以及包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)的肥料混合物(3)的组合物A中的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解的方法。上文已详细描述了肥料(3a)和(3b)以及阳离子源(1)。此外，上文已详细描述了(硫代)磷酸三酰胺(2)。
本文所用术语“防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解”应如下理解。
如果不存在本发明阳离子源(1)，则在20℃至25℃的温度下在15天内本发明额外含P肥料(3b)通常导致基于(硫代)磷酸三酰胺的总量为至少1重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。
本发明的焦点为额外含P肥料(3b)，如果不存在本发明阳离子源(1)，则其在20℃至25℃的温度下在15天内导致基于(硫代)磷酸三酰胺的总量为至少5重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。
甚至更多的本发明焦点为额外含P肥料(3b)，其在20℃至25℃的温度下在15天内导致基于(硫代)磷酸三酰胺的总量为至少10重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解(如果不存在本发明阳离子源(1))。
阳离子源(1)由于阳离子Cm+显现出的稳定作用而防止了该分解。
应理解(硫代)磷酸(2)的分解可额外由肥料(3a)导致。然而，如在本发明的上下文中所用，术语“防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解”优选是指由含P肥料(3b)而非肥料(3a)导致的分解。因此，本发明仅关注由含P肥料(3b)导致的分解问题，并且就此而言，可有利地使用如本文所定义的阳离子源(1)。
在一个实施方案中，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在15天内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于50重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。优选地，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在1个月内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于50重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。更优选地，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在2个月内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于50重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。
在另一实施方案中，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在15天内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于20重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。优选地，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在1个月内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于20重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。更优选地，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在2个月内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于20重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。
在另一实施方案中，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在15天内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于10重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。优选地，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在1个月内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于10重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。更优选地，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含P肥料(3b)导致的分解，使得在20℃至25℃的温度下在2个月内由于含P肥料(3b)的影响基于总量小于10重量％的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解。
在一定时间后样品中的(硫代)磷酸三酰胺的量可以例如通过HPLC使用方法DINEN 16651检测。为了排除由含尿素肥料(3a)导致的去稳定作用，可与稳定剂组合提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，该稳定剂防止由肥料(3a)导致的分解。通过比较(硫代)磷酸三酰胺(2)在仅肥料(3a)存在下的分解与(硫代)磷酸三酰胺的分解(2)在包含肥料(3a)和含P肥料(3b)的肥料混合物(3)存在下的分解，可以测定由含P肥料(3b)导致的分解。通过比较该结果与存在阳离子源(1)的情况下的结果，可以测定阳离子源(1)防止由含P肥料(3b)导致的分解程度。
作为替换，在一定时间后样品中的(硫代)磷酸三酰胺(2)的量可以通过测定可观察到的脲酶抑制效力来间接测定。脲酶抑制效力可通过如实施例中所述的测试测定。测试基于每天一次用含尿素肥料处理的土壤样品中释放的氨气浓度的测定。通常由于由土壤中存在的脲酶导致的含尿素肥料的分解，通常在用含尿素肥料处理的土壤样品中在一定时间内产生一定量的氨。如果含尿素肥料与脲酶抑制剂如(硫代)磷酸三酰胺(2)组合提供，则含尿素肥料的分解减慢，使得在同一时期内产生较少量的氨。另一方面，如果(硫代)磷酸三酰胺(2)已经分解到一定程度，例如在储存时，则氨的产生仅降低至较低程度。因此，在一定时间段后测量的氨浓度可以与样品中的(硫代)磷酸三酰胺(2)的量相关。为了排除由含尿素肥料(3a)导致的去稳定作用，可以将(硫代)磷酸三酰胺(2)与稳定剂组合提供，该稳定剂防止由肥料(3a)导致的分解。通过比较(硫代)磷酸三酰胺(2)在仅肥料(3a)存在下的分解与(硫代)磷酸三酰胺(2)在包含肥料(3a)和含磷肥料(3b)的肥料混合物(3)存在下的分解，可以测定由含P肥料(3b)导致的分解。通过比较该结果与存在阳离子源(1)的情况下的结果，可以测定阳离子源(1)防止由含P肥料(3b)导致的分解程度。
在一个实施方案中，如本文所定义的阳离子源(1)减少由含磷肥料(3b)导致的(硫代)磷酸三酰胺的分解，使得在20℃至25℃的温度下在储存时间长达15天之后，在包含含有肥料(3a)和含P肥料(3b)的肥料混合物(3)以及阳离子源(1)的组合物中提供的(硫代)磷酸三酰胺(2)显示出至少50％在包含肥料(3a)但不含含P肥料(3b)且不含阳离子源(1)的组合物中提供的(硫代)磷酸三酰胺(2)的脲酶抑制效力，其中至少50％的脲酶抑制效力是指达到氨阈值的时间减少至多50％。
如上所述，在用上述组合物处理的土壤样品中产生氨，并且可以根据测试测量。
取决于土壤样品，典型的阈值包括600ppm、500ppm、400ppm或300ppm。如果在包含肥料(3a)但不含含P肥料(3b)且不含阳离子源(1)的组合物中提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，则这些阈值可以例如在5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15天的时间后达到。
例如，在如果在包含肥料(3a)但不含含P肥料(3b)且不含阳离子源(1)的组合物中提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，则600ppm的阈值在10天后达到的情况下，上述实施方案应理解为如果在包含含有肥料(3a)和含P肥料(3b)的肥料混合物(3)以及阳离子源(1)的组合物中提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，则600ppm的阈值较早在5天后达到。
在一个优选实施方案中，如本文所定义的阳离子源(1)减少了由含P肥料(3b)导致的(硫代)磷酸三酰胺的分解，使得在20℃至25℃的温度下在储存时间长达15天之后，在包含含有肥料(3a)和含P肥料(3b)的肥料混合物(3)以及阳离子源(1)的组合物中提供的(硫代)磷酸三酰胺(2)显示出至少80％在包含肥料(3a)但不含含P肥料(3b)且不含阳离子源(1)的组合物中提供的(硫代)磷酸三酰胺(2)的脲酶抑制效力，其中至少80％的脲酶抑制效力是指达到氨阈值的时间减少至多20％。
例如，在如果在包含肥料(3a)但不含含P肥料(3b)且不含阳离子源(1)的组合物中提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，则600ppm的阈值在10天后达到的情况下，上述实施方案应理解为如果在包含含有肥料(3a)和含P肥料(3b)的肥料混合物(3)以及阳离子源(1)的组合物中提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，则600ppm的阈值较早在8天后达到。
在一个甚至更优选的实施方案中，如本文所定义的阳离子源(1)减少了由含P肥料(3b)导致的(硫代)磷酸三酰胺的分解，使得在20℃至25℃的温度下在储存时间长达15天之后，在包含含有肥料(3a)和含P肥料(3b)的肥料混合物(3)以及阳离子源(1)的组合物中提供的(硫代)磷酸三酰胺(2)显示出至少90％在包含肥料(3a)但不含含P肥料(3b)且不含阳离子源(1)的组合物中提供的(硫代)磷酸三酰胺(2)的脲酶抑制效力，其中至少90％的脲酶抑制效力是指达到氨阈值的时间减少至多10％。
例如，在如果在包含肥料(3a)但不含含P肥料(3b)且不含阳离子源(1)的组合物中提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，则600ppm的阈值在10天后达到的情况下，上述实施方案应理解为如果在包含含有肥料(3a)和含P肥料(3b)的肥料混合物(3)以及阳离子源(1)的组合物中提供(硫代)磷酸三酰胺(2)，则600ppm的阈值较早在9天后达到。
就上述实施方案而言，优选储存时间长达1个月，优选长达两个月或甚至更长。
此外，就上述实施方案而言优选(硫代)磷酸三酰胺(2)在每种情况下与下文进一步详细定义的胺(4)组合提供，以排除由含尿素肥料(3a)导致的不稳定作用，因为胺(4)起稳定剂作用，防止由肥料(3a)导致的分解。然而，应注意胺(4)通常不能防止由含P肥料(3b)导致的分解。为此目的，根据本发明使用阳离子源(1)。
本发明还涉及包含阳离子源(1)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的混合物M。以上详细描述了阳离子源(1)和(硫代)磷酸三酰胺(2)。
在一个优选实施方案中，混合物M还包含包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)的肥料混合物(3)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料。上文已经详细描述了肥料(3a)和(3b)。
本发明还涉及包含含尿素肥料(3a)和/或含P肥料(3b)的颗粒G，其中所述颗粒涂覆有阳离子源(1)。上文已经详细描述了肥料(3a)和(3b)以及阳离子源(1)。
本文所用术语“颗粒”通常是指粒子，其优选处于通常1至4mm的范围内的两种筛网尺寸之间。颗粒可具有球形或近球形形式，其通过在空气或其他流体介质(例如油)中自由下落的液滴的固化而制成。除了肥料之外，颗粒还可以包含防止结块或控制溶解速率或改善颗粒物理状态的物质。该物质可以掺入颗粒中或作为围绕颗粒的层施用。应理解肥料(3a)和含P肥料(3b)可以单独或一起提供于颗粒上。本领域技术人员知晓颗粒可以为根据本领域已知的标准方法制得的固体、浆料或熔体的颗粒。
本文所用“涂覆”是指用阳离子源(1)对包含肥料(3a)和/或(3b)的颗粒G进行表面处理。可以用干燥的，优选粉末形式的阳离子源(1)进行处理，使得颗粒被粉末涂层包围。作为替换，可以通过制备阳离子源(1)的溶液并用溶液处理颗粒来进行处理。然后可以部分或完全蒸发溶液的溶剂。就此而言，优选的溶剂包括二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、水及其组合。用溶液处理可至少部分地导致阳离子源(1)掺入颗粒中。
在一个优选实施方案中，颗粒进一步用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理。以上详细描述了(硫代)磷酸三酰胺(2)。
如在颗粒G的上下文中所用，“用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理”是指用(硫代)磷酸三酰胺(2)对颗粒进行表面处理。就此而言，表面处理优选是指将(硫代)磷酸三酰胺(2)的液体配制剂喷雾于颗粒上，使得优选形成围绕颗粒的(硫代)磷酸三酰胺(2)的涂层。
应理解颗粒G或者通过首先施用含阳离子源(1)的涂层且然后施用(硫代)磷酸三酰胺(2)涂层或反之亦然而获得。颗粒G还可包含包含阳离子源(1)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的涂层，其优选通过同时施用(1)和(2)，例如如以本文所定义的混合物M形式施用得到。
本发明还涉及组合物B，其包含阳离子源(1)、(硫代)磷酸三酰胺(2)和肥料混合物(3)，并且尤其通过可获得组合物的方法来定义，其中提供7个选项。以上详细描述了阳离子源(1)、(硫代)磷酸三酰胺(2)和肥料混合物(3)。
在一个实施方案中，组合物B可通过以下方法获得：
(a1)用阳离子源(1)处理包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒；
(b1)将步骤(a1)的经处理的颗粒与包含含P肥料(3b)的颗粒共混。
在另一实施方案中，组合物B可通过以下方法获得：
(a2)用阳离子源(1)处理包含含P肥料(3b)的颗粒；
(b2)将步骤(a2)的经处理的颗粒与包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒共混。
在另一实施方案中，组合物B可通过以下方法获得：
(a3)将包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒与包含含P肥料(3b)的颗粒共混；和
(b3)用阳离子源(1)处理步骤(a3)的共混物。
在另一实施方案中，组合物B可通过以下方法获得：
(a4)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b4)用阳离子源(1)处理步骤(a4)的经处理的颗粒。
在另一实施方案中，组合物B可通过以下方法获得：
(a5)用阳离子源(1)处理包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b5)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理步骤(a5)的经处理的颗粒。
在另一实施方案中，组合物B可通过以下方法获得：
(a6)提供包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b6)用包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和阳离子源(1)的固体或液体混合物处理步骤(a6)的颗粒。
在另一实施方案中，组合物B可通过以下方法获得：
(a7)提供包含肥料混合物(3)和阳离子源(1)的颗粒；和
(b7)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理步骤(a7)的颗粒。
除非另有说明，否则术语“颗粒”应如上文就颗粒G而言所定义的理解。在说明时，除了肥料(3a)和/或含P肥料(3b)之外，颗粒可包含(硫代)磷酸三酰胺(2)。在这种情况下，除非另有说明，(硫代)磷酸三酰胺(2)可以掺入颗粒中，或者可以作为围绕颗粒的层存在。
如在可获得组合物B的方法的上下文中所用，“用阳离子源(1)处理颗粒”是指用阳离子源(1)对颗粒进行表面处理。可以用干燥，优选粉末形式的阳离子源(1)进行处理，使得颗粒被粉末涂层包围。作为替换，可以通过制备阳离子源(1)的溶液并用溶液处理颗粒来进行处理。然后可以部分或完全蒸发溶液的溶剂。就此而言，优选的溶剂包括二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、水及其组合。用溶液处理可至少部分地导致阳离子源(1)掺入颗粒中。
类似地，“用阳离子源(1)处理颗粒共混物”是指用阳离子源(1)对共混物的颗粒进行表面处理。可以用干燥，优选粉末形式的阳离子源(1)进行处理，使得颗粒被粉末涂层包围。作为替换，可以通过制备阳离子源(1)的溶液并用溶液处理颗粒来进行处理。然后可以部分或完全蒸发溶液的溶剂。就此而言，优选的溶剂包括二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、水及其组合。用溶液处理可至少部分地导致阳离子源(1)掺入颗粒中。
在当用阳离子源(1)处理颗粒共混物时，阳离子源(1)为MgSO4的情况下，则硫酸镁优选以粉末形式使用。
在当用阳离子源(1)处理颗粒共混物时，阳离子源(1)以粉末形式使用的情况下，阳离子源(1)的平均粒度优选小于1mm，更优选小于750微米，最优选小于500微米，特别优选小于250微米，尤其更优选小于150微米，尤其最优选小于100微米，特别是小于50微米。在当用阳离子源(1)处理颗粒共混物时，阳离子源(1)以粉末形式使用的情况下，阳离子源(1)的平均粒度优选大于1μm，更优选大于5μm，最优选大于10μm，特别优选大于25μm，尤其更优选大于40μm，尤其最优选大于60μm，特别是大于90μm。通过使用不同标准筛组的筛分分析测量平均粒度。
在当用阳离子源(1)处理颗粒共混物时，阳离子源(1)为MgSO4并且以粉末形式使用的情况下，阳离子源(1)的平均粒度优选小于1mm，更优选小于750微米，最优选小于500微米，特别优选小于250微米，尤其更优选小于150微米，尤其最优选小于100微米，特别是小于50微米。在当用阳离子源(1)处理颗粒共混物时，阳离子源(1)以粉末形式使用的情况下，阳离子源(1)的平均粒度优选大于1μm，更优选大于5微米，最优选大于10微米，特别优选大于25微米，尤其更优选大于40微米，尤其最优选大于60微米，特别是大于90微米。通过使用不同标准筛组的筛分分析测量平均粒度。
在当用阳离子源(1)处理颗粒共混物时，阳离子源(1)，特别是MgSO4以粉末形式使用的情况下，阳离子源(1)与肥料颗粒(特别是含尿素肥料(3a)的颗粒和/或选自由NPK肥料、NP肥料、NK肥料、PK肥料、P肥料、K肥料、N肥料组成的组的肥料(3b)的颗粒)的粘附可以通过加入粘结剂，优选通过加入选自US5656571A或WO2012/168210A1中描述的粘结剂或聚合物粘结剂或在现有技术中用于农业化学配制剂与种子粘附的其他粘结剂的组的粘结剂而改善。
在本发明的上下文中，“粘结剂”为提高细碎固体或其他水溶性或不溶性材料与固体表面的附着牢固性且可以就耐久性和耐机械作用而言测量用的材料或物质。粘结剂通常为物质如乳胶或改善细碎固体与固体表面的附着的其他粘结剂。
如在可获得组合物B的方法的上下文中所用，“用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理颗粒”是指用(硫代)磷酸三酰胺(2)对颗粒进行表面处理。就此而言，表面处理优选是指将(硫代)磷酸三酰胺(2)的液体配制剂喷雾于颗粒上，使得优选形成围绕颗粒的(硫代)磷酸三酰胺(2)的涂层。
如在可获得组合物B的方法的上下文中所用，“用包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和阳离子源(1)的混合物处理颗粒”是指用相应混合物对颗粒进行表面处理。就此而言，表面处理优选是指将(硫代)磷酸三酰胺(2)和阳离子源(1)的液体配制剂喷雾于颗粒上。在一个替换实施方案中，表面处理还指将(硫代)磷酸三酰胺(2)和阳离子源(1)的固体配制剂喷雾于颗粒上。
就上文所定义的本发明用途(和就此而言所定义的组合物A)、方法(和就此而言所定义的组合物A)、混合物M、颗粒G和组合物B而言，通常优选(硫代)磷酸三酰胺(2)与至少一种胺(4)组合提供。就由含尿素肥料(3a)导致的分解而言，胺(4)通常对(硫代)磷酸三酰胺(2)显现出稳定作用。
因此，(硫代)磷酸三酰胺(2)的液体配制剂优选包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和胺(4)。
胺(4)通常可以为任何胺，即具有至少一个氨基的任何化合物，包括(但不限于)：
-伯胺、仲胺和叔胺，
-直链、支化和环状胺，
-脂族和芳香胺，
-单体、低聚和聚合胺，
-生物和非生物胺。
在本发明的一个优选实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)与至少一种选自由如下组成的组的胺(4)组合提供：
(4a)聚合多胺；和
(4b)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R21的胺，其中至少一个基团R21与其他基团R21不同；和
(4c)含有不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22的胺，其中至少一个基团R22在仲碳原子或叔碳原子处带有烷氧基或羟基取代基，且其中至少一个基团R22与其他基团R22不同；和
(4d)含有至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺；和
(4e)饱和或不饱和杂环胺，其含有至少一个氧原子作为环原子且其不含其他烷氧基；和
(4f)在环境压力(1巴)下沸点高于100℃，优选高于150℃，更优选高于200℃的胺，和
(4g)伯胺，和
(4h)仲胺，和
(4i)叔胺，
(4j)含有不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22的胺，
(4k)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22的胺，
(4l)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R41的胺，其中所述胺中的所有基团R41为相同的，并且
(4m)含有不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R42的胺，其中至少一个基团R42在仲碳原子或叔碳原子处带有烷氧基或羟基取代基，并且其中所述胺中的所有基团R42为相同的，和
(4n)选自由如下组成的组的胺：甲基二乙醇胺，四羟基丙基乙二胺，三甲基氨基乙基乙醇胺，N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺，N,N',N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙基醚，和
(4o)选自由如下组成的组的胺：如PCT申请PCT/IB2015/059864中所公开的(L10)，(L11)，(L12)，(L13)，(L14)，(L15)，(L16)，(L17)，(L18)，(L19)，(L20)，(L21)，(L22)，(L23)，(L24)和(L29)。
根据一个实施方案，胺(4)为
(4a)聚合多胺。
通常(4a)可以为任何聚合多胺，优选聚亚烷基亚胺或聚乙烯基胺，更优选聚亚烷基亚胺，最优选聚乙烯亚胺、聚亚丙基亚胺或聚亚丁基亚胺，特别是聚乙烯亚胺。
根据一个实施方案，(4a)优选为包含亚乙基亚胺(-CH2CH2NH-)作为单体单元的任何聚合多胺，包括亚乙基亚胺的均聚物和任何共聚物，优选亚乙基亚胺的均聚物。共聚物可以为交替、周期、统计或嵌段共聚物。
通常(4a)可具有任何聚合物结构，例如线性聚合物、环状聚合物、交联聚合物、支化聚合物、星型聚合物、梳型聚合物、刷状聚合物、树枝状聚合物或树状聚合物等。根据一个实施方案，(4a)为基本线性聚合物，优选线性聚合物。
可使用的聚乙烯亚胺为可以以未交联或交联形式存在的聚乙烯亚胺均聚物。聚乙烯亚胺均聚物可通过已知的方法制备，例如如(Chemie Lexikon，第8版，1992，第3532-3533页)，或者Ullmannsder Technischen Chemie，第3版，1974，第8卷，第212-213页所述。它们可具有约200-1 000 000克/摩尔的分子量。相应的化学产品例如可以以名称由BASF SE得到。
根据本发明的一个实施方案，聚乙烯亚胺(4a)优选为具有0.1-0.95的支化度的聚乙烯亚胺(也称为“高度支化聚乙烯亚胺”)，更优选具有0.25-0.90的支化度的聚乙烯亚胺，更优选具有0.30-0.80的支化度的聚乙烯亚胺，最优选具有0.50-0.80的支化度的聚乙烯亚胺。
高度支化聚乙烯亚胺的特征在于其高支化度，其可例如借助13C-NMR光谱，优选在D2O中测定，并如下定义：
支化度＝D+T/D+T+L
D(树枝状)等于叔氨基的百分数，L(线性)等于仲氨基的百分数，且T(末端)等于伯氨基的百分数。
通常聚合多胺(4a)可具有不同的重均分子量。(4a)的重均分子量优选为至少200，更优选至少400，最优选至少550，特别是至少650，例如至少750。(4a)的重均分子量优选为不多于10,000，更优选不多于4,000，最优选不多于1,900，特别是不多于1,500，例如不多于1,350。重均分子量可通过本领域技术人员已知的标准凝胶渗透色谱(GPC)测定。
在一个实施方案中，胺(4)为聚乙烯亚胺，优选如上所定义的聚乙烯亚胺。
另一类多胺包括可通过缩合至少一种选自式(1.a)和/或(l.b)的N-(羟烷基)胺的化合物获得的聚合物：
其中A独立地选自C1-C6亚烷基；
R1、R1*、R2、R2*、R3、R3*、R4、R4*、R5和R5*相互独立地选自氢、烷基、环烷基或芳基，其中至少3个所述基团可任选地被取代；和
R6选自氢、烷基、环烷基或芳基，其可任选地被取代。
优选聚乙醇胺。就此而言，优选聚乙醇胺，其中在如上所定义的式(I.a)和/或(I.b)化合物的缩合产物中，A为C1亚烷基，并且R1、R1*、R2、R2*、R3、R3*、R4、R4*、R5和R5*各自为H，且R6选自氢和C2羟烷基。
在一个优选实施方案中，多胺为聚乙醇胺，其可以商品名EO商购获得。
根据另一实施方案，胺(4)为：
(4b)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R21的胺，其中至少一个基团R21与其他基团R21不同。
(4b)内基团R21数为至少3，优选3-5，更优选3-4，最优选3。
(4b)内各基团R21中的碳原子数为2-12，优选2-9，更优选2-7，最优选2-5，特别优选2-4，特别是2-3，例如3，其中所述碳原子数不包括R21的任何烷氧基或任何其他取代基中的碳原子。
(4b)内的基团R21为烷氧基或羟基取代的，优选羟基取代的。
对于一种胺(4b)，在至少3个基团R21中，至少一个基团R21不同于其他基团R21，优选一个基团R21不同于其他基团R21。
优选，至少一个基团R21，更优选至少2个基团R21，最优选至少3个基团R21，特别是所有基团R21共价键合于胺(4b)的氨基上。
根据另一优选实施方案，(4b)：
-为包含不超过一个氨基和至少3个羟基取代C2-C8或者优选C2-C5烷基R21的胺，其中至少一个基团R21不同于其他基团R21，
-优选为包含不超过一个氨基和至少3个羟基取代C2-C3烷基R21的胺，其中至少一个基团R21不同于其他基团R21，
-更优选为包含不超过一个氨基和共价键于氨基上的3个羟基取代C2-C3烷基R21的胺，其中一个基团R21不同于其他基团R21，和
-为例如选自双(羟乙基)异丙醇胺(DEIPA)和1,1’-((2-羟乙基)亚氨基)二丙-2-醇的胺。
根据另一优选实施方案，(4b)为胺N(R21)3，其中：
R21为烷氧基或羟基取代—优选羟基取代的C2-C12–优选C2-C7，更优选C2-C3烷基，且其中一个基团R21不同于其他基团R21。
根据另一优选实施方案，(4b)为胺N(R21)3，其中：
R21为烷氧基或羟基取代–优选羟基取代的C2-C12–优选C2-C7，更优选C2-C3烷基，且其中一个基团R21不同于其他基团R21，且其中至少一个基团R21在仲或叔碳原子处带有烷氧基或羟基取代基。
根据另一实施方案，胺(4)为：
(4c)包含不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺，其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子处带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其他基团R22。
(4c)内基团R22数为至少2，优选2-5，更优选2-4，最优选2-3，例如2。
(4c)内各基团R22中的碳原子数为2-12，优选2-9，更优选2-7，最优选2-5，特别优选2-4，特别是2-3，例如3，其中所述碳原子数不包括R22的任何烷氧基或任何其他取代基中的碳原子。
(4c)内的基团R22为烷氧基或羟基取代的，优选羟基取代的。
对于一种胺(4c)，在至少两个基团R22中，至少一个基团R22不同于其他基团R22，优选一个基团R22不同于其他基团R22。
优选至少一个基团R22，更优选至少2个基团R22，最优选所有基团R22共价键合于胺(4c)的氨基上。
优选至少一个基团R22，更优选一个基团R22在仲或叔碳原子处，特别是在仲碳原子处带有烷氧基或羟基取代基。
根据另一优选实施方案，(4c)：
-为包含不超过一个氨基和至少两个羟基取代C2-C7烷基R22的胺，其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子处带有羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其他基团R22，
-更优选为包含不超过1个氨基和至少两个羟基取代C2-C4烷基R22的胺，其中至少一个基团R22在仲碳原子处带有羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其他基团R22，
-最优选为包含不超过1个氨基和共价键合于胺(4c)的氨基上的2个羟基取代C2-C3烷基R22的胺，所述羟基取代C2-C3烷基R22，其中至少一个基团R22在仲碳原子处带有羟基取代基且其中一个基团R22不同于其他基团R22，-为例如选自1-((2-羟乙基)氨基)丙-2-醇和N-甲基-N-羟乙基异丙醇胺的胺。
根据另一优选实施方案，(4c)为胺R24N(R22)2，其中：
R24为H或C1-C12–优选C1-C7，更优选C1-C3烷基，且
R22为烷氧基或羟基取代–优选羟基取代–C2-C12–优选C2-C7，更优选C2-C3烷基且其中至少一个基团R22在仲碳原子处带有羟基取代基，且其中一个基团R22不同于其他基团R22。
根据另一实施方案，胺(4)为：
(4d)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺。
(4d)内各基团R23中的碳原子数为8-40，优选8-32，更优选8-24，最优选8-19，特别优选8-16。
(4d)内的基团R23为饱和或不饱和的，优选不饱和的。
根据另一优选实施方案，(4d)包含至少一个烷氧基或羟基，更优选至少一个烷氧基和至少一个羟基，最优选至少2个烷氧基和至少一个羟基，特别是至少4个烷氧基和至少一个羟基。
例如，(4d)为选自由如下组成的组的胺：乙氧基化(2)椰油烷基胺、乙氧基化(5)椰油烷基胺、乙氧基化(15)椰油烷基胺、乙氧基化(2)油胺、月桂基二甲胺、油基二甲胺和2-丙基庚胺乙氧基化物(5EO)、2-丙基庚胺乙氧基化物(10EO)和2-丙基庚胺乙氧基化物(20EO)。
在一个优选实施方案中，胺(4)为乙氧基化(2)椰油烷基胺。
在一个优选实施方案中，胺(4)为乙氧基化(5)椰油烷基胺。
在一个优选实施方案中，胺(4)为乙氧基化(15)椰油烷基胺。
在一个优选实施方案中，胺(4)为乙氧基化(2)油胺。
在一个优选实施方案中，胺(4)为月桂基二甲基胺。
在一个优选实施方案中，胺(4)为油基二甲胺。
在一个优选实施方案中，胺(4)为2-丙基庚胺乙氧基化物(5EO)。
在一个优选实施方案中，胺(4)为2-丙基庚胺乙氧基化物(10EO)
在一个优选实施方案中，胺(4)为2-丙基庚胺乙氧基化物(20EO)。
根据另一实施方案，胺(4)为
(4e)包含至少一个氧原子作为环原子且不含其他烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
术语“杂环胺”代表其中杂环的至少一个环原子为氮原子的杂环化合物。
杂环胺(4e)为饱和或不饱和的，优选饱和的。
杂环胺(4e)包括优选5、6或7元杂环，更优选5或6元环，最优选6元环。
杂环胺(4e)包含至少一个，更优选1-3，最优选1-2，特别是一个氧原子作为杂环的环成员。
杂环胺(4e)优选为吗啉或吗啉衍生物，更优选N-烷基吗啉，最优选N-甲基、N-乙基、N-丙基或N-丁基吗啉，例如N-甲基吗啉。
在一个优选实施方案中，胺(4)为N-甲基吗啉。
根据另一实施方案，胺(4)为
(4f)在环境压力(1巴)下沸点高于100℃，优选高于150℃，更优选高于200℃的胺。
该类胺描述于US2011/0154874A1中。因此，优选的胺(4f)为仲胺和/或叔胺，例如甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N',N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙基醚。
根据另一实施方案，胺(4)为(4g)伯胺。
根据另一实施方案，胺(4)为(4h)仲胺。
根据另一实施方案，胺(4)为(4i)叔胺。
就涉及(4g)、(4h)和(4i)的上述实施方案而言，术语“胺”优选应理解为至少一个氨基与碳原子键合的有机化合物。在伯胺中，NH2基团与碳原子键合，在仲胺中，NRAH基团与碳原子键合，且在叔胺中，NRARB基团与碳原子键合，其中RA和RB可各自独立地选自C1-C20烷基，二(C1-C4烷基)氨基-C1-C20烷基和C1-C4亚烷基链，其与NRAH或NRARB基团所键合的碳原子键合，从而形成杂环，或RA和RB可与它们所键合的氮原子一起形成5-10元，优选5-6元杂环，其中该杂环可包含1、2或3个额外氮原子，并且其中N原子(如果存在)各自独立地进一步被H、C1-C4烷基、二(C1-C4烷基)氨基-C1-C4烷基或C1-C4亚烷基链取代，其与NRARB基团所键合的碳原子键合，从而形成另一杂环。如果NH2、NRAH或NRARB基团所键合的碳原子不为与RA或RB一起形成的杂环的一部分，它优选为C1-C20烷基或二(C1-C4烷基)氨基-C1-C20烷基的一部分，使得氨基可由式C1-C20烷基-NH2、C1-C20烷基-NRAH或C1-C20烷基-NRARB表示或由式二(C1-C4烷基)氨基-C1-C20烷基-NH2、二(C1-C4烷基)氨基-C1-C20烷基-NRAH或二(C1-C4烷基)氨基-C1-C20烷基-NRARB表示，其中RA和RB可各自独立地选自C1-C20烷基和二(C1-C4烷基)氨基-C1-C20烷基，或RA和RB可以与其所键合的氮原子一起形成5-10元，优选5-6元杂环，其中该杂环可包含1、2或3个额外杂原子氮原子，并且其中N原子(如果存在)各自独立地进一步被H、C1-C4烷基或二(C1-C4烷基)氨基-C1-C4烷基取代。
在本发明的一个优选实施方案中，胺(4)为叔胺，其中存在2个叔氨基，并且其可以由式RaRbN-(C1-C10亚烷基)-NRcRd表示，其中Ra、Rb、Rc和Rd相互独立地选自C1-C4烷基，或Ra和Rb和/或Rc和Rd可以与其所键合的氮原子一起形成5-10元，优选5-6元杂环，其中该杂环可以包含1、2或3个选自N、O和S的额外杂原子，其中N原子(如果存在)进一步被C1-C4烷基取代。优选地，Ra、Rb、Rc和Rd相互独立地选自C1-C4烷基。
在本发明的一个实施方案中，胺(4)选自N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己二胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-丙二胺、N,N’,N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和三亚乙基二胺(DABCO)。
在本发明的一个优选实施方案中，胺(4)为N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己二胺(CAS[111-18-2])。
在本发明的一个优选实施方案中，胺(4)为N,N,N’,N’-四甲基-1,3-丙二胺(CAS[110-95-2])。
在本发明的一个优选实施方案中，胺(4)为N,N’,N”-三(二甲基氨基吡啶基)六氢三嗪。
在本发明的一个优选实施方案中，胺(4)为三亚乙基二胺(DABCO，可作为N201由BASF获得)。
根据另一实施方案，胺(4)为
(4j)含有不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22的胺。
根据另一实施方案，胺(4)为
(4k)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22的胺。
根据另一实施方案，胺(4)为
(4l)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R41的胺，其中所述胺中的所有基团R41为相同的。
根据另一实施方案，胺(4)为
(4m)含有不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R42的胺，其中至少一个基团R42在仲碳原子或叔碳原子处带有烷氧基或羟基取代基，并且其中所述胺中的所有基团R42为相同的。
在上述实施方案(4j)至(4m)的上下文中，胺(4)在一个实施方案中可以为氨基醇。
氨基醇也可称为链烷醇胺，且特征在于它们包含至少一个羟基和至少一个氨基。
在一个实施方案中，氨基醇可以由式(H)aN(C1-C10羟烷基)b表示，优选由式(H)aN(C1-C8羟烷基)b表示，其中a为0或1，并且b在a为1时为2，在a为0时为3。就此而言，应理解术语“羟烷基”定义包含至少一个，优选1、2或3个羟基，特别优选一个羟基的烷基。示例性羟烷基包括羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。
在一个实施方案中，优选氨基醇包含不超过一个氨基和至少3个羟基取代的C2-C8，优选C2-C5烷基，其中至少一个这些羟基取代的烷基不同于其他羟基取代的烷基。
甚至更优选氨基醇包含不超过一个氨基和至少3个羟基取代的C2-C3烷基，其中至少一个这些羟基取代的烷基不同于其他羟基取代的烷基。
甚至更优选氨基醇包含不超过一个氨基和与氨基共价键合的至少3个羟基取代的C2-C3烷基，其中至少一个这些羟基取代的烷基与其他羟基取代的烷基不同。
在本发明的其他实施方案中，氨基醇可以由通式A(H)xN((CH2)m-OH)n表示，其中m为1、2或3，x为0或1，并且当x为1时n为2，当x为0时n为3，或者由通式B(H)yN((CH2)-CHOH-CH3)z表示，使得仲羟基所在的碳链长度为3，y为0或1，z在y为1时为2，在y为0时为3。
在本发明的另一实施方案中，氨基醇可以由式(C1-C4烷基)2N-(C1-C4亚烷基)-N(C1-C4烷基)(C1-C4羟烷基)表示。就此而言，一个示例性氨基醇为N,N,N'-三甲基氨基乙基乙醇胺。
根据本发明优选的氨基醇可选自由如下组成的组：乙醇胺，二乙醇胺，甲基二乙醇胺，丁基二乙醇胺，单异丙醇胺，二异丙醇胺，甲基二异丙醇胺，三乙醇胺，四羟基丙基乙二胺，三甲基氨基乙基乙醇胺，N,N-双(2-羟乙基)异丙醇胺，N,N,N'-三甲基氨基乙基乙醇胺和N,N,N',N'-四(2-羟丙基)乙二胺。
根据本发明优选的氨基醇包括乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、甲基二异丙醇胺、三乙醇胺、四羟基丙基乙二胺和三甲基氨基乙基乙醇胺。
优选的氨基醇为三乙醇胺。
另一优选氨基醇为N,N-双(2-羟乙基)异丙醇胺，也称为二乙醇异丙醇胺(DEIPA)。
另一优选氨基醇为N,N,N'-三甲基氨基乙基乙醇胺(CAS[2212-32-0]，可作为N400由BASF获得)。
另一优选氨基醇为N,N,N',N'-四(2-羟丙基)乙二胺(CAS[102-60-3])。
在上述实施方案(4j)至(4m)的上下文中，胺(4)在另一实施方案中可以为醚胺。
醚胺的特征在于它们包含至少一个醚基和至少一个氨基。
在本发明的一个实施方案中，醚胺可以由通式NRaRb-(CH2)n-[O-(CH2)m]p-NRcRd表示，其中n为1、2、3、4或5，m为1、2、3、4或5，p为1、2、3、4或5，Ra、Rb、Rc和Rd相互独立地选自H和C1-C4烷基，或Ra和Rb和/或Rc和Rd可以与其所键合的氮原子一起形成5-10元，优选5-6元杂环，其中该杂环可以包含1、2或3个选自N、O和S的额外杂原子，其中N原子(如果存在)进一步被H或C1-C4烷基取代。优选n为1或2，m为1或2，p为1或2，Ra、Rb、Rc和Rd各自独立地选自C1-C2烷基或Ra和Rb和Rc和Rd各自与其所键合的氮原子一起形成5或6元杂环，其中该杂环可以包含1个选自N、O和S的额外杂原子，其中N原子(如果存在)进一步被C1-C2烷基取代。
在本发明的一个实施方案中，醚胺为5-10元，优选5或6元包含氧原子和氮原子以形成所需的氨基和醚基的杂环，并且其中氮原子进一步被H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C(＝O)H或C(＝O)C1-C10烷基取代。特别优选吗啉化合物，其中氮原子被C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C(＝O)H或C(＝O)C1-C4烷基取代，优选被C1-C4烷基、C(＝O)H或C(＝O)CH3取代。
优选的醚胺包括二吗啉基二乙醚、双(2-二甲基氨基乙基)醚、N-乙酰基吗啉和N-甲酰基吗啉。
在本发明的一个优选实施方案中，胺(4)为二吗啉基二乙醚(可作为N106由BASF获得)。
在本发明的一个优选实施方案中，胺(4)为双(2-二甲基氨基乙基)醚(CAS[3033-62-3]，以由N205BASF获得)。
在本发明的一个优选实施方案中，胺(4)为选自N-乙酰基吗啉和N-甲酰基吗啉的吗啉化合物。
胺(4I)或(4m)优选为：
(L217)三乙醇胺，
(L218)三丙醇胺，
(L219)二异丙醇胺，
(L220)三异丙醇胺，
(L221)二乙醇胺，或
(L222)甲基二丙醇胺。
在一个优选实施方案中，胺(4)为(L217)三乙醇胺。
在另一优选实施方案中，胺(4)为(L218)三丙醇胺。
在另一优选实施方案中，胺(4)为(L219)二异丙醇胺。
在另一优选实施方案中，胺(4)为(L220)三异丙醇胺。
在另一优选实施方案中，胺(4)为(L221)二乙醇胺。
在另一优选实施方案中，胺(4)为(L222)甲基二丙醇胺。
根据另一实施方案，胺(4)为
(4n)选自由如下组成的组的胺：甲基二乙醇胺，四羟基丙基乙二胺，三甲基氨基乙基乙醇胺，N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺，N,N',N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙基醚。
在一个实施方案中，胺(4)为甲基二乙醇胺。
在一个实施方案中，胺(4)为四羟基丙基乙二胺。
在一个实施方案中，胺(4)为三甲基氨基乙基乙醇胺。
在一个实施方案中，胺(4)为N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺。
在一个实施方案中，胺(4)为N,N',N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪。
在一个实施方案中，胺(4)为2,2'-二吗啉基二乙醚。
根据另一实施方案，胺(4)为
(4o)选自由如下组成的组的胺：如PCT申请PCT/IB2015/059864中所公开的(L10)、(L11)、(L12)、(L13)、(L14)、(L15)、(L16)、(L17)、(L18)、(L19)、(L20)、(L21)、(L22)、(L23)、(L24)和(L29)。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L10)根据通式(IA)的脂族亚烷基二胺：
其中基团如下所定义：
R1和R2同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；或者
作为替换，R1和R2联合表示线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；且
R3x和R4x同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；且
R10为线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基或C3-C8环烷基；且
z为2-20，优选2-12的值；且
x为可呈现1至z的所有值的指数。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L11)根据通式(II)的低聚聚亚烷基胺：
其中基团各自如下文所定义：
R1、R2和R5同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；或者
三个基团R1、R2和R5中的两个相互共价键合以形成线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基，且三个基团R1、R2和R5中的其余一个为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；且
R3y和R4y同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；
R10为线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基或C3-C8环烷基；
a为2-5的值；
b为2-12的值；
且y为可呈现1至b的所有值的指数。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L12)根据通式(III)的聚醚胺：
其中基团各自如下文所定义：
R1和R2同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；
作为替换，R1和R2联合表示线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；且
R3、R4和R5同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基；
R10为线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基或C3-C8环烷基；
x、y和z各自独立地为0-100的值，且x、y和z的和为至少2。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L13)选自由如下组成的组的聚乙烯基胺相关聚合物：
(L501)聚乙烯基胺，
(L502)根据通式(IV)的聚乙烯基胺：
其具有200-2,000,000克/摩尔的平均摩尔质量(Mw)，且其中R7-R11相互独立地为氢、线性或支化C1-C20烷基、烷氧基、-聚氧化乙烯、-羟烷基、-(烷基)羧基、-膦酰烷基、烷基氨基、甲酰胺基、吡咯烷酮基、咪唑基、C2-C20烯基或C6-C20芳基、芳氧基、邻-羟基苯甲酰基、邻苯二甲酰亚氨基、邻-羧酰氨基苯甲酰基、邻-(C1-C8烷氧基羰基)苯甲酰基、邻-氨基苯甲酰基、邻-(单-C1-C8烷基氨基)苯甲酰基、邻-(二-C1-C8烷基氨基)苯甲酰基、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基或间-苯并咪唑基-对羟基苯甲酰基，其可任选进一步被取代，其中s为整数，t为0或整数，其中s和t的和必须选择以使得平均摩尔质量在所述范围内，
(L503)聚烯丙基胺，
(L504)聚(二烯丙基二甲基氯化铵)，
(L505)阳离子聚乙烯基甲酰胺，
(L506)阳离子聚乙烯基吡咯烷酮，
(L507)阳离子聚乙烯基乙酰胺，
(L508)阳离子聚乙烯基甲基甲酰胺，
(L509)阳离子聚乙烯基甲基乙酰胺，
(L510)聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)，
(L511)聚(丙烯酸二甲基氨基乙酯)，
(L512)聚(丙烯酸二乙基氨基乙酯)，
(L513)聚(丙烯酰乙基三甲基氯化铵)，
(L514)聚(丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)，
(L515)聚(甲基丙烯酰氨基三丙基三甲基氯化铵)，
(L516)阳离子聚丙烯酰胺，
(L517)聚(乙烯基吡啶)，
(L518)海美溴铵，
(L519)聚(二甲胺-共-表氯醇)，
(L520)聚(二甲胺-共-表氯醇-共-乙二胺)，
(L521)聚(酰氨基胺-表氯醇)，
(L522)线性、支化或超支化聚酰胺基胺，或者
(L523)具有1,000-200,000克/摩尔的平均摩尔质量(MW)的聚酰胺基胺，和
(L524)阳离子淀粉或者包含聚合单元形式以及如果需要的话分解形式的N-乙烯基甲酰胺、烯丙胺、二烯丙基二甲基氯化铵、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酰乙基三甲基氯化铵或甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物，以及当聚合物为碱性聚合物时，其盐。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L14)根据通式(V)的聚乙烯亚胺
其具有200-1,000,000克/摩尔的平均摩尔质量量(MW)，且其中：
R1-R6相互独立地为氢、线性或支化C1-C20烷基、-烷氧基、-聚氧化烯、-聚氧化乙烯、-羟烷基、-(烷基)羧基、-膦酰烷基、-烷基氨基、C2-C20烯基或C6-C20芳基、-芳氧基、-羟基芳基、-芳基羧基或-芳基氨基，其任选进一步被取代，且
R2、R3和R5可相互独立地任选各自额外为其他聚乙烯亚胺聚合物链，且
R1可任选为NR3R4或NH2基团，且
x、y和z相互独立地为0或整数，其中x、y和z的和必须选择以使得平均摩尔质量在所述范围内；
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L15)根据通式(V)的聚乙烯亚胺，其中基团R2-R6中的至少一个为聚氧化烯基团。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
可通过包括步骤L16a)的方法(L16P)得到的聚合物：
L16a)使至少一种选自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羟烷基)胺的化合物缩合：
其中：
A独立地选自C1-C6亚烷基；
R1、R1*、R2、R2*、R3、R3*、R4、R4*、R5和R5*相互独立地选自氢、烷基、环烷基或芳基，其中后提到的三个基团可任选被取代；且
R6选自氢、烷基、环烷基或芳基，其可任选被取代。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L17)可通过包括两个步骤L17a)和L17b)的方法(L17P)得到的聚合物：
L17a)使至少一种选自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羟烷基)胺的化合物缩合：
其中：
A独立地选自C1-C6亚烷基；
R1、R1*、R2、R2*、R3、R3*、R4、R4*、R5和R5*相互独立地选自氢、烷基、环烷基或芳基，其中后提到的三个基团可任选被取代；且
R6选自氢、烷基、环烷基或芳基，其可任选被取代；和
L17b)使步骤L17a)中提供的聚醚的至少一部分剩余羟基和/或如果存在的话至少一部分仲氨基与至少一种氧化烯反应。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L18)可通过聚合物(L16)或(L17)的季铵化、质子化、硫酸化和/或磷酸化而得到的衍生物。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L19)选自如下的树枝状多胺或其前体：
(L554)N,N,N',N'-四氨基丙基亚烷基二胺，
(L555)可通过氨基-正丙基化由N,N,N',N'-四氨基丙基亚烷基二胺得到的树枝状胺(例如根据其氮原子数称为N14-、N30-、N62-和N128-胺)，
(L556)N,N,N',N'-四氨基丙基乙二胺，
(L557)可通过氨基-正丙基化由N,N,N',N'-四氨基丙基乙二胺得到的树枝状胺(例如根据其氮原子数称为N14-、N30-、N62-和N128-胺)，
(L558)N,N,N',N'-四氨基丙基丙二胺，
(L559)可通过氨基-正丙基化由N,N,N',N'-四氨基丙基丙二胺得到的树枝状胺(例如根据其氮原子数称为N14-、N30-、N62-和N128-胺)，
(L560)N,N,N',N'-四氨基丙基丁二胺，
(L561)可通过氨基-正丙基化由N,N,N',N'-四氨基丙基丁二胺得到的树枝状胺(例如根据其氮原子数称为N14-、N30-、N62-和N128-胺)。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L20)二环、三环或更高多环多胺。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L21)包含不超过一个氨基以及2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R21a和一个C1-C10烷基R21b的胺，其中R21a基团在仲或叔碳原子处带有烷氧基或羟基取代基，且其中两个基团R21a是相同的。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L22)包含不超过一个氨基以及1个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22a和2个C1-C10烷基R22b的胺，其中两个基团R22b是相同的。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L23)在其一个或两个氮原子上被烷基R23N取代的咪唑烷酮，其中R23可任选被OH基团取代。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L24)被烷基R24N取代的吗啉，其中R24可任选被OH基团取代。
在一个优选实施方案中，胺(4)为
(L29)氨基酸的均聚物。
就本文所定义的用途(和就此而言所定义的组合物A)、方法(和就此而言所定义的组合物A)、混合物M、颗粒G和组合物B而言，根据本发明特别优选以下实施方案的组合。
阳离子源(1)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的优选组合定义于下表A中。
表A
阳离子源(1)和肥料(3a)的优选组合定义于下表B中。
表B
U＝尿素
阳离子源(1)和含P肥料(3b)的优选组合定义于下表C中。
表C
CP＝磷酸钙
SP＝过磷酸盐
DSP＝双料过磷酸盐
PR＝磷酸盐岩
其余缩写对应于之前使用的缩写。
阳离子源(1)和肥料(3a)和(3b)的优选组合定义于下表D中。
表D
缩写与表B和C中使用的相同。
阳离子源(1)、(硫代)磷酸三酰胺(2)和肥料(3a)和(3b)的优选组合定义于下表E中。在表E中，“NBPT+NPPT”缩写为“NYPT”。
表E
缩写与表B和C中使用的相同。
应理解在上表A和E中列出的优选实施方案的每种情况下，(硫代)磷酸酰胺(2)，即NBPT、NPPT或NBPT+NPPT可优选与如上所定义的胺(4)组合提供。
就本文所定义的用途(和就此而言所定义的组合物A)、方法(和就此而言所定义的组合物A)、混合物M、颗粒G和组合物B而言，优选阳离子源(1)以基于肥料混合物(3)或含P肥料(3b)一定最小量提供以显示出稳定作用。
在一个优选实施方案中，阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至少0.25重量％，或基于含P肥料(3b)的总重量为至少0.5重量％。
在一个更优选的实施方案中，阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至少0.375重量％，或基于含P肥料(3b)的总重量为至少0.75重量％。
在一个甚至更优选的实施方案中，阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至少0.5重量％，或基于含P肥料(3b)的总重量为至少1重量％。
在一个最优选的实施方案中，阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至少1重量％，或基于含P肥料(3b)的总重量为至少2重量％。
在另一优选实施方案中，阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至多20重量％，或基于含P肥料(3b)的总重量为至多40重量％。
在一个更优选的实施方案中，阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至多10重量％，或基于含P肥料(3b)的总重量为至多20重量％。
在一个最优选的实施方案中，阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至多5重量％，或者基于含P肥料(3b)的总重量为至少10重量％。
在一个特别优选的实施方案中，阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至多2.5重量％，或者基于含P肥料(3b)的总重量为至少5重量％。
优选地，阳离子源(1)的用量使得其本身不显示出任何脲酶抑制作用。
这些量特别适用于阳离子源(1)为如上所定义的盐的情况。
本领域技术人员还知晓基于肥料(3a)的适量(硫代)磷酸三酰胺(2)和任选地胺(4)。
在一个优选实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)的用量基于肥料(3a)的总重量为至少0.005重量％。
在一个更优选的实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)的用量基于肥料(3a)的总重量为至少0.01重量％。
在一个甚至更优选的实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)的用量基于肥料(3a)的总重量为至少0.05重量％。
在另一优选实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)的用量基于肥料(3a)的总重量为至多20重量％。
在另一优选的实施方案中，(硫代)磷酸三酰胺(2)的用量基于肥料(3a)的总重量为至多10重量％。
这些量尤其适用于(硫代)磷酸三酰胺(2)为NBPT或NPPT或NBPT和NPPT的组合的情况。就NBPT和NPPT的组合而言，应理解上述量是指组合而非单独化合物。
在另一优选实施方案中，胺(4)的用量基于肥料(3a)的总重量为至少0.005重量％。
在一个更优选的实施方案中，胺(4)的用量基于肥料(3a)的总重量为至少0.01重量％。
在一个甚至更优选的实施方案中，胺(4)的用量基于肥料(3a)的总重量为至少0.05重量％。
在另一优选实施方案中，胺(4)的用量基于肥料(3a)的总重量为至多20重量％。
在另一优选实施方案中，胺(4)的用量基于肥料(3a)的总重量为至多10重量％。
应理解组合物A和B、混合物M和颗粒G可进一步包含辅助剂如溶剂、固体载体、表面活性剂、助剂、增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂、粘合剂、防腐剂、抗氧化剂和除臭剂。
合适的辅助剂为溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、助剂、增溶剂、渗透增强剂、保护胶体、粘着剂、增稠剂、湿润剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体为水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、环己醇；二醇；DMSO；酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。
合适的固体载体或填料为矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。
合适的表面活性剂为表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、嵌段聚合物、聚电解质及其混合物。这类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护胶体或助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon's Directories，Glen Rock，美国，2008(国际版或北美版)中。
合适的阴离子表面活性剂为磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、羧酸酯的碱、碱土或铵盐及其混合物。磺酸酯的实例为烷基芳基磺酸酯、二苯基磺酸酯、α-烯烃磺酸酯、木素磺酸酯、脂肪酸和油的磺酸酯、乙氧基化苯酚的磺酸酯、烷氧基化芳基苯酚的磺酸酯、缩合萘的磺酸酯、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸酯、萘和烷基萘的磺酸酯、磺基琥珀酸酯或磺基琥珀酰胺酸酯。硫酸酯的实例为脂肪酸和油、乙氧基化烷基苯酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸酯。磷酸酯的实例为磷酸酯。羧酸酯的实例为羧酸烷基酯，和羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物、N-取代脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为化合物，例如醇、烷基苯酚、胺、酰胺、芳基苯酚、脂肪酸或脂肪酸酯，其已被1-50当量烷氧基化。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或单酸甘油酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂为季铵化表面活性剂，例如具有一个或两个疏水性基团的季铵化合物，或者长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物为包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型，或者包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为多酸或多碱。多酸的实例为聚丙烯酸的碱性盐或多酸梳型聚合物。多碱的实例为聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的助剂为本身具有可忽略或者甚至不具有农药活性的化合物。实例为表面活性剂、矿物或植物油和其他辅助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，AgrowReports OS256，T&F Informa UK，2006，第5章列出。
合适的增稠剂为多糖(例如黄原酸胶、羧甲基纤维素)、有机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸酯和硅酸盐。
合适的杀菌剂为溴硝丙二醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。
合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色的)为具有低水溶性的颜料和水溶性染料。实例为：
-无机着色剂，例如氧化铁、氧化钛、亚铁氰化铁，
-金属配合物染料，例如铬配合物染料，例如Orasol Yellow 141，
-有机着色剂，例如茜素-、偶氮和酞菁着色剂。
优选的着色剂为金属配合物染料，更优选铬配合物染料，例如Orasol Yellow141。
合适的增粘剂或粘合剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡，和纤维素醚。
合适的防腐剂包括例如苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸及其衍生物。
合适的抗氧化剂包括亚硫酸酯、抗坏血酸、生育酚、生育酚乙酸酯、生育三烯酸、褪黑激素、胡罗卜素、β-胡罗卜素、泛醌及其衍生物。生育酚乙酸酯优选作为抗氧化剂。
合适的除臭剂包括例如US7182537中提到的芳香材料，包括别罗勒烯(allo-ocimene)、环己烷丙酸烷基酯、庚酸烷基酯、反式-茴香脑、丁酸苄基酯、莰烯、杜松萜烯、香芹酚、顺式-巴豆酸-3-己烯酯、香茅醇、乙酸香茅酯、香茅腈、丙酸香茅酯、乙酸己基乙酯、癸基醛(癸醛)、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯基酯、3,7-二甲基-1-辛醇、二苯醚、乙酸松油酯(乙酸1,3,3-三甲基-2-降莰烷基酯)、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、香叶腈、顺-异丁酸3-己烯基酯、新戊酸己基酯、巴豆酸己酯、α-紫罗酮、乙基草醛L80、异丁子香酚、肉桂酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基β-萘基酮、异丁酸苯氧基乙酯、香草醛L28、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁基酯、乙酸异壬基酯、异壬基醇(3,5,5-三甲基-1-己醇)、乙酸异胡薄荷酯、樟醛、d-柠檬油精、乙酸里哪酯、(-)-L-乙酸薄荷基酯、甲基胡椒酚(Estragole)、甲基正壬基醛、甲基辛基醛、β-月桂烯、橙花醇乙酸酯、乙酸壬基酯、壬醛、对伞花烃、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、α-松油醇乙酸酯、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、2-十一碳烯醛、Verdox(邻叔丁基环己基乙酸酯)、Vertenex(4-叔丁基环己基乙酸酯)。香茅腈优选作为除臭剂。
通过以下实施例进一步说明本发明。
实施例
材料：
脲酶抑制剂：
脲酶抑制剂“U1”获自BASF SE。组成：
·18.75重量％N-丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT，CAS-no.：94317-64-3)
·6.25重量％N-丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT，CAS-no.：916809-14-8)
·15-25重量％稳定剂
·30-40重量％苯甲醇(CAS-no.：100-51-6)
·10-20重量％Agnique AMD 3L(CAS-no.：35123-06-9)
·0.5-2重量％着色剂
·0.5-2重量％除臭剂
肥料：
尿素(Piagran 46)获自SKW Piesteritz。
任何一种以下肥料用作额外含P肥料：
磷酸二铵(DAP)
三元过磷酸盐(TSP)
16-8-22肥料
阳离子源：
任何一种以下盐用作阳离子源：
无水硫酸镁(MgSO4)
七水合硫酸镁(MgSO4x7H2O)
无水氯化钙(CaCl2)
二水合硫酸钙(CaSO4x2H2O)
硝酸钙(Ca(NO3)2)
硫酸铜(CuSO4)
硫酸铁(FeSO4)
硫酸锌(ZnSO4)
氯化锌(ZnCl2)
硫酸铝(Al2(SO4)3)
通用实验细节：
为了制备用U1处理的尿素，将3kg尿素肥料颗粒加入ERWEKA混合机中(尺寸混合鼓：直径为50cm，高为20cm)。打开混合器(27RPM)并使用注射器将U1配制剂喷雾于尿素上。然后，将肥料/U1混合物混合3分钟
对于测试，将150g Limburgerhof(德国)土壤加入500ml广口瓶(直径为9cm)。加入肥料颗粒并均匀分布于土壤上。加入的肥料量相当于115mg尿素-N。然后用细喷雾水(1mL)润湿土壤和肥料。然后，用盖密闭瓶。在盖的中间形成孔，其中放置氨气试管(Ammoniak 20/a-D 8101301，)。天然存在于土壤中的脲酶将尿素水解成二氧化碳和氨。每天由扩散管上的刻度读取氨气浓度。所有测试均重复进行。
使用方法DIN EN 16651通过HPLC(高压液相色谱法)分析尿素上的活性成分含量。在掺混情况下，尿素颗粒在溶于水用于HPLC分析之前与其他肥料分离。
为了制备干混肥料混合物，将10g用脲酶抑制剂处理的尿素和10g其他肥料加入小瓶中。在密闭瓶后，通过剧烈摇动瓶混合肥料。然后将密闭瓶在室温下储存于黑暗处。在储存时间结束时，取出尿素颗粒并使用测试进行测试。
实施例1(对比例)：
将用0.04重量％U1活性成分处理的尿素颗粒与TSP(三元过磷酸盐)肥料颗粒混合。在混合后，将样品在室温下储存在密闭容器中。在储存1天后，将尿素颗粒与TSP颗粒分离，并通过HPLC分析尿素上的活性成分(a.i.)浓度。表1显示当经U1处理的尿素颗粒与TSP颗粒混合时，取决于混合物中的TSP量，在一天内50-90％的a.i.分解。
表1：在由TSP混合物中分离尿素后的分析A.i.
实施例2(对比例)：
将用U1处理的尿素(尿素上的活性物为0.04重量％)与不同磷酸盐肥料以1：1重量％的比例混合。将这些混合物在室温下储存在密闭容器中8天。然后，分离尿素颗粒并在测试中测试。测试以下样品：
样品1：尿素
样品2：用0.04重量％U1活性成分处理的尿素
样品3：用0.04重量％U1活性成分处理的尿素，然后以50:50重量％比例与TSP混合
样品4：用0.04重量％的U1活性成分处理的尿素，然后以50:50重量％比例与DAP混合
各实验进行两次(样品a和b)。可由表2a中看出，在2天后未处理的尿素达到600ppm的NH3浓度。用0.04重量％U1活性成分处理有效地抑制脲酶活性，并且仅在9天后达到600ppm的NH3浓度。对于用U1处理的尿素颗粒(其与磷酸盐肥料混合)，观察到U1的效力明显降低。600ppmNH3浓度使用TSP在3天后达到，且使用DAP在4天后达到。在将混合物储存36天后重复测试(表2b)，不再显示对TSP和DAP样品(3天后>1500ppmNH3)的脲酶抑制作用。
表2a：在9天储存期后的排放
表2b：在36天储存期后的排放
实施例3：
将10g经U1处理的尿素和0.5g硫酸镁加入瓶中并通过摇动瓶混合。然后，加入10克磷酸盐肥料并通过摇动瓶混合。
样品1：用0.04重量％U1活性成分处理的尿素(对比样品)
样品2：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5gMgSO4，10gTSP
样品3：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5gMgSO4，10gDAP
然后将密闭瓶在室温下储存在黑暗处。在0.5、2、4和6个月后，由瓶中取出尿素颗粒并用测试进行测试。可由表3a和3b中看出，2.5重量％硫酸镁可以防止含磷酸盐肥料的混合物中的U1的分解长达6个月。
表3a：储存0.5个月后的排放
表3b：储存2、4或6个月后的排放
na：数据不可得
实施例4：
将10g经U1处理的尿素和0.25g硫酸镁加入瓶中并通过摇动瓶混合。然后，加入10克磷酸盐肥料并通过摇动瓶混合。
样品1：10g尿素，0.25gMgSO4
样品2：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，10gDAP
样品3：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.25gMgSO4，10gDAP
然后将密闭瓶在室温下储存在黑暗处。在1个月后，由瓶中取出尿素颗粒并用测试进行测试。可由表4中看出，硫酸镁本身不抑制脲酶活性，但确实防止含有DAP的肥料混合物中的U1分解。
表4
实施例5：
将10g经U1处理的尿素和0.5g盐加入瓶中并通过摇动瓶混合。然后，加入10克DAP并通过摇动瓶混合。
样品1：尿素
样品2：用0.04重量％U1活性成分处理的尿素
样品8：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.25g无水硫酸镁
样品9：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.25g无水硫酸镁，10gDAP
样品10：用0.04重量％U1活性成分处理的10克尿素，0.25七水合硫酸镁，10克DAP
样品11：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.25g无水硫酸钙，10gDAP
样品12：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.25g无水氯化钙，10gDAP
然后将密闭瓶在室温下储存在黑暗处。在18天后，由瓶中取出尿素颗粒并用测试进行测试。如表5所示，硫酸镁本身不抑制脲酶。七水合硫酸镁确实与无水硫酸镁一样有效地防止U1的分解，显示出硫酸镁的干燥剂性能在防止U1分解中不起作用。此外，其他提供阳离子的盐如硫酸钙和氯化钙有效地防止U1的分解。
表5(第一部分)
表5(第2部分)
实施例6：
将10g经U1处理的尿素和不同量硫酸镁加入瓶中并通过摇动瓶混合。然后，加入10克DAP并通过摇动瓶混合。然后将密闭瓶在室温下储存在黑暗处。在5天后，由瓶中取出尿素颗粒并用测试进行测试。测试以下样品：
样品1：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5g无水硫酸镁，10gDAP
样品2：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.25g无水硫酸镁，10g DAP
样品3：用0.04重量％U1活性成分处理的10克尿素，0.18g无水硫酸镁，10g DAP
样品4：用0.04重量％U1活性成分处理的10克尿素，0.11g无水硫酸镁，10g DAP
样品5：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.05g无水硫酸镁，10g DAP
可由表6中看出，在NP混合物储存5天后，低至0.25重量％MgSO4有效避免U1分解。
表6：使用各种浓度的MgSO4的排放
实施例7：
将10g用0.04重量％U1活性成分处理的尿素和0.25g硫酸镁加入瓶中并通过摇动瓶混合。然后，加入10克DAP并通过摇动瓶混合。然后将密闭瓶在室温下储存在黑暗处。在5个月后，由瓶中取出尿素颗粒并用测试进行测试。可由表7中看出，1.25重量％硫酸镁可以防止含有DAP的混合物中的U1的分解长达5个月。
样品1：尿素
样品2：用0.04重量％U1活性成分处理的尿素
样品3：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，10g DAP
样品4：用0.04重量％U1活性成分处理的10克尿素，0.25g无水硫酸镁，10g DAP
表7：使用1.25重量％MgSO4储存5个月后的排放
实施例8：
用不同的基于NBPT的脲酶抑制剂(尿素上的活性物为0.04重量％)处理尿素。
将10g经处理的尿素和0.5g硫酸镁加入瓶中并通过摇动瓶混合。然后，加入10gDAP并通过摇动瓶混合。然后将密闭瓶在室温下储存在黑暗处。在3周后，由瓶中取出尿素颗粒并用测试进行测试。测试以下样品：
样品1：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素
样品2：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，10gDAP
样品3：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5g无水硫酸镁，10gDAP
样品4：用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5g无水氯化钙，10gDAP
样品5：用0.04重量％Agrotain Advance活性成分处理的10g尿素
样品6：用0.04重量％Agrotain Advance活性成分处理的10g尿素，10gDAP
样品7：用0.04重量％Agrotain Advance活性成分处理的10g尿素，0.5g无水硫酸镁，10gDAP
样品8：用0.04重量％Agrotain Advance活性成分处理的10g尿素，0.5g无水氯化钙，10g DAP
样品9：用0.04重量％Agrotain Ultra活性成分处理的10g尿素
样品10：用0.04重量％Agrotain Ultra活性成分处理的10g尿素，10g DAP
样品11：用0.04重量％Agrotain Ultra活性成分处理的10g尿素，0.5g无水硫酸镁，10g DAP
样品12：用0.04重量％Agrotain Ultra活性成分处理的10g尿素，0.5g无水氯化钙，10g DAP
可由表8a、b和c中看出，对于所有测试产品，在DAP存在下发生活性成分分解，导致效力显著降低。加入MgSO4或CaCl2消除了DAP对尿素/DAP混合物中测试的脲酶抑制剂性能的影响。
表8a：使用U1的排放
表8b：使用Agrotain Advance的排放
表8c：使用Agrotain Ultra的排放
实施例9：
用溶于DMSO中的CaCl2溶液处理16-8-22湿混肥料。为了制备CaCl2溶液，将8gCaCl2溶解在100g DMSO中。用8.4克CaCl2溶液处理50克肥料。使肥料在室温下干燥2天。然后用U1处理肥料，以获得0.04重量％肥料上的U1活性成分浓度。在室温下在密闭罐中在黑暗处储存1个月后，用测试测试肥料。测试以下样品：
样品1：用U1活性成分处理的16-8-22肥料
样品2：用CaCl2溶液处理的16-8-22肥料
样品3：用CaCl2溶液和U1活性成分处理的16-8-22肥料
可由表9中看出，CaCl2能够防止湿混肥料上的U1活性成分的分解。
表9：用CaCl2溶液处理的NPK湿混肥料的排放
实施例10：
将10克经U1处理的尿素和0.5克盐加入瓶中并通过摇动瓶混合。然后，加入10克DAP并通过摇动瓶混合。
样品10.1尿素
样品10.2用0.04重量％U1活性成分处理的尿素
样品10.3用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，10gDAP
样品10.4用0.04重量％U1活性成分处理的10克尿素，0.5gAl2(SO4)3，10gDAP
样品10.5用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5gFeSO4，10g DAP
样品10.6用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5gZnCl2，10g DAP
样品10.7用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5gZnSO4，10g DAP
样品10.8用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5gCuSO4，10g DAP
样品10.9用0.04重量％U1活性成分处理的10g尿素，0.5gCa(NO3)2，10g DAP
然后将密闭瓶在室温下储存在黑暗处。在14天后，由瓶中取出尿素颗粒并用测试进行测试。如表10a和表10b所示，所有测试的盐都降低了DAP对含有DAP的肥料混合物中U1分解的影响。
表10a
表10b
下文描述了本发明的特别优选的实施方案：
实施方案1：包含阳离子Cm+的阳离子源(1)在组合物A中防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解中的用途，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；
所述组合物A包含：
(i)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；和
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料。
实施方案2.一种防止组合物A中的根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解的方法：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；
所述组合物A包含：
(i)(硫代)磷酸三酰胺(2)；和
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料；
包括向组合物A中加入包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根。
实施方案3.一种混合物M，包含：
(i)包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；
(ii)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组。
实施方案4.根据实施方案3的混合物M，其中所述组合物还包含：
(iii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料。
实施方案5.一种颗粒G，包含含尿素肥料(3a)和/或含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料，其中所述颗粒涂覆有包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根。
实施方案6.根据实施方案5的颗粒G，其中所述颗粒进一步用根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)处理：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组。
实施方案7.一种组合物B，包含：
(i)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料；
(iii)包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；
其中组合物B可通过包括以下步骤的方法获得：
(a1)用阳离子源(1)处理包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒；
(b1)将步骤(a1)的经处理的颗粒与包含含P肥料(3b)的颗粒共混；或通过包括以下步骤的方法获得：
(a2)用阳离子源(1)处理包含含P肥料(3b)的颗粒；
(b2)将步骤(a2)的经处理的颗粒与包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒共混；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a3)将包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒与包含含P肥料(3b)的颗粒共混；和
(b3)用阳离子源(1)处理步骤(a3)的共混物；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a4)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b4)用阳离子源(1)处理步骤(a4)的经处理的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a5)用阳离子源(1)处理包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b5)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理步骤(a5)的经处理的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a6)提供包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b6)用包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和阳离子源(1)的固体或液体混合物处理步骤(a6)的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a7)提供包含肥料混合物(3)和阳离子源(1)的颗粒；和
(b7)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理步骤(a7)的颗粒。
实施方案8.根据实施方案1的用途、根据实施方案2的方法、根据实施方案3或4中任一项的混合物M或根据实施方案5或6中任一项的组合物B，其中阳离子源(1)为包含阳离子Cm+的盐，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+或Ba2+。
实施方案9.根据实施方案1或8中任一项的用途，根据实施方案2或8中任一项的方法，根据实施方案3、4或8中任一项的混合物M，根据实施方案5、6或8中任一项的颗粒G或根据实施方案7或8中任一项的组合物B，其中所述阳离子源(1)为盐，其进一步包含阴离子An-，其中An-为F-、Cl-、Br-、I-、SO4 2-、NO3 -或CH3CO2 -。
实施方案10.根据实施方案1、8或9中任一项的用途，根据实施方案2、8或9中任一项的方法，根据实施方案3、4、8或9中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8或9中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8或9中任一项的组合物B，其中阳离子源(1)为盐，其具有在15℃至25℃的温度下在水中至少为33g/L的溶解度。
实施方案11.根据实施方案1、8、9或10中任一项的用途，根据实施方案2、8、9或10中任一项的方法，根据实施方案3、4、8、9或10中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8、9或10中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9或10中任一项的组合物B，其中阳离子源(1)为盐，其选自由如下组成的组：Al2(SO4)3、Fe(SO4)、Fe2(SO4)3、ZnSO4、CuSO4、CaSO4、AlCl3、FeCl2、FeCl3、ZnCl2、CuCl2、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2、CaCl2和MgSO4，优选CaCl2或MgSO4。
实施方案12.根据实施方案1、8、9、10或11中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10或11中任一项的方法，根据实施方案3、4、8、9、10或11中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8、9、10或11中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10或11中任一项的组合物B，其中(硫代)磷酸三酰胺(2)为N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)，N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)或其组合。
实施方案13.根据实施方案1、8、9、10、11或12中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10、11或12中任一项的方法，根据实施方案4、8、9、10、11或12中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8、9、10、11或12中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10、11或12中任一项的组合物B，其中含P肥料(3b)使得如果不存在阳离子源(1)，则在20℃至25℃的温度下在15天内(硫代)磷酸三酰胺(2)的分解基于(硫代)磷酸三酰胺总量为至少10重量％。
实施方案14.根据实施方案1、8、9、10、11、12或13中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10、11、12或13中任一项的方法，根据实施方案4、8、9、10、11、12或13中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8、9、10、11、12或13中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10、11、12或13中任一项的组合物B，其中所述肥料(3a)为尿素和/或所述含磷肥料(3b)选自由如下组成的组：磷酸单铵(MAP)，磷酸二铵(DAP)，磷酸钙，过磷酸盐，双料过磷酸盐，三元过磷酸盐(TSP)，磷酸盐岩，多磷酸铵(APP)及其组合。
实施方案15.根据实施方案1、8、9、10、11、12、13或14中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10、11、12、13或14中任一项的方法，根据实施方案3、4、8、9、10、11、12、13或14中任一项的混合物M，根据实施方案6、8、9、10、11、12中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10、11、12、13或14中任一项的组合物B，其中所述(硫代)磷酸三酰胺(2)与至少一种胺(4)组合提供。
实施方案16：根据实施方案1、8、9、10、11、12、13、14或15中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10、11、12、13、14或15中任一项的方法，根据实施方案3、4、8、9、10、11、12、13、14或15中任一项的混合物M，根据实施方案6、8、9、10、11、12、13、14或15中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10、11、12、13、14或15中任一项的组合物B，其中硫代磷酸三酰胺(2)与至少一种选自下由如下组成的组的胺(4)组合提供：
(4a)聚合多胺；和
(4b)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R21的胺，其中至少一个基团R21与其他基团R21不同；和
(4c)含有不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22的胺，其中至少一个基团R22在仲碳原子或叔碳原子处带有烷氧基或羟基取代基，且其中至少一个基团R22与其他基团R22不同；和
(4d)含有至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺；和
(4e)饱和或不饱和杂环胺，其含有至少一个氧原子作为环原子且其不含其他烷氧基；和
(4f)在环境压力(1巴)下沸点高于100℃，优选高于150℃，更优选高于200℃的胺，和
(4g)伯胺，和
(4h)仲胺，和
(4i)叔胺，
(4j)含有不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22的胺，
(4k)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R22的胺，
(4l)含有不超过一个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R41的胺，其中所述胺中的所有基团R41为相同的，并且
(4m)含有不超过一个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代的C2-C12烷基R42的胺，其中至少一个基团R42在仲碳原子或叔碳原子处带有烷氧基或羟基取代基，并且其中所述胺中的所有基团R42为相同的，和
(4n)选自由如下组成的组的胺：甲基二乙醇胺，四羟基丙基乙二胺，三甲基氨基乙基乙醇胺，N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺，N,N',N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙基醚，和
(4o)选自由如下组成的组的胺：如PCT申请PCT/IB2015/059864中所公开的(L10)，(L11)，(L12)，(L13)，(L14)，(L15)，(L16)，(L17)，(L18)，(L19)，(L20)，(L21)，(L22)，(L23)，(L24)和(L29)。
实施方案17：根据实施方案1、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的方法，根据实施方案3、4、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的组合物B，其中阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)总重量为至少0.25重量％，或者基于含P肥料(3b)的总重量为至少0.5重量％。
实施方案18：根据实施方案1、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的方法，根据实施方案3、4、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的组合物B，其中阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至多5重量％，或者基于含P肥料(3b)的总重量为至多10重量％。
实施方案19：根据实施方案1、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的方法，根据实施方案3、4、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的组合物B，其中阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)总重量为至少0.5重量％，或者基于含P肥料(3b)的总重量为至少为1重量％。
实施方案20：根据实施方案1、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的用途，根据实施方案2、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的方法，根据实施方案3、4、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的混合物M，根据实施方案5、6、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的颗粒G或根据实施方案7、8、9、10、11、12、13、14、15或16中任一项的组合物B，其中阳离子源(1)的用量基于肥料混合物(3)的总重量为至多2.5重量％，或者基于含P肥料(3b)的总重量为至多5重量％。

Claims (15)

1.包含阳离子Cm+的阳离子源(1)在组合物A中防止(硫代)磷酸三酰胺(2)分解中的用途，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；
所述组合物A包含：
(i)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；和
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料。
2.一种防止组合物A中的根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)分解的方法：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，
其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；
所述组合物A包含：
(i)(硫代)磷酸三酰胺(2)；和
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料；
包括向组合物A中加入包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根。
3.一种混合物M，包含：
(i)包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；和
(ii)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组。
4.根据权利要求3的混合物M，其中所述组合物还包含：
(iii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料。
5.一种颗粒G，包含含尿素肥料(3a)和/或含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)优选为NPK肥料、NP肥料、PK肥料或P肥料，其中所述颗粒涂覆有包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根。
6.根据权利要求5的颗粒G，其中所述颗粒进一步用根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)处理：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，
其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组。
7.一种组合物B，包含：
(i)根据通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺(2)：
其中X1为O或S；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；
R2为H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C4烷基或C1-C6(二)烷基氨基羰基；或
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5或6元饱和或不饱和杂环基团，其任选地包含1或2个选自由N、O和S组成的组的其他杂原子；和
R3、R4、R5和R6相互独立地选自由H和C1-C4烷基组成的组；
(ii)肥料混合物(3)，其包含含尿素肥料(3a)和额外含P肥料(3b)，所述含P肥料(3b)选自由如下组成的组：NPK肥料、NP肥料、PK肥料和P肥料；和
(iii)包含阳离子Cm+的阳离子源(1)，其中Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+、Ba2+或包含至少3个选自C1-C2烷基和C1-C2羟烷基的基团的季铵根；
其中所述组合物B可通过包括以下步骤的方法获得：
(a1)用阳离子源(1)处理包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒；
(b1)将步骤(a1)的经处理的颗粒与包含含P肥料(3b)的颗粒共混；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a2)用阳离子源(1)处理包含含P肥料(3b)的颗粒；
(b2)将步骤(a2)的经处理的颗粒与包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒共混；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a3)将包含含尿素肥料(3a)和(硫代)磷酸三酰胺(2)的颗粒与包含含P肥料(3b)的颗粒共混；和
(b3)用阳离子源(1)处理步骤(a3)的共混物；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a4)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b4)用阳离子源(1)处理步骤(a4)的经处理的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a5)用阳离子源(1)处理包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b5)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理步骤(a5)的经处理的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a6)提供包含肥料混合物(3)的颗粒；和
(b6)用包含(硫代)磷酸三酰胺(2)和阳离子源(1)的固体或液体混合物处理步骤(a6)的颗粒；或
通过包括以下步骤的方法获得：
(a7)提供包含肥料混合物(3)和阳离子源(1)的颗粒；和
(b7)用(硫代)磷酸三酰胺(2)处理步骤(a7)的颗粒。
8.根据权利要求1的用途、根据权利要求2的方法、根据权利要求3或4中任一项的混合物M或根据权利要求5或6中任一项的组合物B，其中所述阳离子源(1)为包含阳离子Cm+的盐，其中
Cm+为Ca2+、Mg2+、Li+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Pb2+或Ba2+。
9.根据权利要求1或8中任一项的用途，根据权利要求2或8中任一项的方法，根据权利要求3、4或8中任一项的混合物M，根据权利要求5、6或8中任一项的颗粒G或根据权利要求7或8中任一项的组合物B，其中所述阳离子源(1)为进一步包含阴离子An-的盐，其中An-为F-、Cl-、Br-、I-、SO4 2-、NO3 -或CH3CO2 -。
10.根据权利要求1、8或9中任一项的用途，根据权利要求2、8或9中任一项的方法，根据权利要求3、4、8或9中任一项的混合物M，根据权利要求5、6、8或9中任一项的颗粒G或根据权利要求7、8或9中任一项的组合物B，其中所述阳离子源(1)为盐，其具有在15℃至25℃的温度下在水中至少为33g/L的溶解度。
11.根据权利要求1、8、9或10中任一项的用途，根据权利要求2、8、9或10中任一项的方法，根据权利要求3、4、8、9或10中任一项的混合物M，根据权利要求5、6、8、9或10中任一项的颗粒G或根据权利要求7、8、9或10中任一项的组合物B，其中所述阳离子源(1)为盐，其选自由如下组成的组：Al2(SO4)3、Fe(SO4)、Fe2(SO4)3、ZnSO4、CuSO4、CaSO4、AlCl3、FeCl2、FeCl3、ZnCl2、CuCl2、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2、CaCl2和MgSO4，优选CaCl2或MgSO4。
12.根据权利要求1、8、9、10或11中任一项的用途，根据权利要求2、8、9、10或11中任一项的方法，根据权利要求3、4、8、9、10或11中任一项的混合物M，根据权利要求5、6、8、9、10或11中任一项的颗粒G或根据权利要求7、8、9、10或11中任一项的组合物B，其中所述(硫代)磷酸三酰胺(2)为N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)、N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)或其组合。
13.根据权利要求1、8、9、10、11或12中任一项的用途，根据权利要求2、8、9、10、11或12中任一项的方法，根据权利要求4、8、9、10、11或12中任一项的混合物M，根据权利要求5、6、8、9、10、11或12中任一项的颗粒G或根据权利要求7、8、9、10、11或12中任一项的组合物B，其中含P肥料(3b)使得如果不存在阳离子源(1)，则在20℃至25℃的温度下在15天内(硫代)磷酸三酰胺(2)的分解基于(硫代)磷酸三酰胺总量为至少10重量％。
14.根据权利要求1、8、9、10、11、12或13中任一项的用途，根据权利要求2、8、9、10、11、12或13中任一项的方法，根据权利要求4、8、9、10、11、12或13中任一项的混合物M，根据权利要求5、6、8、9、10、11、12或13中任一项的颗粒G或根据权利要求7、8、9、10、11、12或13中任一项的组合物B，其中所述肥料(3a)为尿素和/或所述含磷肥料(3b)选自由如下组成的组：磷酸单铵(MAP)，磷酸二铵(DAP)，磷酸钙，过磷酸盐，双料过磷酸盐，三元过磷酸盐(TSP)，磷酸盐岩，多磷酸铵(APP)及其组合。
15.根据权利要求1、8、9、10、11、12、13或14中任一项的用途，根据权利要求2、8、9、10、11、12、13或14中任一项的方法，根据权利要求3、4、8、9、10、11、12、13或14中任一项的混合物M，根据权利要求6、8、9、10、11、12中任一项的颗粒G或根据权利要求7、8、9、10、11、12、13或14中任一项的组合物B，其中所述(硫代)磷酸三酰胺(2)与至少一种胺(4)组合提供。
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