CN1091427C - 一种氧化铝的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种氧化铝的制备方法包括在10～300℃的温度下，用含铵离子和选自碳酸根离子、碳酸氢根离子的水溶液与一种氢氧化铝和水的浆液接触至少30分钟，过滤，并于500～700℃焙烧得到的滤饼；以NH3和Al2O3计，所述铵离子与氢氧化铝的摩尔比不小于0.5；以CO2和Al2O3计，所述碳酸根和/或碳酸氢根离子与氢氧化铝的摩尔比不小于1。用该方法可同时增加氧化铝的孔容和孔径。用该方法制备的氧化铝特别适宜用作加氢脱金属催化剂的载体。

Description

一种氧化铝的制备方法
                          发明领域
本发明是关于一种氧化铝的制备方法。
                          背景技术
US 4,001,144公开了一种改性氧化铝基催化剂载体前身物孔分布的方法，该方法包括(a)用一种铵盐水溶液处理x-ρ-η结构的氧化铝前身物，所述铵盐选自基本上由碳酸铵、碳酸氢铵和二者的混合物组成的一组；(b)在约100-160℃的温度下将用所述铵盐处理后的氧化铝进行加压处理10-24小时；(c)在约100-200℃干燥所述加压处理后的氧化铝约1-24小时，并于约500-700℃活化；且(d)回收无η相的具有改性的孔分布的氧化铝基催化剂载体，该载体的特征在于孔直径45-300埃孔的孔体积至少占总体积的70％。从产品性能看，该方法改性的氧化铝的孔分布虽得到了改善，但却没有扩孔的作用。
                          发明内容
本发明的目的是提供一种既能增加氧化铝的孔容，又能增加氧化铝的孔径的氧化铝的制备方法。
本发明提供的氧化铝的制备方法包括在10-300℃的温度下，用含铵离子和选自碳酸根离子、碳酸氢根离子的水溶液与一种氢氧化铝和水的浆液接触至少30分钟，过滤，并于500-700℃焙烧得到的滤饼；以NH3和Al2O3计，所述铵离子与氢氧化铝的摩尔比不小于0.5；以CO2和Al2O3计，所述碳酸根和/或碳酸氢根离子与氢氧化铝的摩尔比不小于1。
本发明提供的氧化铝的制备方法不仅能明显增加氧化铝产品的孔容，而且能同时明显增加氧化铝产品的孔径，这是现有技术中所不曾见的。例如，未经处理的无定形氢氧化铝经干燥和焙烧后得到的氧化铝的孔容仅为0.28毫升/克，可几孔直径仅有32埃，采用本发明提供的方法对该无定形氢氧化铝处理后，得到的氧化铝产品的孔容增加至0.6毫升/克以上，甚至可增加至1.4毫升/克以上，氧化铝产品的可几孔径可增加至330埃以上，有的氧化铝产品还出现双重孔分布，即出现两个可几孔径，第一个可几孔直径在45-66埃之间，第二个可几孔直径在369-580埃之间。
本发明采用氢氧化铝作为原料，由于氢氧化铝为一种无序的非晶态物质，结晶不完全的物质或晶体结构不稳定的物质，与氧化铝相比，它更易于和铵离子及碳酸根、碳酸氢根离子发生作用，因而制备孔容相同的氧化铝时制备条件比较缓和。特别是当氢氧化铝为无定形或以无定形为主的氢氧化铝时，所述接触的条件可以非常缓和，接触温度可以较低，接触时间可以较短，并且不须密闭处理。这是现有技术所没有也无法比拟的。
采用本发明提供的方法，可根据所要求的氧化铝产品的孔容和孔径选择制备条件，如所要求的氧化铝产品的孔容、孔径较小，制备条件可以较为缓和，用铵离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子处理氢氧化铝的时间可以较短、温度可以较低，铵离子和碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的用量可较低。如所要求的氧化铝产品的孔容和孔径较大，制备条件可以强化，用含铵离子和碳酸根离子、碳酸氢根离子的溶液处理氢氧化铝的时间可以较长、温度可以较高、铵离子、和碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的用量可以较高。总之采用本发明提供的方法，可藉制备条件的变化，方便地调解氧化铝产品的孔容和孔径。
                          具体实施方式
按照本发明提供的方法，所述氢氧化铝指组成为Al2O3.nH2O(其中n≥1)氧化铝水合物。一般情况下，所述氢氧化铝指组成为Al2O3.nH2O(其中n＝1-30)氧化铝水合物，它包括无定形氢氧化铝、无定形氢氧化铝凝胶及具有一定晶体结构的各种氢氧化铝中的一种或几种。所述具有一定晶体机构的氢氧化铝可以是三水氧化铝Al2O3.3H2O、一水氧化铝Al2O3.H2O及具有结晶不完全结构的水合氧化铝中的一种或几种。所述三水氧化铝包括其各种变体，如α-三水铝石、β1-三水铝石、β2-三水铝石等。所述一水氧化铝包括其各种变体，如一水软铝石、一水硬铝石等。所述具有结晶不完全结构的水合氧化铝如可以是组成为Al2O3.1.2-2.4H2O的假一水软铝石(拟薄水铝石)、假拜耳石等。所述氢氧化铝优选无定形氢氧化铝和具有结晶不完全结构的水合氧化铝中的一种或几种。更为优选无定形氢氧化铝含量不小于70重％(重量％)(以烘干后的氢氧化铝为基准)的氢氧化铝。
所述氢氧化铝可采用现有的各种方法制备，如烷氧基铝或烷基铝水解法、铝汞齐法、碱沉淀法、酸沉淀法、碳酸法、拜耳法等。各种氢氧化铝的制备方法可以参见《催化剂载体》，朱洪法编，第283-298页，化学工业出版社，1980、CN 85100161A、US 3,864,461、US 2,980,632等。
按照本发明提供的方法，所述氢氧化铝和水的浆液可以是氢氧化铝干燥、磨细后与水打浆而成的浆液，也可以是经现有方法制备成的氢氧化铝沉淀经洗涤、过滤后得到的湿的滤饼直接与水打浆制成的浆液，更为优选后者。
按照本发明提供的方法，所述含铵离子和选自碳酸根离子、碳酸氢根离子的水溶液与氢氧化铝和水的浆液的接触温度为10-300℃，优选10-200℃。当接触温度高于100℃，优选高于80℃时，为防止浆液中的碳酸根离子分解成二氧化碳从溶液中溢出，所述接触优选在密闭条件下进行。所述接触的温度视氢氧化铝种类、欲得到的氧化铝产品的孔容及孔径、接触时间长短的不同而不同。一般来说，所述氢氧化铝为无定形氢氧化铝和/或具有结晶不完全结构的水合氧化铝时，欲得到的氧化铝产品的孔容及孔径较小时或接触时间较长时，接触温度应较低，反之应较高。当所述氢氧化铝是无定形氢氧化铝或以无定形氢氧化铝为主的氢氧化铝时，其接触的温度优选10-100℃，更为优选20-50℃，这样既可以节约能源，又可以得到理想的氧化铝产品。所述接触可以在不同的温度下分段进行，即开始时温度可以较低，接触一段时间后再升至较高的温度继续进行接触。
按照本发明提供的方法，所述含铵离子和选自碳酸根离子、碳酸氢根离子的水溶液与氢氧化铝和水的浆液的接触时间为至少30分钟，更为优选至少50分钟。所述接触的时间视氢氧化铝种类、欲得到的氧化铝产品的孔容及孔径、接触温度的高低的不同而不同。一般来说，所述氢氧化铝为无定形氢氧化铝和/或具有结晶不完全结构的水合氧化铝时，欲得到的氧化铝产品的孔容及孔径较小时或接触的温度较高时，接触时间应较短，反之应较长。所述接触的时间更为优选50分钟-15小时。
按照本发明提供的方法，所述含铵离子和选自碳酸根离子、碳酸氢根离子的水溶液中，铵离子的前身物可以是氨气、氨水及可溶性铵盐中的一种或几种，所述可溶性铵盐可以选自各种无机铵盐和有机铵盐，如碳酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵等。如果所述铵盐中含有经焙烧不可除去的酸根离子，含铵离子和选自碳酸根离子、碳酸氢根离子的水溶液与氢氧化铝和水的浆液接触，过滤后，得到的滤饼需经过洗涤，以去除该酸根离子。因而，所述铵离子的前身物优选焙烧后不引入杂质原子的化合物中的一种或几种，如氨气、氨水、碳酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、醋酸铵中的一种或几种。所述铵离子的前身物更为优选氨水、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种。
按照本发明提供的方法，所述碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的前身物选自二氧化碳及可溶性碳酸盐或碳酸氢盐中的一种或几种，所述碳酸盐和碳酸氢盐如可以是碳酸铵、碳酸氢铵、碱金属的碳酸盐、碱金属的碳酸氢盐等，与前述理由相同，为了去掉洗涤的步骤，减少在产品中引入杂质的可能性，所述碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的前身物优选焙烧后不引入杂质的化合物中的一种或几种，如二氧化碳、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种。
按照本发明提供的方法，所述铵离子与氢氧化铝的摩尔比(以NH3和Al2O3计)不小于0.5，优选不小于1，铵离子与氢氧化铝摩尔比的上限不做特别限制，但过高的铵离子与氢氧化铝摩尔比对增加氧化铝产品的孔容、孔径的作用不太明显，因而为节约起见，铵离子与氢氧化铝摩尔比更为优选1-5。所述碳酸根和/或碳酸氢根离子与氢氧化铝摩尔比(以CO2和Al2O3计)不小于1，优选不小于1.5，碳酸根和/或碳酸氢根离子与氢氧化铝的摩尔比的上限不做特别限制，但如过高对增加氧化铝产品的孔容、孔径的作用不大，因而为节约起见，碳酸根和/或碳酸氢根离子与氢氧化铝的摩尔比更为优选1.5-50。
按照本发明提供的方法，在焙烧制成氧化铝产品之前还可以有一个干燥的步骤，所述干燥的条件采用通常的条件。如干燥温度可以是常温至200℃，优选100-200℃，干燥时间1-24小时，优选2-12小时。
按照本发明提供的方法，所述焙烧温度为500-700℃，焙烧时间为常规的时间范围，所述焙烧的时间优选1-12小时。
本发明所述的原料氢氧化铝中还可以有目的地加入作为催化剂载体、粘结剂或助剂的其它组分，所述其它组分可以是元素周期表中第IIA族、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族、IIB族、IIIB族、IVB族、VB族、VIB族、VIIB族、VIII族中各种元素及IIIA族其它元素的氢氧化物或氧化物，如镁、硼、镓、硅、锗、磷、氟、氯、溴、碘、锌、镧系、锕系、锆、钛、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、锰、铼、铁、钴、镍等的氧化物或氢氧化物。
本发明采用的各种原料均是价格低廉、货源充足的化工原料，因而具有原料易得、氧化铝产品成本较低的特点。
采用本发明提供的方法制备的氧化铝可以用作吸附剂，催化剂及各种催化剂的载体和/或粘结剂，更适合用作加氢催化剂的载体和/或粘结剂、特别是加氢脱金属催化剂、加氢脱硫、脱氮催化剂的载体和/或粘结剂。
下面的实施例将对本发明做进一步说明，但并不因此而限制本发明。
                              实例1
按本发明提供的方法制备氧化铝。
(1)将以Al2O3计含量为80克/升、苛性系数为1.6的偏铝酸钠溶液15升放入20升的罐中，从罐的底部通入二氧化碳与空气的混合气进行中和反应，二氧化碳与空气混合气的流量为8米3/小时，混合气中二氧化碳浓度为35体％，反应温度维持在20-25℃，至浆液PH值为10，停止通入混合气，过滤，用室温去离子水洗涤沉淀4次，每次用去离子水5000毫升，得到氢氧化铝湿滤饼。湿滤饼中含Al2O3 20重％(用重量法测定)，将少量氢氧化铝湿滤饼烘干，用X射线衍射法测定其晶相，证明该氢氧化铝全部是无定形氢氧化铝。
(2)称取(1)制得的氢氧化铝湿滤饼500克，加入去离子水，快速搅拌，制得1900毫升氢氧化铝与水的浆液。在一个5升罐中加入去离子水500毫升，维持温度25±5℃，从罐的底部通入二氧化碳气体，流量为0.6米3/小时，同时加入以氨计浓度为2重％的氨水，流量为21.4毫升/分钟。3分钟后，加入上述氢氧化铝与水的浆液，加入速度为25毫升/分钟。待氢氧化铝与水的浆液加完后，继续加入二氧化碳及氨水8分钟，然后停止加入二氧化碳和氨水。在25±5℃的温度下静置6小时，过滤，将滤饼在120℃下干燥8小时，在550温度下焙烧4小时，得到氧化铝产品A1，用低温氮吸附法测定其比表面、孔容、及孔分布(下面实例及对比例中均用此方法)，结果列于表1中。
                           实例2
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的是二氧化碳、氨水与氢氧化铝浆液接触的温度维持45±5℃，在氢氧化铝浆液加完后，不再继续加入二氧化碳和氨水，没有静置步骤，其它条件不变，得到氧化铝产品A2。A2的比表面、孔容及孔分布列于表1中。
                             实例3
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的是将二氧化碳气体改为含二氧化碳35体％的二氧化碳与空气的混合气，混合气的流量为1.8米3/小时，其它条件不变，得到氧化铝产品A3。A3的比表面、孔容及孔分布列于表1中。
                           实例4
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例3所述方法制备氧化铝，所不同的是混合气中二氧化碳浓度为80体％，流量为0.85米3/小时，其它条件不变，得氧化铝产品A4。A4的比表面、孔容及孔分布列于表1中。
                              实例5
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的是氨水的浓度改为8重％，流量改为6.4毫升/分钟，其它条件不变，得氧化铝产品A5。A5的比表面、孔容及孔分布列于表1中。
                              实例6
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的是氢氧化铝浆液的加入速度改为35毫升/分钟，其它条件不变，得氧化铝产品A6。A6的比表面、孔容及孔分布列于表1中。
                              实例7
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的是静置时间改为10小时，其它条件不变，得氧化铝产品A7。A7的比表面、孔容及孔分布列于表1中。
表1
实例编号   1   2   3   4   5   6   7
氧化铝编号   A1   A2   A3   A4   A5   A6   A7
比表面，米2/克   246   232   250   256   245   272   240
孔容，毫升/克   0.61   0.70   0.63   0.60   0.65   0.60   0.75
可几孔直径，埃   50/523①   337   60/532①   51/520①   51/470①   49/566①   345
孔体积分布，％20-40埃40-60埃60-80埃80-100埃100-200埃200-400埃400-600埃600-1000埃 8.126.610.33.810.520.916.92.9 6.86.76.03.914.934.419.47.8 5.020.419.63.210.325.313.42.8 4.130.612.41.79.024.814.52.8 10.616.111.13.78.318.917.114.2 11.215.512.82.06.121.118.512.8 5.18.45.54.410.638.719.57.7
①表示具有双重孔分布，“/”左右两边的数字表示可几孔孔直径的大小。
                          实例8
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的只是将“在25±5℃的温度下静置6小时”的步骤换成“在25±5℃的温度下静置5小时，然后再90℃密闭条件下静置8小时”的步骤，其它条件不变，得氧化铝产品A8。A8的比表面、孔容及孔分布列于表2中。
                      实例9
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例8所述方法制备氧化铝，所不同的是将在90℃密闭条件下静置8小时改为90℃温度下敞口(非密闭条件下)静置10小时，其它条件不变，得氧化铝产品A9。A9的比表面、孔容及孔分布列于表2中。
                         实例10
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例8所述方法制备氧化铝，所不同的是25±5℃温度下静置时间改为3小时，密闭条件下静置的温度改为150℃，静置时间为6小时，其它条件不变，得氧化铝产品A10。A10的比表面、孔容及孔分布列于表2中。
                    实例11
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的是将焙烧温度改为650℃，其它条件不变，得氧化铝产品A11。A11的比表面、孔容及孔分布列于表2中。
                       实例12
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(1)所述方法制备氢氧化铝湿滤饼，不同的只是用65℃的去离子水洗涤沉淀，其它条件不变，得到氢氧化铝湿滤饼。湿滤饼中含Al2O320重％。将少量该氢氧化铝湿滤饼烘干，用X射线衍射法测定其晶相，证明该烘干后的氢氧化铝以无定形氢氧化铝为主，但其中含有11重％的拟薄水铝石。按照实例(2)所述方法制备氧化铝，所不同的只是所用氢氧化铝为上述含拟薄水铝石11重％的氢氧化铝湿滤饼。其它条件不变，得氧化铝产品A12。A12的比表面、孔容及孔分布列于表2中。
                          实例13
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
称取500克实例1中(1)制备的氢氧化铝湿滤饼500克，加入去离子水、快速搅拌，制成1900毫升氢氧化铝和水的浆液。在一个5升的罐中加入500毫升去离子水，进行搅拌，同时加入上述配好的氢氧化铝和水的浆液和含碳酸氢铵200克/升的碳酸氢铵水溶液，氢氧化铝与水的浆液加入速度为25毫升/分钟，碳酸氢铵水溶液加入速度为10.2毫升/分钟，整个过程反应温度维持40±5℃。氢氧化铝与水的浆液加完后即停止加入碳酸氢铵溶液，维持温度40±5℃，静置10小时，过滤，将滤饼在650℃下直接焙烧4小时，得氧化铝产品A13。A13的比表面、孔容及孔分布列于表2中。
表2
实例编号   8   9   10   11   12   13
氧化铝编号   A8   A9   A10   A11   A12   A13
比表面，米2/克   272   258   324   205   283   266
孔容，毫升/克   1.09   0.60   1.44   0.60   0.63   0.73
可几孔直径，埃   370   51/395①   66/369①   66/580①   45/560①   63/521①
孔体积分布，％20-40埃40-60埃60-80埃80-100埃100-200埃200-400埃400-600埃600-1000埃 2.08.06.23.615.733.821.49.2 11.024.17.93.710.321.218.03.8 1.610.711.82.18.135.425.34.9 3.121.020.91.013.318.219.62.9 14.627.05.13.411.115.211.611.9 6.025.012.72.112.221.316.54.2
①表示具有双重孔分布，“/”左右两边的数字表示可几孔孔直径的大小。
                     对比例1
本对比例说明未经处理的氢氧化铝制成的氧化铝产品的性质。
称取实例1中(1)制备的氢氧化铝湿滤饼50克，于120℃干燥8小时，550℃焙烧4小时，得参比氧化铝B1。B1的比表面、孔容和孔分布列于表3中。
                    对比例2
本对比例说明不用碳酸根或碳酸氢根离子的情况。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的是不通入二氧化碳气体，其它条件不变，得参比氧化铝B2。B2的比表面、孔容和孔分布列于表3中。
                        对比例3
本对比例说明不用铵离子的情况。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的只是不加氨水溶液，其它条件不变，得参比氧化铝B3。B3的比表面、孔容和孔分布列于表3中。
表3
对比例编号     1     2     3
氧化铝编号     B1     B2     B3
比表面，米2/克     214     274     223
孔容，毫升/克     0.28     0.38     0.28
可几孔直径，埃     32     39     36/171①
孔体积分布，％20-40埃40-60埃60-80埃80-100埃100-200埃200-400埃400-600埃600-1000埃 40.618.35.03.18.89.16.48.7 45.338.14.92.24.82.91.8- 17.321.75.95.421.118.99.00.6
①表示具有双重孔分布，“/”左右两边的数字表示可几孔孔直径的大小。
                          实例14-16
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例1中(2)所述方法制备氧化铝，所不同的是分别用153克拟薄水铝石(德国Condea公司出品，商品牌号SB，拟薄水铝石含量约90重％，Al2O3含量66重％)、175克α-三水氧化铝粉(三水铝石、α-Al2O3·3H2O，山东铝厂生产，Al2O3含量57重％)和417克β1-Al2O3·3H2O湿滤饼(自制，Al2O3含量24重％)替代实例1中的500克氢氧化铝湿滤饼，其它条件不变，得参比氧化铝A14、A15、A16。A14-A16的比表面、孔体积及孔分布列于表4中。
其中，β1-Al2O3·3H2O湿滤饼按实例1中(1)所述方法制备，所不同的只是反应至浆液PH值为11.5，其它条件不变。
                  实例17
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例10所述方法制备氧化铝，所不同的只是用175克实例15所述α-三水氧化铝代替500克氢氧化铝湿滤饼，其它条件不变，得氧化铝产品A17。A17的比表面、孔容及孔分布列于表4中。
                   实例18
按照本发明提供的方法制备氧化铝。
按照实例10所述方法制备氧化铝，所不同的只是用417克实例16所述β1-Al2O3·3H2O湿滤饼代替500克氢氧化铝湿滤饼，其它条件不变，得氧化铝产品A18。A18的比表面、孔容及孔分布列于表4中。
                     对比例4-6
下面的对比例说明未经处理的氢氧化铝制成的氧化铝产品的性质。
将10克实例14-16所述的拟薄水铝石、α-三水氧化铝粉和β1-Al2O3·3H2O湿滤饼分别于120℃干燥8小时，然后于550℃焙烧4小时，得到参比氧化铝B4、B5和B6.B4、B5和B6的比表面、孔容及孔分布列于表4中。
实例1-18及对比例1-6的结果表明，采用本发明提供的方法处理无定形氢氧化铝，在较为缓和的条件下就可以大大提高氧化铝产品的孔容和孔径。采用本发明提供的方法处理具有一定晶体结构的氢氧化铝，也可以明显提高氧化铝产品的孔容和孔径。
表4
实例编号 14  15  16  17  18 对比例4 对比例5 对比例6
氧化铝编号 A14  A15  A16  A17  A18  B4  B5  B6
比表面，米2/克 240  136  255  211  189  247  145  263
孔容，毫升/克 0.55  0.26  0.35  0.48  0.60  0.47  0.21  0.30
可几孔直径，埃 78  49  35  77  313  68  38  30
孔体积分布，％20-40埃40-60埃60-80埃80-100埃100-200埃200-400埃400-600埃600-1000埃 2.422.939.330.44.70.3② 9.254.412.46.28.75.83.00.3 52.612.82.82.07.38.85.97.8 4.821.122.215.214.513.58.7- 1.12.76.86.625.132.417.47.8 3.539.646.09.31.00.6② 28.535.115.03.610.54.02.80.5 63.73.11.43.36.09.65.17.7
②200-1000埃的孔体积占总孔体积的百分数。

Claims (20)

1.一种氧化铝的制备方法，其特征在于该方法包括在10～300℃的温度下，用含铵离子和选自碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的水溶液与一种氢氧化铝和水的浆液接触30分钟至15小时，过滤，并于500～700℃焙烧得到的滤饼；以NH3和Al2O3计，所述铵离子与氢氧化铝的摩尔比为0.5～5；以CO2和Al2O3计，所述碳酸根和/或碳酸氢根离子与氢氧化铝的摩尔比为1～50。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述氢氧化铝指组成为Al2O3.nH2O的氧化铝水合物中的一种或几种，其中n＝1～30。
3.根据权利要求2所述方法，其特征在于所述氢氧化铝选自无定形氢氧化铝、三水氧化铝、一水氧化铝及具有结晶不完全结构的水合氧化铝中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述方法，其特征在于所述三水氧化铝选自α-三水铝石、β1-三水铝石、β2-三水铝石中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述方法，其特征在于所述一水氧化铝选自一水软铝石和/或一水硬铝石。
6.根据权利要求3所述方法，其特征在于所述具有结晶不完全结构的水合氧化铝选自假一水软铝石和/或假拜耳石。
7.根据权利要求2所述方法，其特征在于所述氢氧化铝选自无定形氢氧化铝和具有结晶不完全结构的水合氧化铝中的一种或几种。
8.根据权利要求2所述方法，其特征在于所述氢氧化铝选自无定形氢氧化铝含量不小于70重量％的氢氧化铝。
9.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述氢氧化铝和水的浆液指氢氧化铝湿滤饼直接与水打浆制成的浆液。
10.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述含铵离子和选自碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的水溶液与氢氧化铝和水的浆液的接触温度为10～200℃。
11.根据权利要求10所述方法，其特征在于含铵离子和选自碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的水溶液与氢氧化铝和水的浆液的接触温度在不同的温度下分段进行。
12.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述氢氧化铝选自无定形氢氧化铝含量不小于70重量％的氢氧化铝，所述含铵离子和选自碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的水溶液与氢氧化铝和水的浆液的接触温度为10～100℃。
13.根据权利要求12所述方法，其特征在于所述含铵离子和选自碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的水溶液与氢氧化铝和水的浆液的接触温度为20～50℃。
14.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述含铵离子和选自碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的水溶液与氢氧化铝和水的浆液的接触时间为50分钟～15小时。
15.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述铵离子的前身物选自氨气、氨水及可溶性铵盐中的一种或几种。
16.根据权利要求15所述方法，其特征在于所述铵离子的前身物选自氨气、氨水、碳酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、醋酸铵中的一种或几种。
17.根据权利要求16所述方法，其特征在于所述铵离子的前身物选自氨水、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种。
18.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的前身物选自二氧化碳及可溶性碳酸盐、碳酸氢盐中的一种或几种。
19.根据权利要求18所述方法，其特征在于所述碳酸根离子和/或碳酸氢根离子的前身物选自二氧化碳、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种。
20.根据权利要求1所述方法，其特征在于以NH3和Al2O3计，所述铵离子与氢氧化铝的摩尔比为1～5，以CO2和Al2O3计，所述碳酸根和/或碳酸氢根离子与氢氧化铝摩尔比为1.5～50。
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