CN109181807A - 一种污泥生物质环保燃料的制备方法 - Google Patents

一种污泥生物质环保燃料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109181807A
CN109181807A CN201811328202.3A CN201811328202A CN109181807A CN 109181807 A CN109181807 A CN 109181807A CN 201811328202 A CN201811328202 A CN 201811328202A CN 109181807 A CN109181807 A CN 109181807A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sludge
preparation
environment
friendly fuel
sewage sludge
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811328202.3A
Other languages
English (en)
Inventor
李明达
林陆业
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201811328202.3A priority Critical patent/CN109181807A/zh
Publication of CN109181807A publication Critical patent/CN109181807A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L5/00Solid fuels
    • C10L5/40Solid fuels essentially based on materials of non-mineral origin
    • C10L5/46Solid fuels essentially based on materials of non-mineral origin on sewage, house, or town refuse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/12Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/12Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
    • C02F11/121Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening by mechanical de-watering
    • C02F11/122Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening by mechanical de-watering using filter presses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/12Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
    • C02F11/14Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L5/00Solid fuels
    • C10L5/40Solid fuels essentially based on materials of non-mineral origin
    • C10L5/44Solid fuels essentially based on materials of non-mineral origin on vegetable substances
    • C10L5/442Wood or forestry waste
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/22Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole for improving fuel economy or fuel efficiency
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Abstract

本发明属于污泥处理技术领域,尤其涉及一种污泥生物质环保燃料的制备方法。本发明要解决的技术问题是提供一种低成本,能够资源再利用的、无害的污泥生物质环保燃料的制备方法。本发明对污泥先采用低能耗的机械深度脱水,再采用先进的旋转闪蒸烘干,能效比大大提高,干燥速度迅速且温度低,同时不产生恶臭气体,省去尾气处理系统。污泥制成节能环保燃料进入电厂燃烧,因电厂有完善的尾气、灰飞等环保处理设施,无需担心污泥中的重金属等有毒有害物质二次污染污染环境,真正做到污泥的无害化。市政污泥作为基质制备节能环保燃料,可代替煤或其他生物质燃料进入锅炉焚烧发电,拥有不错的经济效益,真正做到污泥的资源化。

Description

一种污泥生物质环保燃料的制备方法
技术领域
本发明属于污泥处理技术领域,尤其涉及一种污泥生物质环保燃料的制备方法。
背景技术
近年随着我国污水治理力度不断加强,城市污水处理规模稳步增长,我国已成为污水处理大国,污水处理量连年增长,污泥作为污水处理的终产物,其产量也随之增加,2014年底我国城市污水处理量达510亿吨,所产生的湿污泥量(指含水率为80%的污泥)为3359万吨。按“十二五”规划全国城镇污泥处理处置规模进行测算,规划要求到2015年全国城镇污泥处理处置规模达到3985万吨/年,直辖市、省会城市和计划单列城市的污泥无害化处理处置率达到80%,其他城市达到70%。而实际上,当前我国的污泥无害化处理处置率不足30%,出现了严重的“重水轻泥”现象。
污泥的处理主要朝三个方面发展:一是稳定化,通过堆肥、消化等手段,使污泥处置后不再进一步降解,避免二次污染;二是无害化,去除病原体,固化、稳定重金属,保障生态安全;三是资源化,在处理污泥的同时进行资源化综合利用。
目前在污泥处理经过脱水后进行填埋,其污泥运输和填埋场建设费用较高,污泥有害成分的渗透会造成地下水的污染,通过焚烧炉焚烧高温氧化污泥中有机物,使污泥焚烧成剩下少量灰烬,处理费用高,能耗高,因此亟需研发一种低成本,能够资源再利用的、无害的污泥处理方法。如将污泥制成节能环保燃料进入电厂燃烧,因电厂有完善的尾气、灰飞等环保处理设施,无需担心污泥中的重金属等有毒有害物质二次污染污染环境,真正做到污泥的稳定化、无害化、资源化。
发明内容
(1)要解决的技术问题
本发明为了克服目前在污泥处理经过脱水后进行填埋,其污泥运输和填埋场建设费用较高,污泥有害成分的渗透会造成地下水的污染,本发明要解决的技术问题是提供一种低成本,能够资源再利用的、无害的污泥生物质环保燃料的制备方法。
(2)技术方案
为了解决上述技术问题,本发明提供了这样一种污泥生物质环保燃料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、将污泥输送至调理池,并投加絮凝剂、改性剂,通过搅拌机搅拌均匀;首先加入絮凝剂并搅拌10min,所述絮凝剂添加量为干泥重量的0.1~0.5%;再加入改性剂并搅拌20min,所选改性剂添加量为干泥重量的3%~40%。
步骤二、使用污泥泵将调理后的污泥输送至压滤机进行深度脱水,使污泥含水率降低至55%左右。
步骤三、将压滤后污泥进行破碎并经皮带输送机输送至旋转闪蒸干燥机进行干燥,干燥处理后的污泥含水率为5%~20%。
步骤四、干燥完的污泥进入螺旋输送机到制粒机,并投加生物质,制成新型节能环保燃料。
进一步说明,絮凝剂可以是聚丙烯酰胺、聚合氯化铝铁,优选聚合氯化铝铁。
进一步说明,改性剂可以是粉煤灰、石灰、木屑、刨花、秸秆,优选木屑。
进一步说明,在步骤一、步骤三、步骤四中可增加除臭装置进行除臭处理。
进一步说明,在步骤三、步骤四中,增加滤液收集设备,压滤机压滤出水和旋转闪蒸干燥机冷凝出水进入污水处理厂处理进行污水处理。
进一步说明,在步骤四中,所述所选生物质为木屑,添加量为干泥重量的10%~40%制成新型生物质环保燃料。
进一步说明,在步骤四中,旋转闪蒸干燥机进行干燥处理后的污泥含水率进一步低至20%左右。
本发明的有益效果:对污泥先采用低能耗的机械深度脱水,使污泥含水率低至55%左右,再采用先进的旋转闪蒸烘干,能效比大大提高,干燥速度迅速且干燥温度低,同时不产生恶臭气体,省去尾气处理系统。污泥制成节能环保燃料进入电厂燃烧,因电厂有完善的尾气、灰飞等环保处理设施,无需担心污泥中的重金属等有毒有害物质二次污染污染环境,真正做到污泥的无害化。市政污泥作为基质制备节能环保燃料,可代替煤或其他生物质燃料进入锅炉焚烧发电,拥有不错的经济效益,真正做到污泥的资源化。
附图说明
图1为本发明实施例中污泥生物质环保燃料的制备方法。
具体实施方式
现在将参照附图在下文中更全面地描述本发明,在附图中示出了本发明当前优选的实施方式。然而,本发明可以以许多不同的形式实施,并且不应被解释为限于本文所阐述的实施方式;而是为了透彻性和完整性而提供这些实施方式,并且这些实施方式将本发明的范围充分地传达给技术人员。
实施例1
一种污泥生物质环保燃料的制备方法,包括以下步骤:
取含水98%的城市污水污泥到调理池,然后加入絮凝剂并搅拌10分钟,所选絮凝剂为聚丙烯酰胺,添加量为干泥重量的0.2%。
再加入改性剂并搅拌20分钟,所选改性剂为粉煤灰,添加量为干泥重量的10%。
使用污泥泵将调理后的污泥输送至压滤机进行深度脱水,使污泥含水率降低至58%左右。
压滤后污泥进行破碎并经皮带输送机输送至旋转闪蒸干燥机进行干燥,使污泥含水率进一步低至20%左右。
干燥完的污泥进入螺旋输送机到制粒机,并投加生物质,所选生物质为刨花,添加量为干泥重量的20%制成新型生物质环保燃料。
制成新型生物质环保燃料由皮带机输送至成品储存罐。得到生物质环保燃料热值≥3100大卡/千克。
实施例2
一种污泥生物质环保燃料的制备方法,包括以下步骤:
取含水98%的城市污水污泥到调理池,然后加入絮凝剂并搅拌10分钟,所选絮凝剂为聚合氯化铝铁,添加量为干泥重量的0.5%;
再加入改性剂并搅拌20分钟,所选改性剂为木屑,添加量为干泥重量的15%。
使用污泥泵将调理后的污泥输送至压滤机进行深度脱水,使污泥含水率降低至55%左右。
压滤后污泥进行破碎并经皮带输送机输送至旋转闪蒸干燥机进行干燥,使污泥含水率进一步低至15%左右。
干燥完的污泥进入螺旋输送机到制粒机,并投加生物质,所选生物质为锯末,添加量为干泥重量的20%制成新型生物质环保燃料,
制成新型生物质环保燃料由皮带机输送至成品储存罐。得到生物质环保燃料热值≥3300大卡/千克。
实施例3
一种污泥生物质环保燃料的制备方法,包括以下步骤:
取含水80%的城市污水污泥到调理池,加水进行稀释至含水率95%,然后加入絮凝剂并搅拌10分钟,所选絮凝剂为聚合氯化铝铁,添加量为干泥重量的0.5%;
再加入改性剂并搅拌20分钟,所选改性剂为木屑,添加量为干泥重量的20%。使用污泥泵将调理后的污泥输送至压滤机进行深度脱水,使污泥含水率降低至55%左右。
压滤后污泥进行破碎并经皮带输送机输送至旋转闪蒸干燥机进行干燥,使污泥含水率进一步低至20%左右。
干燥完的污泥进入螺旋输送机到制粒机,并投加生物质,所选生物质为刨花,添加量为干泥重量的25%制成新型生物质环保燃料。
制成新型生物质环保燃料由皮带机输送至成品储存罐。得到生物质环保燃料热值≥3600大卡/千克。
以上所述实施例仅表达了本发明的优选实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形、改进及替代,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (7)

1.一种污泥生物质环保燃料的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
步骤一、将污泥输送至调理池,并投加絮凝剂、改性剂,通过搅拌机搅拌均匀;首先加入絮凝剂并搅拌10min,所述絮凝剂添加量为干泥重量的0.1~0.5%;再加入改性剂并搅拌20min,所选改性剂添加量为干泥重量的3%~40%。
步骤二、使用污泥泵将调理后的污泥输送至压滤机进行深度脱水,使污泥含水率降低至55%左右。
步骤三、将压滤后污泥进行破碎并经皮带输送机输送至旋转闪蒸干燥机进行干燥。
步骤四、干燥完的污泥进入螺旋输送机到制粒机,并投加生物质,制成新型节能环保燃料。
2.根据权利要求1所述的污泥生物质环保燃料的制备方法,其特征在于:絮凝剂可以是聚丙烯酰胺、聚合氯化铝铁,优选聚合氯化铝铁。
3.根据权利要求1所述的污泥生物质环保燃料的制备方法,改性剂可以是粉煤灰、石灰、木屑、刨花、秸秆,优选木屑。
4.根据权利要求1所述的污泥生物质环保燃料的制备方法,在步骤一、步骤三、步骤四中可增加除臭装置进行除臭处理。
5.根据权利要求1所述的污泥生物质环保燃料的制备方法,在步骤三、步骤四中,增加滤液收集设备,压滤机压滤出水和旋转闪蒸干燥机冷凝出水进入污水处理厂处理进行污水处理。
6.根据权利要求1所述的污泥生物质环保燃料的制备方法,在步骤三中,旋转闪蒸干燥机进行干燥处理后的污泥含水率为5%~20%。
7.根据权利要求1所述的污泥生物质环保燃料的制备方法,在步骤四中,所述所选生物质为木屑,添加量为干泥重量的10%~40%制成新型生物质环保燃料。
CN201811328202.3A 2018-11-09 2018-11-09 一种污泥生物质环保燃料的制备方法 Pending CN109181807A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811328202.3A CN109181807A (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种污泥生物质环保燃料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811328202.3A CN109181807A (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种污泥生物质环保燃料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109181807A true CN109181807A (zh) 2019-01-11

Family

ID=64938630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811328202.3A Pending CN109181807A (zh) 2018-11-09 2018-11-09 一种污泥生物质环保燃料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109181807A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113955920A (zh) * 2020-07-21 2022-01-21 深圳市泽源能源股份有限公司 一种粪渣的处理方法
CN113969201A (zh) * 2020-07-21 2022-01-25 深圳市泽源能源股份有限公司 一种城市固废协同处理系统
CN113969202A (zh) * 2020-07-21 2022-01-25 深圳市泽源能源股份有限公司 一种废塑料协同污泥处理的方法
CN113969203A (zh) * 2020-07-21 2022-01-25 深圳市泽源能源股份有限公司 一种废布皮革协同污泥处理的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3630666C2 (zh) * 1986-09-09 1990-10-04 Nalco Chemical Co., Naperville, Ill., Us
CN1762863A (zh) * 2004-10-20 2006-04-26 吴为中 一种污泥干化、资源化工艺
CN101844859A (zh) * 2010-04-21 2010-09-29 北京机电院高技术股份有限公司 一种污泥的蒸汽低温热调质干化成套处理装置及方法
CN102212403A (zh) * 2011-05-13 2011-10-12 江苏欣法环保科技有限公司 一种制备污泥成型燃料的方法及装置
CN102827661A (zh) * 2012-08-31 2012-12-19 燕山大学 一种城市污水处理厂污泥燃料化处理工艺方法
CN104609693A (zh) * 2014-12-29 2015-05-13 东莞市东元新能源科技有限公司 一种高浓度有机质污泥处理方法
CN107880967A (zh) * 2017-11-16 2018-04-06 昆山阳澄蓝谷环境研究所有限公司 一种污泥生物质混合燃料的生产方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3630666C2 (zh) * 1986-09-09 1990-10-04 Nalco Chemical Co., Naperville, Ill., Us
CN1762863A (zh) * 2004-10-20 2006-04-26 吴为中 一种污泥干化、资源化工艺
CN101844859A (zh) * 2010-04-21 2010-09-29 北京机电院高技术股份有限公司 一种污泥的蒸汽低温热调质干化成套处理装置及方法
CN102212403A (zh) * 2011-05-13 2011-10-12 江苏欣法环保科技有限公司 一种制备污泥成型燃料的方法及装置
CN102827661A (zh) * 2012-08-31 2012-12-19 燕山大学 一种城市污水处理厂污泥燃料化处理工艺方法
CN104609693A (zh) * 2014-12-29 2015-05-13 东莞市东元新能源科技有限公司 一种高浓度有机质污泥处理方法
CN107880967A (zh) * 2017-11-16 2018-04-06 昆山阳澄蓝谷环境研究所有限公司 一种污泥生物质混合燃料的生产方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙秀云等: "《固体废物处理处置》", 28 February 2015, 北京航空航天大学出版社 *
张斌: "《过程原理与设备》", 31 December 2010, 东北大学出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113955920A (zh) * 2020-07-21 2022-01-21 深圳市泽源能源股份有限公司 一种粪渣的处理方法
CN113969201A (zh) * 2020-07-21 2022-01-25 深圳市泽源能源股份有限公司 一种城市固废协同处理系统
CN113969202A (zh) * 2020-07-21 2022-01-25 深圳市泽源能源股份有限公司 一种废塑料协同污泥处理的方法
CN113969203A (zh) * 2020-07-21 2022-01-25 深圳市泽源能源股份有限公司 一种废布皮革协同污泥处理的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101823825B (zh) 一种污泥脱水干化工艺方法及装置
CN101746941B (zh) 一种城市污水厂脱水污泥生物干化处理方法
CN109181807A (zh) 一种污泥生物质环保燃料的制备方法
CN102491608B (zh) 一种污泥生物质环保燃料的生产方法
CN110976472B (zh) 餐厨垃圾与生活垃圾协同处理方法
CN101993181B (zh) 连续式印染污泥干化处理及资源化利用方法
CN201990601U (zh) 一种水泥熟料生产线协同处置生活垃圾的系统
CN105712739B (zh) 一种由垃圾焚烧飞灰制备的磁性生物陶粒及其制备方法
CN102059242B (zh) 一种城市生活垃圾综合处理的新方法
CN102517447A (zh) 一种重金属修复植物残体的处理方法
CN104017624A (zh) 用污泥垃圾制造的再生煤及制造方法
CN102218429A (zh) 利用水泥窑实现联产的方法
CN105733734A (zh) 一种污水厂污泥与焦粉混合制备燃料的方法与装置
CN108977251A (zh) 一种利用生活垃圾制备生物质可燃炭的系统及方法
CN101619252B (zh) 生活垃圾回收制固体燃料的方法
CN101746940A (zh) 一种污水处理厂脱水污泥碱式半干化处理方法
CN108753403A (zh) 一种市政污泥协同生物质制备高热值燃料的方法
CN112275783A (zh) 一种飞灰脱毒处理方法及设备
CN209077423U (zh) 一种水泥窑协同静脉产业园系统
CN105314807A (zh) 一种基于旋风干燥耦合热解技术的污泥处置与利用方法
CN111960632A (zh) 污泥深度脱水耦合生物质热解系统及其方法
CN115722518B (zh) 一种建筑装修垃圾低碳高效资源化处置系统及其方法
CN106348567A (zh) 一种造纸污泥与生物质废弃物综合处理工艺
CN214321269U (zh) 一种飞灰脱毒处理设备
CN103787559A (zh) 一种资源化处置污泥的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190111

RJ01 Rejection of invention patent application after publication