CN1091416A

CN1091416A - 粗环烷酸铵化脱油精制

Info

Publication number: CN1091416A
Application number: CN 93101924
Authority: CN
Inventors: 李志松; 徐志达; 周小妹; 吴东武; 傅林宁
Original assignee: GUANGZHOU PETRO-CHEMICAL GENERAL PLANT CHINESE PETRO-CHEMICAL CORP
Current assignee: GUANGZHOU PETRO-CHEMICAL GENERAL PLANT CHINESE PETRO-CHEMICAL CORP
Priority date: 1993-02-26
Filing date: 1993-02-26
Publication date: 1994-08-31
Anticipated expiration: 2013-02-26
Also published as: CN1032749C

Abstract

本发明采用铵化萃取技术来脱除粗环烷酸的中性油。使用甲醇、水和氨组成的溶剂体系在室温下萃取环烷酸，从而使中性油与环烷酸分离，达到脱油精制的目的。得到的脱油环烷酸粗酸值在 210mgKOH/g以上，酸含量在90×10^-2以上，环烷酸收率大于90×10^-2。溶剂可以循环使用。

Description

本发明涉及一种环烷酸精制工艺，特别是粗环烷酸的脱油工艺。

粗环烷酸中含有15～65×10^-2的不皂化物（或称中性油），其存在严重影响环烷酸的应用。脱油是使粗环烷酸达到行业标准的重要手段。现有技术中，美国专利4，634，519（1987）介绍了从酸值大于0.2mgKOH/g的石油馏分（180～600℃）中脱除环烷酸的方法，该法是用液体链烷醇、水和氨组成的溶剂萃取环烷酸，但该法只适用于酸值小于5mgKOH/g的石油馏分，而且所回收的环烷酸含量小于90×10^-2。

本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种简便有效、无污染及废渣处理问题的粗环烷酸脱油工艺。

本发明的特点是用甲醇、水和氨以一定比例组成的溶剂体系在室温下选择萃取环烷酸，从而使环烷酸与中性油分离，达到脱油精制的目的。

本发明是这样实现的：先将粗环烷酸进行减压蒸馏，切割成前馏分（小于300℃）、后馏分和酸渣（小于总量的10×10^-2）三部分。将前馏分与甲醇和氨水组成的溶剂混合，体系经沉降分离为两相。一相为酸值小于5mgKOH/g的中性油，经处理（二次铵化）后可作为柴油调合组分;另一相则为富含环烷酸的溶剂相，经常压蒸馏除去溶剂，再减压蒸馏蒸出环烷酸，则可得到酸含量大于90×10^-2的淡黄色脱油环烷酸。而后馏分的酸含量大于85×10^-2，不需脱油而直接得到成品环烷酸。

上述粗环烷酸（酸含量为50～85×10^-2）经减压蒸馏的前馏分，酸含量在10～70×10^-2之间，以20～50×10^-2为佳。

上述溶剂体系中，甲醇可用乙醇、异丙醇或沸程为80～120℃的石油馏分代替，最好是用甲醇。

上述溶剂体系中，甲醇与氨水的体积比为0.1～9.0∶1，溶剂中氨含量为1～20×10^-2。

上述萃取过程中，溶剂与粗环烷酸的体积比为0.25～2.0∶1，氨与粗环烷酸中酸的摩尔比为0.5～15∶1。

上述萃取过程中，温度一般在15～50℃之间，最好在20～35℃，即适宜于室温下进行萃取。溶剂与粗环烷酸的接触混合时间以0.5～30分钟为宜。

采用本发明的技术方案，脱油效果好，得到的脱油环烷酸酸含量在90×10^-2以上;溶剂可以回收再用，成本低，不用酸化，减少污染。

附图是粗环烷酸脱油工艺的流程图。

下面结合实施例对本发明作进一步的陈述。

实施例1

在一个250ml的分液漏斗中，加入50ml粗酸值为85.1mgKOH/g、酸含量为33.6×10^-2的粗环烷酸，再加入预先混合好的30ml甲醇、7.5ml水和12.5ml浓氨水（25～28×10^-2），混合物在室温下充分振荡1分钟，然后在室温下放置5分钟。待分层完全后把两相分离出来。上层中性油相的酸值为0.80mgKOH/g。下层溶剂相倒入烧瓶中，在常压和在1.33～2.67KPa压力下蒸馏得到溶剂和环烷酸，所得环烷酸的粗酸值为234.1mgKOH/g，酸含量达92.5×10^-2，环烷酸收率为93×10^-2。

此外，按上述步骤用不同原料又进行了五次间歇式萃取试验，所用的原料，工艺条件（室温）和实验结果列于下表中。

实施例2

按附图所示的工艺流程。粗环烷酸经减压蒸馏塔（1）切割得到的前馏分和溶剂（调节补充溶剂和回收溶剂的比例，以维持本发明的溶剂用量及各组分间的比例）经计量泵输入混合装置（2），混合装置（2）可以是静态混合器，混合塔或釜等。混合好的体系随即进入分离装置（3），如沉降分离罐、离心分离器等，经分离后成两相。上层为低酸值的中性油相，进入精制装置（4）（可以是铵化或碱洗装置）进一步除去环烷酸后可作为柴油的调合组分。下层富含环烷酸的溶剂相进入蒸馏塔（5），从塔顶回收溶剂，循环使用，塔底物进入减压蒸馏装置（6），从塔顶获得酸含量大于90×10^-2的浅黄色脱油环烷酸。另外，也可以在蒸馏塔（5）直接减压蒸馏获得目的产物。

Claims

1、一种粗环烷酸的脱油精制工艺，其特征在于先将其切割为前馏分、后馏分和酸渣，然后用甲醇、水和氨组成的溶剂体系在室温下萃取前馏分的环烷酸，其工艺包括的步骤有：

(a)将粗环烷酸前馏分与溶剂体系均匀接触，得到一种互不相溶的两相混合物，一相是富含环烷酸的溶剂相，另一相是低酸值的中性油相；

(b)将上述富含环烷酸的溶剂相与中性油相分离，溶剂相经蒸馏得到脱油环烷酸和溶剂，中性油相经处理后作柴油调合组分。

2、根据权利要求1所述的粗环烷酸脱油精制工艺，其特征是粗环烷酸（酸含量为50～85×10^-2）经减压蒸馏的前馏分，酸含量为10～70×10^-2，最好是20～50×10^-2。

3、根据权利要求1所述的粗环烷酸脱油精制工艺，其特征在于溶剂体系中的甲醇可用乙醇、异丙醇或沸程为80～120℃的石油馏分代替，最好是用甲醇。

4、根据权利要求1所述的粗环烷酸脱油精制工艺，其特征在于溶剂体系中甲醇与氨水的体积比为0.1～9.0∶1，溶剂中氨含量为1～20×10^-2。

5、根据权利要求1所述的粗环烷酸脱油精制工艺，其特征在于步骤（a）中溶剂与粗环烷酸的体积比为0.25～2.0∶1，氨与原料环烷酸中酸的摩尔比为0.5～15∶1。

6、根据权利要求1所述的粗环烷酸脱油精制工艺，其特征在于步骤（a）是在15～50℃的温度范围进行的，最好是在20～35℃进行;接触混合时间以0.5～30分钟为宜。

7、根据权利要求1所述的粗环烷酸脱油精制工艺，其特征在于步骤（b）中，经分离的溶剂相采用先常压蒸馏除去溶剂，后减压蒸出环烷酸的方法使溶剂和环烷酸分离，得到脱油环烷酸，并能回收90×10^-2以上的溶剂，溶剂可以循环使用。

8、根据权利要求1所述的粗环烷酸脱油精制工艺，其特征在于该工艺是以间歇或连续的方式进行的。

9、根据权利要求1、2、4、5、6、7所述的粗环烷酸脱油精制工艺，其特征在于可得到酸含量大于90×10^-2，粗酸值大于210mgKOH/g的脱油环烷酸，环烷酸收率在90×10^-2以上。