CN109152357A - 油状液体杀真菌制剂 - Google Patents

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Abstract

一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b)选自三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂中的至少一种共杀真菌剂；c)农业化学上可接受的非水液体载体；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在液体载体中；并且其中液体载体任选地包含佐剂。

Description

油状液体杀真菌制剂
技术领域
本发明涉及用于农业害虫防治应用的杀虫组合物。特别地，本发明提供一种稳定的杀真菌油状液体制剂，其包含悬浮在非水液体载体中的至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；溶解在非水液体载体中的至少一种三唑类杀真菌剂和至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂。
背景技术
通常已知二硫代氨基甲酸酯具有有效的杀真菌活性。然而，这些活性成分的特殊问题是它们的不稳定性相对较高。这是由于C-S键和硫代氨基甲酸酯官能团的低稳定性引起的，特别是在低pH值和亲核试剂存在的情况下。
这些活性成分可以配制成固体制剂，以改善它们的稳定性。已知的固体粉末制剂为例如Manzate 75 WG(DuPont的产品)、Polyram DF(Nufarm的产品)和Vondozeb 75 WG(Agrosimex的产品)。然而，固体制剂如水分散性粒剂存在已知的缺点。这些缺点中的一些可能包括在水中的分散性差、剂量测量困难、与混合罐中的其他组分的相容性以及制造这种制剂的成本高。
在许多情况下，现今液体产品优于上述固体制剂。液体产品具有以下优点：即使在ULV(超低体积)条件下，它们在水/油制剂或油相制剂中也显示出与油基桶混添加剂的良好的混溶性(参见EP0435760和EP0697171)。
农业化学油分散体(OD)是农业化学活性成分(例如农药和作物保护化学品)在非水性流体中的稳定悬浮液，其可含有其他溶解的活性成分。油分散体特别用于配制油不溶性固体活性成分。
油分散体制剂是浓缩物，在使用前将其用水稀释以产生用于作物保护的含水组合物。为了能够在水中分散，这种制剂含有乳化剂、分散剂和其他制剂组分，例如增稠剂、消泡剂和固体载体。如果活性成分对水敏感或者需要油作为佐剂以改善农药的生物学性能，则通常选择油分散体。油分散体通常不含水。这是为了防止活性成分的降解，以及防止制剂的相分离。
油分散制剂为农民提供了某些有利条件。现在，通常可以将在水中不稳定的活性成分配制成固体悬浮形式。油基佐剂也可与这些类型的制剂组合以增强功效。此外，活性成分在非水液体载体中的悬浮可能产生比其他可能方式具有更高的活性成分强度的制剂。这是因为活性成分对可加入制剂中的量具有溶解度限度。
现有油分散体制剂的缺点是这些制剂在储存后经常显示出相分离。因此，即使在环境温度下储存也会导致聚集效应、团块形成或悬浮相的显著沉降。取决于活性成分和所用非水液体载体的密度，活性成分颗粒也可能与非水液体载体分离。在某些情况下，这些效应是不可逆转的。
解决该问题的常用方法是向油分散体制剂中加入抗沉降剂。抗沉降剂可包括增稠剂，其增加体系的粘度并通过降低颗粒的沉降速率而用作悬浮剂。
如WO2009/004281中所述，用于物理稳定的油分散体的典型增稠剂包括亲有机物的并因此与非水性制剂相容的有机粘土，例如蒙脱石(smectite)、锂蒙脱石或胶岭石(montmorillonite)。这些增稠剂的用途进一步描述于例如EP 789999、GB 2067407、EP149459和GB 2008949中。
其他已知的增稠剂为疏水改性的二氧化硅和合成聚合物，其描述于例如WO2008135854和US 5,599,768中。然而，这些增稠剂难以溶解和均化，同时需要避免形成凝胶或团块，并连续仔细地监测该过程。
WO2012/167322涉及一种农业油基悬浮液制剂，其包含以细粒形式悬浮在油中的活性成分；以及选自聚亚烷基二醇-脂肪酸缩合物或聚亚烷基二醇醚脂肪酸缩合物的至少一种表面活性剂。
WO2012/167321涉及一种农业油基悬浮液制剂，其包含以细粒形式悬浮在油中的活性成分；以及至少一种不饱和橡胶型共聚物或其混合物，其中橡胶型共聚物至少包含苯乙烯作为残余物。
WO2012/080208涉及一种制备农业化学油分散体的方法，所述农业化学油分散体包含增稠剂，所述增稠剂是通过使多羟基硬脂酸与二亚乙基三胺和/或三亚乙基四胺反应获得的酰胺。
WO2014/169363涉及新的油分散型农业化学制剂，其包含至少一种悬浮在油相中的活性成分、分散剂、基于粘土的流变添加剂、纤维素衍生的流变添加剂和乳化剂，以及任选的至少一种溶解在油相中的其他活性成分。
CN 104247712涉及由唑菌胺酯、代森锰锌、乳化剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂和分散介质组成的可分散油悬浮液。
在过去十年中，对具有高性能的新型农业化学组合物的需求一直在增加，而由于对这些物质的毒理学和生态学性质的标准更严格，由监管机构批准用于农业化学组合物的化学品的数量一直在减少。因此，本领域需要一种杀真菌组合物，其允许降低单个活性成分的施用量，同时保持提高的活性成分功效。此外，多位点杀真菌剂(如二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂)与两种内吸性杀真菌剂(如三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂)在稳定制剂中的组合提供了一种溶液，其降低疾病的抗药性、降低活性成分的施用量、提高产量并降低成本。
基于以上讨论的方面，本领域需要物理稳定的油状液体制剂，其包含多位点杀真菌剂(例如二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂)与两种内吸性杀真菌剂的组合。
发明内容
根据一个方面，本发明提供一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b)选自三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂中的至少一种共杀真菌剂；c)农业化学上可接受的非水液体载体；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中共杀真菌剂溶解在液体载体中；其中液体载体任选地包含佐剂。
根据另一方面，本发明提供一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b)至少一种三唑类杀真菌剂；c)至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂；d)农业化学上可接受的非水液体载体；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在液体载体中；其中液体载体任选地包含佐剂。
根据另一方面，本发明提供一种杀真菌油状液体制剂，其包含：a)20-60重量％的至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；b)1-15重量％的三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂的组合；c)10-50重量％的非水液体载体；d)1-40重量％的至少一种表面活性剂；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在液体载体中；其中液体载体任选地包含佐剂。
根据另一方面，本发明提供一种杀真菌悬浮制剂，其包含：a)上述杀真菌油状液体制剂；和b)水。
根据又一方面，本发明提供杀真菌油状液体制剂用于控制或预防植物或其繁殖材料上的害虫的应用。
具体实施方式
定义
本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。为清楚起见，提供以下定义。
如本文所用，术语“农药”广泛地指可用于控制和/或杀死害虫的药剂。该术语应理解为包括但不限于：杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、杀螨剂、杀寄生虫剂或其他控制剂。对于化学类别和应用，以及每类的具体化合物，参见“农药手册第十三版”(英国作物保护委员会，英国汉普郡，2003年)，以及“电子农药手册，第3版”(英国作物保护委员会，英国汉普郡，2003-04)，其内容通过引用整体并入本文。
如本文所用，术语“植物”或“作物”包括涉及整株植物、植物器官(例如叶、茎、细枝、根、树干、枝干、嫩枝、果实等)、植物细胞或植物种子。该术语还包括植物作物，例如水果。在另一个实施方案中，术语“植物”可包括其繁殖材料，繁殖材料可包括植物的可用于植物繁殖的所有生殖部分，例如种子和有生长力的植物材料(例如插条和块茎)。这包括种子、块茎、孢子、球茎、种球、根茎、萌芽、基部芽、匍匐茎、芽苞以及植物的其他部分(包括种苗和幼株)，在萌发后或从土壤中出苗后将这些材料移植。
如本文所用，术语“场所”不仅包括杂草可能已经生长的区域，还包括尚未出现杂草的区域，还包括栽培区域。
如本文所用，术语“混合物”或“组合”是指但不限于任何物理形式的组合，例如混合物、溶液、合金等。
如本文所用，术语“有效量”是指当摄入、接触或感测时足以实现良好控制水平的化合物的量。
如本文所用，短语“增强作物植物”意指改善植物品质、活力、营养摄取、根强度和/或胁迫因子耐受性中的一种或多种，其中任何一种都可使产量提高。
如本文所用，短语“增强根系”意指在质量上或数量上改善根系。增强的根系包括但不限于：改善根系的视觉外观和组成(即，改善的颜色、密度、均匀性和视觉外观)、增强的根生长、更发达的根系、更强壮和更健康的根、改善的植株密度、增加的根系重量。
如本文所用，短语“改善营养摄取”或“增加营养摄取”是指在质量上或数量上改善一种或多种营养素的摄取。这些营养素包括但不限于：氮、磷、钾、钙、铜、锌、硫和镁。
如本文所用，短语“改善植物品质”是指在质量上或数量上改善一种或多种性状。这些性状包括但不限于：改善的视觉外观和植物的组成(即，改善的颜色、密度、均匀性、紧密性)、减少的乙烯(减少产生和/或抑制接收)、改善的收获物(即种子、水果、叶子、蔬菜)的视觉外观和组成、改善的碳水化合物含量(即增加糖和/或淀粉的量、改善的糖酸比、减少的还原糖、增加的糖的形成速度)、改善的蛋白质含量、改善的油的含量和组成、改善的营养价值、减少的抗营养化合物、增加的营养摄取、根系更强壮和更健康、改善的感官特性(即改善口感)、改善的消费者健康益处(即增加维生素和抗氧化剂含量)、改善的收获后特性(即延长保质期和/或储存稳定性、更易于加工、更容易提取化合物)和/或改善的种子质量(即，用于下一季)。
如本文所用，短语“改善植物活力”是指在质量上或数量上改善一种或多种性状。这些性状包括但不限于：早期和/或改善的萌发、改善出苗、使用较少种子的能力、增强根生长、更发达的根系、更强壮和更健康的根、增强枝条生长、增强分蘖、更强壮的分蘖、更有效的分蘖、增加或改善植株密度、减少植物倒伏、改善植物高度、增加植物重量(新鲜或干燥)、更大的叶片、更绿的叶子颜色、增加色素含量、增强光合作用、更早开花、均匀开花、更长的穗、谷粒较早成熟、增加种子、增加果实或荚尺寸增大、增加荚或穗数、增加每荚或穗的种子数、增加种子质量、增加种子填充、减少基生叶死亡、延迟衰老、提高植物的活力和/或减少所需的投入(即减少肥料、水和/或劳动力)。
如本文所用，短语“改善胁迫因子耐受性”意指在质量上或数量上改善一种或多种性状。这些性状包括但不限于：增强对非生物胁迫因子的耐受性和/或抗性，非生物胁迫因子导致次优的生长条件，例如干旱(即，导致植物含水量不足、吸水潜力不足或对植物的供水减少的任何胁迫)、冷暴露、热暴露、渗透胁迫、UV胁迫、淹水、盐度增加(即在土壤中)、矿物暴露增加、臭氧暴露、高曝光和/或可用营养素(即氮和/或磷营养素)有限。
如本文所用，短语“改善植物产量”或“提高产量”是指在可以进行定量测量的情况下，相应植物的产物的产量增加。这种产量的提高包括但不限于：(a)生物量产量、谷物产量(即谷粒大小、谷粒数、谷粒密度)、淀粉含量、油含量和/或蛋白质含量的增加，这可能是由于(i)植物本身产生的量增加，或(ii)收获植物物质的能力提高；(b)改善收获物的组成(即改善糖酸比率、改善油脂组成、提高营养价值、减少抗营养化合物、增加消费者健康益处)；和/或(c)增加/促进收获作物的能力，改善作物的可加工性和/或更好的储存稳定性/保质期。
如本文所用，短语“农业上可接受的载体”是指本领域已知并接受的用于形成农业或园艺用制剂的载体。
如本文所用，术语“佐剂”广义地定义为本身不是杀真菌剂但增强或旨在增强与其一起使用的杀真菌剂的有效性的任何物质。佐剂可以理解为包括粘着剂、铺展剂(spreading agents)、表面活性剂、增效剂、渗透剂、相容剂、缓冲剂、酸化剂、消泡剂、增稠剂和漂移阻滞剂。
除非另有特别说明，否则本文使用的术语“一个”或“一种”包括单数和复数。因此，术语“一”、“一个”或“至少一个”在本申请中可互换使用。
在整个申请中，各种实施方案的描述使用术语“包括”；然而，本领域技术人员将理解，在一些特定情况下，可替代地使用“基本上由......组成”或“由......组成”的语言来描述实施方案。
为了更好地理解本发明并且决不限制本发明的范围，除非另有说明，否则在说明书和权利要求中使用的表示数量、百分比或比例的所有数字以及其他数值应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰。因此，除非有相反的指示，否则在以下说明书和所附权利要求书中列出的数值参数是近似值，其可以根据试图获得的所需性质而变化。至少，每个数值参数至少应根据报告的有效数字的位数并通过应用普通的舍入技术来解释。在这方面，本文使用的术语“约”具体包括该范围内指示值的±10％。另外，本文涉及相同组分或性质的所有范围的端点包括端点，可独立组合，并包括所有中间点和中间范围。
杀真菌油状液体制剂
发现本发明的油状液体制剂是稳定的，并且当长期储存时没有显示出相分离、沉淀或颗粒团聚。此外，该制剂的主要优点是能够使高浓度的至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在非水液体载体中，并使至少一种三唑类杀真菌剂和至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在非水性液体载体中而不降低制剂的稳定性。这使得通常可将配制成诸如SC和WG的制剂的具有不同物理化学性质的活性成分组合成单一制剂。
这种不同活性成分在单一制剂中的组合非常重要，因为：
·(i)在农学上，通常要求有效成分的组合对害虫进行正确的化学管理，提供所需的功效并防止抗性物种的出现，以及
·(ii)关于活性成分的相容性，当将活性成分进行桶混以将活性成分组合用于现场应用时，在活性成分的不同类型的制剂之间经常存在相容性问题。这种混合物通常在喷雾罐中制成，这导致不同类型的制剂之间的不相容性问题。
此外，经济上的优点在于油状液体制剂可在其中包含佐剂，这与在喷雾罐中添加佐剂相反。由于可以使用单一产品代替两种或更多种产品，这进一步为农民带来了物流、包装和储存的好处。
本发明涉及杀真菌油状液体制剂，其包含：(a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；(b)至少一种三唑类杀真菌剂；(c)至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂；(d)农业化学上可接受的非水性液体载体；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在液体载体中，并且其中液体载体任选地包含佐剂。
根据另一个实施方案，本发明涉及杀真菌油状液体制剂，其包含：(a)至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；(b)选自三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂中的至少一种共杀真菌剂；(c)农业化学上可接受的非水液体载体；其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在液体载体中；其中共杀真菌剂溶解在液体载体中，并且其中液体载体任选地包含佐剂。
二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂可包括但不限于：福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、噻唑锌、代森锌和福美锌。
三唑类杀真菌剂可包括但不限于：阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和丙硫菌唑。
甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂可包括但不限于：嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-甲基苯乙酰胺(mandestrobin)、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和氟嘧菌酯。
对于杀真菌剂的化学类别，以及每类的具体化合物，参见“农药手册第十三版”(英国作物保护委员会，英国汉普郡，2003年)，以及“电子农药手册，第5.2版”(英国作物保护委员会，英国汉普郡，2008-2011)，其内容通过引用整体并入本文。
在优选的实施方案中，本发明涉及杀真菌油状液体制剂，其包含：a)悬浮在非水液体载体中的代森锰锌；b)溶于非水液体载体中的戊唑醇和啶氧菌酯。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及杀真菌油状液体制剂，其包含：a)悬浮在非水液体载体中的代森锰锌；b)溶于非水液体载体中的丙硫菌唑和啶氧菌酯。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及杀真菌油状液体制剂，其包含：a)悬浮在非水液体载体中的代森锰锌；b)溶于非水液体载体中的丙硫菌唑和肟菌酯。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及杀真菌油状液体制剂，其包含：a)悬浮在非水液体载体中的代森锰锌；b)溶于非水液体载体中的丙硫菌唑。
在一个实施方案中，基于组合物的总重量，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂的量可为约0.1-80重量％或约0.1-70重量％。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂可以以约20-60重量％的浓度存在。在又一个实施方案中，基于组合物的总重量，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂可以以约25-50重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂可以以约30-40重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂可以以约35-45重量％的浓度存在。在一个具体实施方案中，基于组合物的总重量，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂可以以约38重量％的浓度存在。
在一个实施方案中，基于组合物的总重量，三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂一起的量可以以约0.1-30重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂一起的量可以以约1-15重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物总重量，三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂一起的量可以以约1-10重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物总重量，三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂一起的量可以以约3-8重量％的浓度存在。在一个具体实施方案中，基于组合物总重量，三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂一起的量可以以约5重量％的浓度存在。
在一个实施方案中，基于组合物的总重量，共杀真菌剂的量可以以约0.1-30重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，共杀真菌剂的量可以以约1-15重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，共杀真菌剂的量可以以约1-10重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，共杀真菌剂的量可以以约1-5重量％的浓度存在。在一个具体实施方案中，基于组合物的总重量，共杀真菌剂的量可以以约3重量％的浓度存在。
根据实施方案，非水液体载体可包括但不限于：芳烃(例如甲苯、邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯、乙苯、异丙基苯、叔丁基苯、萘、单烷基取代的萘或多烷基取代的萘)、石蜡(例如辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷和其支链异构体)、石油、酮类(如苯乙酮、环己酮)、植物油(如橄榄油、木棉油、蓖麻油、木瓜油、山茶油、棕榈油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油、葵花籽油、红花油、妥尔油)、植物油烷基酯(例如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯、菜籽油丙酯、菜籽油丁酯、妥尔油脂肪酸酯等)、柴油、矿物油、脂肪酸酰胺(例如C1-C3胺、烷基胺或链烷醇胺与C6-C18羧酸形成的脂肪酸酰胺)、脂肪酸、妥尔油脂肪酸、脂肪酸烷基酯(如C8-C22脂肪酸的C1-C4一元醇酯，如油酸甲酯、油酸乙酯)、改性植物油及其组合。
在优选的实施方案中，非水液体载体可包括但不限于：芳烃、脂肪酸酰胺、植物油烷基酯和植物油。
在一个实施方案中，基于组合物的总重量，非水液体载体的量可为约0.1-60重量％、约0.1-55重量％或约0.1-50重量％。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，非水液体载体可以以约10-50重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，非水液体载体可以以约15-50重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，非水液体载体可以以约20-40重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，非水液体载体可以以约25-40重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，非水液体载体可以以约30-35重量％的浓度存在。在一个具体实施方案中，基于组合物的总重量，非水液体载体可以以约34重量％的浓度存在。
根据实施方案，液体载体中的佐剂可包括但不限于：植物油；植物油烷基酯，例如大豆甲酯、大豆乙酯、菜籽油甲酯或菜籽油乙酯；烷氧基化脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇单月桂酸酯烷氧基化物，例如聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(TweenTM 24)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(TweenTM 20；PSML-20)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(TweenTM 21)、聚氧乙烯(8)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(TweenTM22)、聚氧乙烯(12)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(TweenTM 23)、脱水山梨糖醇单月桂酸酯S/20、LK、LC、20)，聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯烷氧基化物，例如聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(TweenTM 60)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(TweenTM 61)、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(S/90、S、60)，脱水山梨糖醇单油酸烷氧基化物，例如聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯(TweenTM 80、SMO 20、80、SMO 20U)、聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇单油酸酯(TweenTM81)、脱水山梨糖醇单油酸酯(S/80，80)及它们的组合。
在优选的实施方案中，液体载体中的佐剂包括妥尔油脂肪酸(TOFA)和/或大豆甲酯和/或脱水山梨糖醇单月桂酸酯烷氧基化物，例如聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(TweenTM 24)。
在一个实施方案中，佐剂以所有组分总重量的至少10％的量存在于制剂中。在另一个实施方案中，佐剂以所有组分总重量的至少15％的量存在于制剂中。在进一步的实施方案中，佐剂以所有组分总重量的至少20％的量存在于制剂中。在另一个实施方案中，佐剂以所有组分总重量的至少30％的量存在于制剂中。在一个具体实施方案中，基于组合物的总重量，佐剂的总量可以以约17重量％的浓度存在。在另一具体实施方案中，基于组合物的总重量，佐剂的总量可以以约35重量％的浓度存在。
根据实施方案，杀真菌油状液体制剂还包含至少一种表面活性剂。该至少一种表面活性剂可包括但不限于：烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯酚烷氧基化物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、天然或合成的脂肪醇乙氧基化物(fatty ethoxylatealcohol)、天然或合成的脂肪酸烷氧基化物、天然或合成的脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇(例如正丁醇聚乙二醇醚)、嵌段共聚物(例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和环氧乙烷-环氧丁烷嵌段共聚物)或它们的组合。
在优选的实施方案中，表面活性剂可包括但不限于：三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐和正丁醇聚乙二醇醚。
在一个实施方案中，基于组合物的总重量，制剂中存在的表面活性剂的总量可为约0.1-40重量％、约0.1-35重量％或约0.1-30重量％。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，表面活性剂的总量可以以约1-40重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，表面活性剂的总量可以以约10-40重量％的浓度存在。在另一个实施方案中，基于组合物的总重量，表面活性剂的总量可以以约15-25重量％的浓度存在。在一个具体实施方案中，基于组合物的总重量，表面活性剂的总量可以以约24重量％的浓度存在。在另一个具体实施方案中，基于组合物的总重量，表面活性剂的总量可以以约9重量％的浓度存在。
在一个实施方案中，表面活性剂选自包括但不限于：三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐和正丁醇聚乙二醇醚，基于组合物的总重量，表面活性剂的总量可以以约1-40重量％的浓度存在。
其他成分，例如粘合剂、中和剂、增稠剂、粘结剂、螯合剂(sequestrate)、灭微生物剂、稳定剂、缓冲剂、防腐剂、抗氧化剂或防冻剂、也可以加入到本发明的组合物中，以增加所描述的组合物的稳定性、密度和粘度。
此外，本文的农业组合物可以与一种或多种其他农药结合使用以控制更多种不受欢迎的害虫。当与其他农药一起使用时，本文描述的组合物可以与其他农药一起配制、与其他农药桶混或与其他农药顺序施用。此外，本文描述的组合物可任选地与其他农药组合物组合或与其共混。这种农药混合物可用于控制作物环境和非作物环境中的害虫。
在一些实施方案中，本文的农业组合物可以与一种或多种其他佐剂结合使用。
使用方法
本文描述的制剂适用于防治不受欢迎的害虫，例如植物病原性真菌。方法包括将杀真菌油状液体制剂添加至诸如水的载体中，并使用含有杀真菌制剂的所得溶液用于喷雾施用，以控制在作物环境或非作物环境中的植物或其繁殖材料中的植物病原性真菌。
通过在水中稀释杀真菌油状液体制剂，可以形成悬乳剂。
通常不能定义杀虫组合物的有效施用量，因为这取决于各种条件，例如农药的类型、目标害虫、天气条件、土壤的性质和作物的类型。在一个实施方案中，杀真菌油状液体制剂通常以约1L/ha至约5L/ha(L/公顷)的比率施用。在优选的实施方案中，杀真菌油状液体制剂以约2L/ha至3L/ha的比率施用。在一个具体实施方案中，杀真菌油状液体制剂以约2L/ha的比率施用。在另一具体实施方案中，杀真菌油状液体制剂以约3L/ha的速率施用。在另一具体实施方案中，杀真菌油状液体制剂以约2.5L/ha的比率施用。
在一个实施方案中，杀真菌油状液体制剂可以在诸如水的载体中稀释，其量为每1000L水稀释约1-100L杀真菌制剂。在另一个实施方案中，组合物可以在诸如水的载体中稀释，其量为每1000L水稀释约1-30L的杀真菌制剂。在另一个实施方案中，组合物可以在诸如水的载体中稀释，其量为每1000L水稀释5-15L杀真菌制剂。
本发明的方法可以应用于任何作物植物，包括但不限于：大豆、谷物、小麦、玉米、木瓜、甜瓜、可可和咖啡。
在另一个实施方案中，植物病原性真菌是一个或多个类别，包括但不限于：大豆锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizie))、靶斑病(黄瓜褐斑病菌(Corynesporacassiicola))、晚疫病(大豆壳针孢(Septoria glycines))和大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchii))、玉米大斑病(玉米大斑病菌(Exserohilum turcicum))、黄叶斑点病(小麦德氏霉(Dreshslera tritici-repentis))、玉米褐斑病(玉米褐斑病菌(Phaeosphaeriamaydis))、炭疽病(胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides))、谷物黑穗病、普通黑穗病(玉蜀黍黑粉菌(Ustilago maydis))、丝黑穗病(丝孢堆黑粉菌(Sphacelothecareiliana))、假黑穗病(稻曲病菌(Ustilaginoidea virens))、秆黑粉病(小麦条黑粉菌(Usrocystis agropyri))、小麦/大麦散黑穗病(裸黑粉菌(Ustilago nuda))、坚黑穗病(坚黑穗病菌(Ustilago segetum var.hordei))和燕麦散黑穗病(Semi-loose smut)(燕麦散黑穗病菌(Ustilago avenae))。
本文的农业组合物可以与水和/或肥料混合，并且可以通过任何方式施加到需要的位置，施加方式例如飞机喷雾罐、背负式喷雾罐、牛浸渍桶、用于地面喷洒的农场设备(例如、喷杆式喷雾器、手动喷雾器)等。需要的位置可以为土壤、植物等。
本文的农业组合物可以从营养生长期V2(第二个三小叶-两组展开的三小叶的叶片)到生殖生长期R8(完全成熟-95％的荚果已达到其全成熟的颜色)应用于大豆。
本发明的组合物可包括其他的作物保护剂，例如杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、杀菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、生长调节剂、生物制剂、肥料或其混合物。当与其他的作物保护剂结合使用时，组合物可以与这些助剂一起配制，与助剂桶混，或者与助剂按顺序施用。
制备方法
本发明的适用范围扩及获得杀真菌油状液体制剂的方法，其包括以下步骤：
(1)将至少一种三唑类杀真菌剂和至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在非水液体载体中；
(2)搅拌步骤(1)中的混合物；
(3)添加表面活性剂；
(4)添加至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；以及
(5)继续搅拌直至获得完全均匀的制剂。
在一个实施方案中，在步骤(3)中任选地加入佐剂。在另一个实施方案中，还可以在步骤(2)中加入表面活性剂和/或也可以在步骤(3)中加入非水液体载体。
实施例1
根据以下方法制备制剂：
将Solvesso 200(重芳烃萘)、N,N-二甲基癸酰胺、TSP 16EO-三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙盐加入到容器中。在搅拌下，加入啶氧菌酯和戊唑醇。在搅拌的同时，将混合物加热至70-75℃。保持搅拌直至啶氧菌酯和戊唑醇完全溶解。停止加热。在搅拌的同时，将正丁醇聚乙二醇醚和大豆油甲酯加入到容器中。然后将代森锰锌和微粉化的六亚甲基四胺加入混合物中。将搅拌速率增加到800RPM。继续搅拌直至获得完全均匀的制剂。
配方I
成分 g/L
啶氧菌酯 27
戊唑醇 34
代森锰锌(85％A.I.) 471(400)
Solvesso重芳烃萘 150
Armid DM10-AkzoNobel:N,N-二甲基癸酰胺 50
TSP 16EO 16EO-三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 130
Ultraric 5000正丁醇聚乙二醇醚 65
十二烷基苯磺酸钙盐 105
大豆油甲酯 214
六亚甲基四胺(HMTA) 1
实施例2
根据以下方法制备制剂：
将Solvesso 200(重芳烃萘)、N,N-二甲基癸酰胺、TSP 16EO-三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙盐加入到容器中。在搅拌下，加入啶氧菌酯和戊唑醇。在搅拌的同时，将混合物加热至70-75℃。保持搅拌直至吡嘧菌酯和戊唑醇完全溶解。停止加热。在搅拌的同时，将正丁醇聚乙二醇醚、大豆油甲酯和TOFA加入到容器中。然后将代森锰锌和微粉化的六亚甲基四胺加入混合物中。将搅拌速率增加到800RPM。继续搅拌直至获得完全均匀的制剂。
配方II
实施例3
根据以下方法制备制剂：
将Solvesso 200(重芳烃萘)、Tween24、TSP 16EO-三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙盐加入到容器中。在搅拌下，加入啶氧菌酯和戊唑醇。在搅拌的同时，将混合物加热至70-75℃。保持搅拌直至啶氧菌酯和戊唑醇完全溶解。停止加热。在搅拌的同时，将乙氧基-丙氧基化醇、大豆油甲酯和TOFA加入到容器中。然后将代森锰锌、六亚甲基四胺和消泡剂加入混合物中。将搅拌速率增加到800RPM。继续搅拌直至获得完全均匀的制剂。
配方III
成分 g/L
啶氧菌酯 27
戊唑醇 34
代森锰锌(85％A.I.) 470(400)
Solvesso重芳烃萘 145
Tween<sup>TM</sup>24 141
TSP 16EO 16EO-三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 20
Antarox B-848乙氧基-丙氧基化醇 4
十二烷基苯磺酸钙盐 85
大豆油甲酯 230
妥尔油脂肪酸 50
六亚甲基四胺 0.5
消泡剂(AE100) 0.5
配方III的制剂表现为不透明的均匀黄色液体。
动态粘度的测定
使用旋转粘度计LVT和63号转子测量配方III的制剂的动态粘度。将粘度计调节至右向旋转(60rpm)并在粘度计的红色指针旋转稳定30秒后进行读数。制剂的动态粘度的两次测定：1)在20±0.2℃下进行；2)在40±0.2℃下进行。制剂在20±0.2℃下的动态粘度经测定为1160mPa.s，在40±0.2℃下的动态粘度经测定为560mPa.s。
在30℃下的混溶性的测定
将配方III的制剂加入三种不同的溶剂中：1)标准水，硬度为20ppm CaCO3；2)丙酮；3)乙醇。通过将约2mL的制剂转移到250mL烧杯中，然后用50mL溶剂(水、丙酮和乙醇)稀释来制备每种溶液。将每种溶液混合3分钟，然后转移至100mL量筒中，用适当的溶剂使其体积达到90mL。将溶液浸入控制温度为30±1℃的浴中。达到热平衡后，用适当的溶剂将量筒填充至最终体积100mL。将量筒倒置30次，每2秒钟一次，返回其原始位置。将溶液浸入控制温度为30±1℃的浴中，静置1小时后，测试溶液的均匀性，有或没有固相或液相分离。
在上述条件下，标准水溶液的沉淀小于1％；注意到丙酮溶液中约有4％的沉淀；并且注意到乙醇溶液中约有6％的沉淀。没有发现任何溶液存在液相分离。
稳定性测试
将约50ml的配方III的OD制剂加入三个玻璃小瓶中。用橡胶塞和铝密封将小瓶密封，将其中一个保持在室温下，另外两个保持在55±2℃的烘箱中。温育14天后，通过液相色谱(HPLC)和气相色谱(GC/FID)测定活性成分的浓度。热稳定性和空气的研究遵循GLP程序50010/Rev.04-热稳定性和空气的测定。通过比较室温和高温下活性成分的浓度来计算降解百分比。
根据上述试验，代森锰锌仅降低约2％，啶氧菌酯降解约0.2％，戊唑醇降解约2.4％。因此，可以认为配方III的OD制剂在室温以及更高的温度(55℃)下是稳定的。
一旦配制，通过本发明的方法制备的配方III的OD制剂预期在-5℃至55℃的温度下显示储存稳定性长达2周，并且在环境温度下的稳定长达2年。
本发明的油分散体制剂在延长的时间内以及在升高的温度下具有良好的稳定性。这些分散体易于倾倒并可分散在水中。
田间试验1：
将配方I的制剂施用于大豆作物以确定其对大豆锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))的功效。制剂以3L/ha的量施用。
为了比较，还用(i)啶氧菌酯+戊唑醇+代森锰锌(40+40+600g/Kg)的水分散颗粒剂(WG)制剂以2Kg/ha的量处理相同的疾病。
表1
DA1＝第一次喷洒后的天数
DA2＝第二次喷洒后的天数
DA3＝第三次喷洒后的天数
田间试验2：
将配方III的制剂施用于小麦作物以确定其对黄叶斑点病(小麦德氏霉(Drechslera tritici-repentis))的功效。在施用时，作物上的疾病压力被认为是高的(高发病率)。制剂以3L/ha的量施用。
为了比较，还用(i)施用量为2Kg/ha的啶氧菌酯+戊唑醇+代森锰锌(40+40+600g/Kg)的WG制剂以及施用量为500ml/ha的(ii)施用量为3L/ha的配方III的制剂以及施用量为500ml/ha的处理同样的疾病。
表2
田间试验3-5：
在一系列三种不同的田间试验中，将配方III的制剂应用于大豆作物以确定其对大豆锈病(豆薯层锈菌)的功效。将制剂以2.5L/ha的量施用(67.5g的啶氧菌酯(picoxy)+82.5g的戊唑醇(tecoco)+1000g的MZB)。
为了比较，还用(i)施用量为2Kg/ha的吡嘧菌酯+戊唑醇+代森锰锌(40+40+600g/Kg)的WG制剂处理相同的疾病。
表3
对于田间试验1-5，使用Abbott公式计算OD制剂的功效，该公式由Abbott在发表于“Journal of Economic Entomology,1925,vol.18,p.265-267”的题为“计算杀虫剂的有效性的方法”的文章中定义，该文献通过引用整体并入本文。杀真菌处理的功效可以按如下计算：其中X代表对照(未处理的作物)的疾病严重性，Y代表处理过的作物的疾病严重性。
EC50比较：
将配方III的OD制剂的EC50与WG制剂的EC50进行比较。用OD或WG制剂中的一种处理感染有豆薯层锈菌的大豆叶。OD制剂的EC50为4.3ppm，WG制剂的EC50为15.5ppm。EC50定义为与未被杀真菌剂处理的对照相比，对真菌分离物提供50％抑制的剂量。EC50值越低，杀真菌剂或杀真菌制剂越有效。
结论：
如上所述，与含有相同活性成分的等量的WG制剂相比，本发明的制剂如果不是表现更好的话，就是具有与其相同的表现。通过显示更高水平的功效，在较低浓度的活性成分的情况下，显示OD制剂优于WG制剂。
实施例4
根据以下方法制备制剂：
将Solvesso 200(重芳烃萘)、24、TSP 16EO-三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙盐、苯乙酮和TOFA加入到容器中。在搅拌(300-400rpm)下，加入丙硫菌唑。在搅拌的同时，将混合物加热至70-75℃。保持搅拌直至丙硫菌唑完全溶解。停止加热。在搅拌的同时，将大豆油甲基酯和硅油加入容器中。然后将代森锰锌加入到混合物中。将搅拌速率增加到800RPM。继续搅拌直至获得完全均匀的制剂。
配方IV
成分 g/L
代森锰锌 500
丙硫菌唑 40
Solvesso重芳烃萘 40
Tween<sup>TM</sup>24 160
Atlas G5002LQ(醇聚乙二醇醚) 5
十二烷基苯磺酸钙 90
妥尔油脂肪酸 50
苯乙酮 140
硅油 0.2
大豆油甲酯 直至1000L(～170g)
将配方IV的OD制剂的EC50与包含丙硫菌唑和代森锰锌的桶混合物的EC50进行比较。将感染有豆薯层锈菌的大豆叶用混合物或OD制剂处理。OD制剂的EC50为17.2ppm，桶混合物的EC50为19.4ppm。
如上所述，与本领域已知的混合物和制剂相比，杀真菌油状液体制剂具有显著的优点。该制剂物理稳定，易于在田间使用。
为了表明杀真菌油状液体制剂至少与本领域已知的混合物和制剂一样，可将该制剂施用于诸如大豆的作物。其对诸如大豆锈病的疾病的控制可以通过本领域已知的方法确定。制剂可以以多种施用量施用和/或可以施用于多种应用。
虽然已经参考其优选实施方案示出和描述了本发明，但是本领域技术人员将理解，在不脱离本申请精神和范围的情况下，可以对其做出许多替换、修改和变化。因此，本申请旨在涵盖落入所附权利要求的精神和广泛范围内的所有这些替换、修改和变化。
本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请均通过整体引用并入本说明书中，其程度如同明确并单独地指出将每个单独的出版物、专利或专利申请通过引用并入本文。

Claims (37)

1.一种杀真菌油状液体制剂，其包含：
a.至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
b.选自三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂中的至少一种共杀真菌剂；
c.农业化学上可接受的非水液体载体；
其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在所述液体载体中；其中所述共杀真菌剂溶解在所述液体载体中；其中所述液体载体任选地包含佐剂。
2.根据权利要求1所述的杀真菌制剂，其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂以所述制剂中所有组分的总重量的20-60重量％的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的杀真菌制剂，其中所述共杀真菌剂以所述制剂中所有组分的总重量的1-15重量％的量存在。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体以所述制剂中所有组分的总重量的15-50％的量存在。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体选自芳烃、石蜡、石油、植物油、植物油烷基酯、柴油、矿物油、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪酸烷基酯、改性植物油或它们的组合。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体中的佐剂选自植物油、植物油烷基酯、烷氧基化脱水山梨糖醇酯或它们的组合。
7.根据权利要求6所述的杀真菌制剂，其中所述烷氧基化脱水山梨糖醇酯选自脱水山梨糖醇单月桂酸酯烷氧基化物、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯烷氧基化物、脱水山梨糖醇单油酸酯烷氧基化物或它们的组合。
8.根据权利要求6或7所述的杀真菌制剂，其中所述佐剂为大豆油甲酯、妥尔油脂肪酸和聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇单月桂酸酯中的至少一种。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的杀真菌制剂，其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂选自福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、噻唑锌、代森锌和福美锌。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述三唑类杀真菌剂选自：阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和丙硫菌唑；所述甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂选自：嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-甲基苯乙酰胺、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和氟嘧菌酯。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的杀真菌制剂，其还包括至少一种表面活性剂。
12.根据权利要求11所述的杀真菌制剂，其中所述表面活性剂以制剂中所有组分总重量的1-40重量％的量存在。
13.根据权利要求11或12所述的杀真菌制剂，其中所述至少一种表面活性剂选自：烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯酚烷氧基化物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、天然或合成的脂肪乙氧基化物醇、天然或合成的脂肪酸烷氧基化物、嵌段共聚物、天然或合成的脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇。
14.一种杀真菌油状液体制剂，其包含：
a.至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
b.至少一种三唑类杀真菌剂；
c.至少一种甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂；
d.农业化学上可接受的非水液体载体；
其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在所述液体载体中；其中所述三唑类杀真菌剂和所述甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在所述液体载体中；其中所述液体载体任选地包含佐剂。
15.根据权利要求14所述的杀真菌制剂，其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂以制剂中所有组分总重量的20-60重量％的量存在。
16.根据权利要求14或15所述的杀真菌制剂，其中所述三唑类杀真菌剂和所述甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂一起以制剂中所有组分总重量的1-15重量％的量存在。
17.根据权利要求14-16中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体以制剂中所有组分总重量的10-50％的量存在。
18.根据权利要求14-17中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体选自芳烃、石蜡、石油、植物油、植物油烷基酯、柴油、矿物油、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪酸烷基酯、改性植物油或它们的组合。
19.根据权利要求14-18中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体中的佐剂选自植物油、植物油烷基酯、烷氧基化的脱水山梨糖醇酯或它们的组合。
20.根据权利要求19所述的杀真菌制剂，其中所述烷氧基化脱水山梨糖醇酯选自脱水山梨糖醇单月桂酸酯烷氧基化物、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯烷氧基化物、脱水山梨糖醇单油酸酯烷氧基化物或它们的组合。
21.根据权利要求19或20所述的杀真菌制剂，其中所述佐剂为大豆油甲酯、妥尔油脂肪酸和聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇单月桂酸酯中的至少一种。
22.根据权利要求14-21中任一项所述的杀真菌制剂，其中二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂选自福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、噻唑锌、代森锌和福美锌。
23.根据权利要求14-22中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述三唑类杀真菌剂选自：阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和丙硫菌唑。
24.根据权利要求14-23中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂选自：嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、唑菌酯、2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-甲基苯乙酰胺、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和氟嘧菌酯。
25.根据权利要求14-24中任一项所述的杀真菌制剂，其还包括少一种表面活性剂。
26.根据权利要求25所述的杀真菌制剂，其中所述表面活性剂以制剂中所有组分总重量的1-40重量％的量存在。
27.根据权利要求25或26所述的杀真菌制剂，其中所述至少一种表面活性剂选自：烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯酚烷氧基化物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、天然或合成的脂肪乙氧基化物醇、天然或合成的脂肪酸烷氧基化物、嵌段共聚物、天然或合成的脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇。
28.一种杀真菌油状液体制剂，其包含：
a)20-60重量％的至少一种二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；
b)1-15重量％的三唑类杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂的组合；
c)10-50重量％的非水液体载体；
d)1-40重量％的至少一种表面活性剂；
其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂悬浮在所述液体载体中；其中所述三唑类杀真菌剂和所述甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂溶解在所述液体载体中；其中所述液体载体任选地包含佐剂。
29.根据权利要求28所述的杀真菌制剂，其中所述二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂为代森锰锌，所述三唑杀真菌剂为戊唑醇，所述甲氧基丙烯酸酯杀真菌剂为啶氧菌酯。
30.根据权利要求28或29所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体选自芳烃、石蜡、油酸甲酯、油酸乙酯、植物油、植物油烷基酯、柴油、矿物油、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪酸烷基酯、改性植物油或它们的组合。
31.根据权利要求28-30中任一项所述的杀真菌制剂，其中所述液体载体中的所述佐剂选自植物油、植物油烷基酯、烷氧基化的脱水山梨糖醇酯或它们的组合。
32.根据权利要求31所述的杀真菌制剂，其中所述烷氧基化脱水山梨糖醇酯选自脱水山梨糖醇单月桂酸酯烷氧基化物、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯烷氧基化物、脱水山梨糖醇单油酸酯烷氧基化物或它们的组合。
33.根据权利要求31或32所述的杀真菌制剂，其中所述佐剂为大豆油甲酯、妥尔油脂肪酸和聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇单月桂酸酯中的至少一种。
34.一种杀真菌悬乳剂，其包含：a)权利要求1、权利要求14或权利要求28所述的杀真菌制剂；和b)水。
35.权利要求1-33中任一项所述的杀真菌油状液体制剂用于控制或预防植物或其繁殖材料上的害虫的应用。
36.根据权利要求35所述的应用，其中所述油状液体制剂以1-5L/ha的比率施用。
37.根据权利要求36所述的应用，其中所述油状液体制剂以2-3L/ha的比率施用。
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