CN109181204A - 一种可见光条件下冰箱杀菌材料 - Google Patents

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Abstract

本发公开了一种可见光条件下冰箱杀菌材料，其特征在于：是以下述重量份数的原料配比，在双螺旋机出机中经过混合、加热熔融后挤出造粒：ABS 500份纳米氧化锌或/和纳米二氧化钛 1～50份叶绿素铜酸或/和叶绿素铜钠盐 0.25～27.8份。本可见光条件下冰箱杀菌材料能够取代现在常见的杀菌冰箱内采用的紫外线杀菌和臭氧杀菌装置，实现在可见光条件下配合抗菌复合材料，达到强抗菌效果，从而避免了紫外灯和臭氧带来的有害影响；抗菌复合材料与可见光灯、风循环装置配合使冰箱冷藏箱达到一个无菌、健康的储存环境。

Description

一种可见光条件下冰箱杀菌材料
技术领域
本发明涉及一种抗菌、杀菌材料，尤其涉及一种应用到冰箱冷藏箱的可见光条件下冰箱杀菌材料。
背景技术
随着经济的发展和人们生活水平的提高，人们越来越重视生活的质量。电冰箱作为一种比较普遍和日常的家用电器，它在给人们生活带来便利的同时，冰箱的冷藏箱也会在使用的过程中滋生一些细菌，从而影响用户的实际体验，极大的威胁了人们的身体健康，给生活带来困扰。这些细菌的主要来源分为以下三个方面：(1)食品在放入冷藏箱前，从外界环境中携带的细菌跟随食品外包装进入冰箱；(2)冰箱内一些久存变质的食品自身滋生的细菌；(3)生冷食品的存放。当人们食用了这些被污染食品之后就会出现不适症状，比如：腹泻、呕吐、发热等中毒症状。冰箱冷藏箱的杀菌装置一直是冰箱生产厂家致力于研发的事情。
而现在市场上出现的抗菌冰箱大部分根看成紫外线杀菌和臭氧杀菌原理进行抗菌、杀菌设计，这两种抗菌、杀菌方式虽然能达到一定的抗菌杀菌效果，但是这两种抗菌杀菌方式也具有一定的弊端。像紫外线杀菌能够损伤人的皮肤和眼睛，还会加速冰箱零器件的老化；臭氧是一种强氧化剂，浓度高时会有明显的鱼腥味，使人产生头晕等不适症状，臭氧也会对冰箱的零部件产生老化作用，缩短家用电冰箱的使用寿命。
发明内容
基于上述分析，为了避免常见冰箱现有的紫外线抗菌杀菌和臭氧抗菌杀菌带来的对人体和冰箱部件产生不利影响的弊端，本发明的目的是提供一种能够在可见光的条件下，借助光催化原理就能产生强抗菌效果，从而避免了两种抗菌杀菌方式对人体和冰箱部件的不利影响的可见光条件下冰箱杀菌材料，该杀菌材料使用安分、环保，冰箱内部材料与存放食品接触时不产生污染食品，也不有没有有毒物质传递给食品。
为实现上述目的，本发明的技术方案是以下述方式实现的：
一种可见光条件下冰箱杀菌材料，其特征在于：是以下述重量份数的原料配比，在双螺旋机出机中经过混合、加热熔融后挤出造粒：
ABS 500份
纳米氧化锌或/和纳米二氧化钛 1～50份
叶绿素铜酸或/和叶绿素铜钠盐 0.25～27.8份。
所述的纳米氧化锌和二氧化钛粒径10～100nm。
纳米氧化锌或/和二氧化钛:叶绿素铜酸或/和叶绿素铜钠盐的质量比为4:1～1.8:1。
可见光条件下冰箱杀菌材料的制备方法本发明属于一种新的复合材料，其ABS/Nano-ZnO/叶绿素铜酸、ABS/Nano-TiO2/叶绿素铜酸、ABS/Nano-ZnO/叶绿素铜钠盐和ABS/Nano-TiO2/叶绿素铜钠盐的加入使复合材料在可见光的条件下就能达到强效的杀菌效果。ABS是一种综合性良好的工程塑料，纳米氧化锌和二氧化钛也拥有良好的生物相容性、安全性以及抗菌长效性，加上叶绿素铜酸和叶绿素铜钠盐健康安全、传递和吸收光能量，将ABS、Nano-ZnO(Nano-TiO2)、叶绿素铜酸(叶绿素铜钠盐)三者按照一定比例熔融混合挤出、造粒、模压成型为纳米复合栅格板或者纳米复合抗菌薄膜，得到纳米复合材料是一种抗菌性能优良、安全、环保的高分子复合材料，符合GB/T8059·2-1995《家用制冷器具冷藏冷冻箱》等有关冰箱内部材料的法定概念。纳米复合抗菌栅格板和纳米复合抗菌膜都将应用于冰箱冷藏箱，分别用来冰箱内的非接触性杀菌和接触性杀菌。
上述可见光条件下冰箱杀菌材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)光敏化剂处理：称取一定量的叶绿素铜钠盐加入蒸馏水中，搅拌使其充分溶解，加入适量盐酸，充分反应得到叶绿素铜酸的沉淀物，抽滤、并用蒸馏水反复洗涤至中性、干燥、研磨，保存备用；
(2)将500份基体树脂ABS、无机抗菌剂纳米氧化锌1～50份、处理过的光敏化剂叶绿素铜酸0.25～27.8份，物理混合均匀投入到双螺杆挤出机中，从加料段到机头的温度为185～200℃，螺杆转速为50～90r/min，经充分熔融复合后挤出造粒；
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下模压成型为纳米复合抗菌栅格板或者纳米复合抗菌薄膜。
(4)将模压成型的纳米复合抗菌栅格板固定于可见光下面用于非接触性杀菌实验，纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
所述的从加料段到机头的温度为185～200℃。
另一种可见光条件下冰箱杀菌材料的制备方法：其步骤如下
(1)将500份基体树脂ABS、无机抗菌剂纳米氧化锌1～50份、未处理的光敏化剂叶绿素铜钠盐0.25～27.8份，物理混合均匀投入到双螺杆挤出机中，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为50～90r/min，经充分熔融复合后挤出造粒；
(2)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下模压成型为纳米复合抗菌栅格板或者纳米复合抗菌薄膜。
(2)将模压成型的纳米复合抗菌栅格板固定于可见光下面用于非接触性杀菌实验，纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
纳米氧化锌和二氧化钛具有表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应等，使得纳米氧化锌和二氧化钛在磁、光、电等方面具有特殊性能和新用途。
叶绿素铜酸或/和叶绿素铜钠盐的加入有助于纳米氧化锌和二氧化钛对可见光的吸收，从而提高光催化效率。
本发明的积极效果是：
本可见光条件下冰箱杀菌材料能够取代现在常见的杀菌冰箱内采用的紫外线杀菌和臭氧杀菌装置，实现在可见光条件下配合抗菌复合材料，达到强抗菌效果，从而避免了紫外灯和臭氧带来的有害影响。
抗菌复合材料与可见光灯、风循环装置配合使冰箱冷藏箱达到一个无菌、健康的储存环境。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
下面实施例中各组份配方原料除特别说明外，以重量份计。
实施例1：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量1份、叶绿素铜酸0.25份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照4:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为50r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(4)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量1份、叶绿素铜钠盐0.25份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照4:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为50r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(2)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(3)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
实施例2：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量2份、叶绿素铜酸0.57份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照3.5:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为60r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(4)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量2份、叶绿素铜钠盐0.57份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照3.5:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为60r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(2)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(3)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
实施例3：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量3份、叶绿素铜酸1份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照3:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为70r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(4)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量3份、叶绿素铜钠盐1份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照3:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为70r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(2)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(3)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
实施例4：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量4份、叶绿素铜酸1.78份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照2.25:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为80r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(4)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量4份、叶绿素铜钠盐1.78份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照2.25:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为80r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(2)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。。
(3)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
实施例5：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量5份、叶绿素铜酸2.78份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照1.8:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为90r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(4)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量5份、叶绿素铜钠盐2.78份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照1.8:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为90r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(2)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。。
(3)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
实施例6：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量12.5份、叶绿素铜酸3.125份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照4:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为50r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为1.50mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量12.5份、叶绿素铜钠盐3.125份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照4:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为50r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为1.50mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验。
实施例7：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量25份、叶绿素铜酸8.33份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照3:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为60r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为1.86mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量25份、叶绿素铜钠盐8.33份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照3:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为60r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为1.86mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验。
实施例8：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量37.5份、叶绿素铜酸16.67份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照2.25:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为70r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为2.15mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量37.5份、叶绿素铜钠盐16.67份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照2.25:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为70r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为2.15mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验。
实施例9：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量50份、叶绿素铜酸27.78份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜酸的质量比按照1.8:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为80r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为2.50mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米氧化锌的质量50份、叶绿素铜钠盐27.78份加入到基体ABS中，纳米氧化锌和叶绿素铜钠盐的质量比按照1.8:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为80r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为2.50mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验。
实施例10：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米二氧化钛的质量1份、叶绿素铜酸0.33份加入到基体ABS中，纳米二氧化钛和叶绿素铜酸的质量比按照3:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为50r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(4)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米二氧化钛的质量1份、叶绿素铜钠盐0.33份加入到基体ABS中，纳米二氧化钛和叶绿素铜钠盐的质量比按照3:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为50r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(2)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(3)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
实施例11：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米二氧化钛的质量5份、叶绿素铜酸2.22份加入到基体ABS中，纳米二氧化钛和叶绿素铜酸的质量比按照2.25:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为60r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(4)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米二氧化钛的质量5份、叶绿素铜钠盐2.22份加入到基体ABS中，纳米二氧化钛和叶绿素铜钠盐的质量比按照2.25:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为60r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(2)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成纳米复合抗菌膜。
(3)将模压成型的纳米复合抗菌膜用于接触性抗菌实验。
实施例12：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米二氧化钛的质量12.5份、叶绿素铜酸4.17份加入到基体ABS中，纳米二氧化钛和叶绿素铜酸的质量比按照3:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为70r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为1.92mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米二氧化钛的质量12.5份、叶绿素铜钠盐4.17份加入到基体ABS中，纳米二氧化钛和叶绿素铜钠盐的质量比按照3:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为70r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为1.92mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验。
实施例13：
(1)称取定量的叶绿素铜酸钠盐加入到蒸馏水中，搅拌，加入适量盐酸，继续搅拌，使溶液沉淀，然后真空抽滤得到沉淀物，并用蒸馏水反复洗涤至中性，烘干，称重，保存，处理足量叶绿素铜酸备用。
(2)将基体树脂ABS称取500份，取纳米二氧化钛的质量50份、叶绿素铜酸22.22份加入到基体ABS中，纳米二氧化钛和叶绿素铜酸的质量比按照2.25:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为80r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为2.50mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验，其抗菌性能见表1。
或(1)将基体树脂ABS称取500份，取纳米二氧化钛的质量50份、叶绿素铜钠盐22.22份加入到基体ABS中，纳米二氧化钛和叶绿素铜钠盐的质量比按照2.25:1的比例加入。物理混合摇匀加入双螺杆双螺杆挤出机中熔融共混，从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃，螺杆转速为80r/min，将挤出的混合材料切粒机造粒。
(3)将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下膜压成厚度为2.50mm纳米复合抗菌栅格板。
(4)将模压成型的纳米复合栅格板固定于可见光下面用于非接触性抗菌实验。
表1ABS复合抗菌材料在冰箱中接触抗菌的抗菌率
表1中，1～5实施例是ABS/Nano-ZnO/CCA复合抗菌薄膜接触性抗菌实验的结果，10和11实施例是ABS/Nano-TiO2/CCA复合抗菌薄膜接触性抗菌实验的结果。由表1可以得到接触性抗菌实验的抗菌率平均在94.6％以上，具有良好的抗菌效果，有些抗菌率能达到99％，甚至100％，具备强抗菌效果。
表2ABS复合抗菌材料在冰箱中的非接触抗菌的抗菌率
表2中，6～9实施例为ABS/Nano-ZnO/CCA复合抗菌栅格板在可见光条件下非接触性抗菌效果，12和13实施例是ABS/Nano-TiO2/CCA复合抗菌栅格板的抗菌效果。由表2可以看出非接触性抗菌率平均在93.7％以上，有些抗菌率能达到99.8％，也具备了强抗菌效果，可以取代紫外灯杀菌装置和臭氧杀菌装置，是一种绿色、环保、高效的杀菌材料。

Claims (5)

1.一种可见光条件下冰箱杀菌材料，其特征在于：是按下述重量份数的原料配比，在双螺旋机出机中经过混合、加热、熔融后挤出造粒：
ABS 500份
纳米氧化锌或/和纳米二氧化钛 1～50份
叶绿素铜酸或/和叶绿素铜钠盐 0.25～27.8份 。
2.根据权利要求1所述的一种可见光条件下冰箱杀菌材料，其特征在于：所述的纳米氧化锌和二氧化钛粒径10～100nm。
3.根据权利要求2所述的一种可见光条件下冰箱杀菌材料，其特征在于：纳米氧化锌或/和二氧化钛:叶绿素铜酸或/和叶绿素铜钠盐的质量比为4:1~1.8:1。
4.一种根据权利要求1-3任一可见光条件下冰箱杀菌材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）光敏化剂处理：称取一定量的叶绿素铜钠盐加入蒸馏水中，搅拌使其充分溶解，加入适量盐酸，充分反应得到叶绿素铜酸的沉淀物，抽滤、并用蒸馏水反复洗涤至中性、干燥、研磨，保存备用；
（2）将500份基体树脂ABS、无机抗菌剂纳米氧化锌1～50份、处理过的光敏化剂叶绿素铜酸0.25～27.8份，物理混合均匀投入到双螺杆挤出机中，从加料段到机头的温度为185～200℃，螺杆转速为50～90r/min，经充分熔融复合后挤出造粒；
（3）将挤出造粒后的纳米复合粒子烘干处理，在平板硫化机下模压成型为纳米复合抗菌栅格板或者纳米复合抗菌薄膜。
5.根据权利要求4所述的可见光条件下冰箱杀菌材料的制备方法，其特征在于：所述的从加料段到机头的温度依次为185，190，195，195，200，200℃。
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