CN109137000A - 一种镶钻金表壳制作工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种镶钻金表壳制作工艺,该工艺采用电铸一个金表壳,然后在金表壳表面压出凹槽,接着通过电铸的方式将钻石固定在相对应的凹槽处,通过该工艺制备的镶钻金表壳,该工艺制备方法简单,同时能够让钻石牢固的镶嵌的金表壳上。
Description
技术领域
本发明涉及钟表技术领域和金属加工领域,具体涉及一种镶钻金表壳制作工艺。
背景技术
随着生活水平和艺术鉴赏水平的不断提高,人们对于手表装饰需求有了较大的提升并逐渐超过了使用需求,因此贵金属手表的市场越发壮大,越来越多的消费者购买贵金属手表。贵金属手表通常为黄金材质制造,具有较高的观赏和收藏价值。现在科技发展日新月异,人们的生活水平不断提高,对手表或贵金属的需求也越来越旺盛,特别是对于镶钻手表。
但是目前的镶钻主要是通过以下方法:1、爪镶就是用金属爪将宝石扣牢在托架(镶口)上的方法,与其他镶钻手法相比来说,遮挡钻石的地方地方少且相对比较安全,但是其用的衬托材料比较多,而且容易勾到衣服,或者划到手;2、槽镶,又叫做轨道镶、夹镶,适用于较小的宝石排镶或豪华款式的曲线排镶,是比较新颖的镶嵌方式,但是这种方法的却显示对于手表表壳的硬度要求高,且造作过程复杂;3、包镶是把钻石腰部及以下的部分封在金属托架内,并用贵金属防止其脱落,这种镶嵌方式的优点在于可以更好的保护钻石,且钻石的固定度也高,且钻面较为光滑,缺点在于固定钻石所需要的金属较多,加工起来比较繁琐,耗时耗力,成本加高。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足,本发明旨在提供一种镶钻金表壳制作工艺,该工艺采用电铸一个金表壳,然后在金表壳表面压出镶钻用的凹槽,接着通过电铸的方式将钻石固定在相对应的凹槽处,通过该工艺制备的镶钻金表壳,该工艺制备方法简单,同时能够让钻石牢固的镶嵌的金表壳上。
本发明的技术方案如下:
一种镶钻金表壳制作工艺,包括以下步骤:
S1、金表壳的制备;
S2、将步骤S1制备好的金表壳,在金表壳需要镶钻的部位压出凹槽;
S3、在金表壳内表面均匀涂抹绝缘油,在金表壳凹槽上加入2-5微升的导电液体,接着将钻石置于具有导电液体的金表壳凹槽上,温度为60-80℃条件下静置20-40分钟,使得钻石位于凹槽处的部分附上一层均匀的导电液;
S4、将步骤S3制备好的具有钻石的表壳置于盛有电铸液的电铸缸的旋转盘上,使金表壳在电铸过程中随着悬挂按照一定的转速转动进行电铸;所述电铸悬挂件的转速为30~35转/分钟,电铸时间为2-5h,电流密度为0.1~0.3A/dm2,电铸温度为38~45℃;
S5、步骤S4电铸完成后,用烘干机进行烘干,烘干温度为100~120℃,烘干时间为20~40min,即得镶钻金表壳。
进一步的,所述步骤S3中的导电液体由以下重量份原料组成:石墨烯4-5份、纳米金5-7份、苯丙乳液30-40份和去离子水60-70份。
进一步的,所述步骤S3中的导电液体的制备方法为:将60-70重量份的去离子水和30-40重量份的苯丙乳液加入到烧杯中搅拌均匀,接着加入4-5重量份的石墨烯和5-7重量份的纳米金搅拌30-60分钟,然后超声分散30分钟;重复上述搅拌、超声的步骤8-10次,直至静置24-48小时不出现沉淀。
进一步的,所述步骤S1金表壳的制备方法为:
A1、采用可与盐酸或硝酸或硫酸起化学反应的金属或金属合金制作表壳坯;
A2、在表壳坯内表面上均匀涂上一层绝缘油;
A3、将步骤S2制备的涂了绝缘油的表壳坯进行电铸;
A4、将电铸完成后的零件浸泡在硝酸与水体积比为1:0.8-1.2的硝酸溶液中,硝酸溶液温度为400℃-500℃,浸泡时间为24-28小时,每隔50-60分钟加同浓度的硝酸溶液;接着,将零件浸泡在硫酸与水的体积比为1:0.9-1.3的硫酸混合溶液中,硫酸溶液温度为700℃-900℃,浸泡时间为20-40分钟;最后将浸泡结束后的零件取出,将硫酸擦干放置室温后,用清水冲洗干净;
A5、对电铸完成后的表壳外膜进行打磨与抛光处理,即得金表壳。
进一步的,所述步骤S2电铸过程具体包括以下步骤:
(1)采用氰化亚金钾、柠檬酸、柠檬酸盐、乙二胺四乙酸二钠盐、有机多膦酸盐、含有亚胺的高分子化合物、硫脲衍生物和纯水配制成电铸液;
(2)将表壳坯悬挂于电铸缸内的电铸悬挂件上,使表壳坯在电铸的过程中以80-150r/min转速自转,并在竖直方向上做S型往复运动;电铸时间为8-12h,电流密度为0.1~1.5A/dm2,电铸温度为38~45℃;
(3)电铸完成后起缸,对电铸件用烘干机进行烘干,烘干温度为100~120℃,烘干时间为30~40min。
进一步的,所述电铸液配制方法:将5-12mg柠檬酸、5-12mg柠檬酸盐、7-10mg乙二胺四乙酸二钠盐、30-60g有机多膦酸盐、0.1-0.25g含有亚胺的高分子化合物和0.05-0.3g硫脲衍生物溶于0.5L超纯水中;接着在上述混合溶液中加入500-950g的活性炭搅拌吸附后过滤,搅拌速度为500-1000r/min,搅拌时间为3-5h;将10-25g氰化亚金钾加入上述滤液中;最后加入0.5L超纯水至规定量。
进一步的,所述有机多膦酸盐为羟基乙叉二膦酸钠和氨基三亚甲基膦酸钾中的至少一种。
进一步的,所述硫脲衍生物为羟乙基异硫脲内盐和3-异硫脲丙酸钠中的至少一种。
进一步的,所述含有亚胺的高分子化合物为聚乙烯亚胺。
进一步的,所述柠檬酸盐为柠檬酸钾或柠檬酸钠中的至少一种。
本发明具有如下有益效果:
1、本发明一种镶钻金表壳制作工艺,该工艺采用电铸一个金表壳,然后在金表壳表面卡镶压出凹槽,接着通过电铸的方式将钻石固定在相对应的凹槽处,通过该工艺制备的镶钻金表壳,该工艺制备方法简单,同时能够让钻石牢固的镶嵌的金表壳上。
2、本发明通过在金表壳凹槽上加入导电液,通过在60-80℃温度下的烘干,使得导电液形成导电膜均匀的附着在钻石根部,进而使得在接下来的电铸过程中能让金更均匀的将钻石与金表壳固定连接起来,同时金表壳表面也一起电铸,因为钻石的固定是通过电铸的过程形成的,其稳固程度远高于传统的镶钻工艺。
3、本发明的导电液,在24-48小时内不会产生沉淀,石墨烯和纳米金均匀的分布,使得导电膜能够均匀的分布在位于凹槽处钻石表面,以使后面的电铸过程中金能够均匀的铸在钻石表面,再者,导电性不仅取决于材料本身的性能,同时又取决于材料混合后的分散性和相容性,石墨烯和纳米金在溶液中的分散程度越好,越有利于导电网络的形成和完善,同时越有利于成膜后的力学性能。而纳米金的加入,使得表面电阻率降低了接近2个数量级,导电能力显著增强。
4、本发明采用了电铸液中加入了有机多膦酸盐,有机多膦酸盐的配位容量大,配位稳定常数高,与金属离子配位后不易解离,稳定性好,易生物降解。有机多膦酸盐在溶液中容易与[Au(CN)]-配位离子内的CN-形成氢键,从而形成包围配位离子的第二配位层,金粒子要从内配位层中被还原,就要克服第一和第二配位层的抑制作用,从而使金离子放电的过电位提高,铸金层的晶粒得到细化。电铸液中聚乙烯亚胺的加入,能够增加镀层的光亮性以及提高硬度;硫脲衍生物的加入,能够提升电铸液的电流效率,改善镀金的质量,通过实验数据可得,电流效率都有明显的提升。
5、本发明采用电极多自由度运动电沉积技术来改善电极表面电铸液流体的流场分布,不仅能增强纳米结构内的电铸液对流传质,调整流场分布,缩小阴极表面的浓度差,而且对阴极表面的电场分布有一定改善作用。流体在X方向、Y方向和Z方向上均产生强对流,增强电铸液整体传质强度,降低阴极表面离子浓度差,提高各点沉积速率的均匀性。
具体实施方式
实施例一
一种镶钻金表壳制作工艺,包括以下步骤:
S1、金表壳的制备;
S2、将步骤S1制备好的金表壳,在金表壳需要镶钻的部位压出凹槽;
S3、在金表壳内表面均匀涂抹绝缘油,在金表壳凹槽上加入2微升的导电液体,接着将钻石置于具有导电液体的金表壳凹槽上,温度为60℃条件下静置20分钟,使得钻石位于凹槽处的部分附上一层均匀的导电液;
S4、将步骤S3制备好的具有钻石的表壳置于盛有电铸液的电铸缸的旋转盘上,使金表壳在电铸过程中随着悬挂件按照一定的转速转动进行电铸;所述电铸悬挂件的转速为30转/分钟,电铸时间为2h,电流密度为0.1A/dm2,电铸温度为38℃;
S5、步骤S4电铸完成后,用烘干机进行烘干,烘干温度为100℃,烘干时间为20min,即得镶钻金表壳。
进一步的,所述步骤S3中的导电液体的制备方法为:将60重量份的去离子水和30重量份的苯丙乳液加入到烧杯中搅拌均匀,接着加入4重量份的石墨烯和5重量份的纳米金搅拌30分钟,然后超声分散30分钟;重复上述搅拌、超声的步骤8次,直至静置24-48小时不出现沉淀。
进一步的,所述步骤S1金表壳的制备方法为:
A1、采用可与盐酸或硝酸或硫酸起化学反应的金属或金属合金制作表壳坯;
A2、在表壳坯内表面上均匀涂上一层绝缘油;
A3、将步骤S2制备的涂了绝缘油的表壳坯进行电铸;
A4、将电铸完成后的零件浸泡在硝酸与水体积比为1:0.8的硝酸溶液中,硝酸溶液温度为400℃,浸泡时间为24小时,每隔50分钟加同浓度的硝酸溶液;接着,将零件浸泡在硫酸与水的体积比为1:0.9的硫酸混合溶液中,硫酸溶液温度为700℃,浸泡时间为20分钟;最后将浸泡结束后的零件取出,将硫酸擦干放置室温后,用清水冲洗干净;
A5、对电铸完成后的表壳外膜进行打磨与抛光处理,即得金表壳。
进一步的,所述步骤S2电铸过程具体包括以下步骤:
(1)将5mg柠檬酸、5mg柠檬酸钾、7mg乙二胺四乙酸二钠盐、30g羟基乙叉二膦酸钠0.1-0.25g聚乙烯亚胺和0.05g羟乙基异硫脲内盐溶于0.5L超纯水中;接着在上述混合溶液中加入500g的活性炭搅拌吸附后过滤,搅拌速度为500r/min,搅拌时间为3h;将10g氰化亚金钾加入上述滤液中;最后加入0.5L超纯水至规定量,配制成电铸液;
(2)将表壳坯悬挂于电铸缸内的电铸悬挂件上,使表壳坯在电铸的过程中以80r/min转速自转,并在竖直方向上做S型往复运动;电铸时间为8h,电流密度为0.1A/dm2,电铸温度为38℃;
(3)电铸完成后起缸,对电铸件用烘干机进行烘干,烘干温度为100℃,烘干时间为30min。
实施例二
一种镶钻金表壳制作工艺,包括以下步骤:
S1、金表壳的制备;
S2、将步骤S1制备好的金表壳,在金表壳需要镶钻的部位压出凹槽;
S3、在金表壳内表面均匀涂抹绝缘油,在金表壳凹槽上加入4微升的导电液体,接着将钻石置于具有导电液体的金表壳凹槽上,温度为60-80℃条件下静置30分钟,使得钻石位于凹槽处的部分附上一层均匀的导电液;
S4、将步骤S3制备好的具有钻石的表壳置于盛有电铸液的电铸缸的旋转盘上,使金表壳在电铸过程中随着悬挂按照一定的转速转动进行电铸;所述电铸悬挂件的转速为35转/分钟,电铸时间为5h,电流密度为0.3A/dm2,电铸温度为45℃;
S5、步骤S4电铸完成后,用烘干机进行烘干,烘干温度为120℃,烘干时间为30min,即得镶钻金表壳。
进一步的,所述步骤S3中的导电液体的制备方法为:将65重量份的去离子水和35重量份的苯丙乳液加入到烧杯中搅拌均匀,接着加入4重量份的石墨烯和6重量份的纳米金搅拌45分钟,然后超声分散30分钟;重复上述搅拌、超声的步骤9次,直至静置24-48小时不出现沉淀。
进一步的,所述步骤S1金表壳的制备方法为:
A1、采用可与盐酸或硝酸或硫酸起化学反应的金属或金属合金制作表壳坯;
A2、在表壳坯内表面上均匀涂上一层绝缘油;
A3、将步骤S2制备的涂了绝缘油的表壳坯进行电铸;
A4、将电铸完成后的零件浸泡在硝酸与水体积比为1:1的硝酸溶液中,硝酸溶液温度为400-500℃,浸泡时间为28小时,每隔55分钟加同浓度的硝酸溶液;接着,将零件浸泡在硫酸与水的体积比为1:1的硫酸混合溶液中,硫酸溶液温度为800℃,浸泡时间为30分钟;最后将浸泡结束后的零件取出,将硫酸擦干放置室温后,用清水冲洗干净;
A5、对电铸完成后的表壳外膜进行打磨与抛光处理,即得金表壳。
进一步的,所述步骤S2电铸过程具体包括以下步骤:
(1)将8mg柠檬酸、8mg柠檬酸钠、9mg乙二胺四乙酸二钠盐、45g氨基三亚甲基膦酸钾、0.15g聚乙烯亚胺和0.15g3-异硫脲丙酸钠溶于0.5L超纯水中;接着在上述混合溶液中加入800g的活性炭搅拌吸附后过滤,搅拌速度为800r/min,搅拌时间为4h;将18g氰化亚金钾加入上述滤液中;最后加入0.5L超纯水至规定量,配制成电铸液;
(2)将表壳坯悬挂于电铸缸内的电铸悬挂件上,使表壳坯在电铸的过程中以120r/min转速自转,并在竖直方向上做S型往复运动;电铸时间为10h,电流密度为0.8A/dm2,电铸温度为40℃;
(3)电铸完成后起缸,对电铸件用烘干机进行烘干,烘干温度为110℃,烘干时间为35min。
实施例三
一种镶钻金表壳制作工艺,包括以下步骤:
S1、金表壳的制备;
S2、将步骤S1制备好的金表壳,在金表壳需要镶钻的部位压出凹槽;
S3、在金表壳内表面均匀涂抹绝缘油,在金表壳凹槽上加入5微升的导电液体,接着将钻石置于具有导电液体的金表壳凹槽上,温度为80℃条件下静置40分钟,使得钻石位于凹槽处的部分附上一层均匀的导电液;
S4、将步骤S3制备好的具有钻石的表壳置于盛有电铸液的电铸缸的旋转盘上,使金表壳在电铸过程中随着悬挂按照一定的转速转动进行电铸;所述电铸悬挂件的转速为35转/分钟,电铸时间为5h,电流密度为0.3A/dm2,电铸温度为45℃;
S5、步骤S4电铸完成后,用烘干机进行烘干,烘干温度120℃,烘干时间为40min,即得镶钻金表壳。
进一步的,所述步骤S3中的导电液体的制备方法为:将70重量份的去离子水和40重量份的苯丙乳液加入到烧杯中搅拌均匀,接着加入5重量份的石墨烯和7重量份的纳米金搅拌60分钟,然后超声分散30分钟;重复上述搅拌、超声的步骤10次,直至静置24-48小时不出现沉淀。
进一步的,所述步骤S1金表壳的制备方法为:
A1、采用可与盐酸或硝酸或硫酸起化学反应的金属或金属合金制作表壳坯;
A2、在表壳坯内表面上均匀涂上一层绝缘油;
A3、将步骤S2制备的涂了绝缘油的表壳坯进行电铸;
A4、将电铸完成后的零件浸泡在硝酸与水体积比为1:1.2的硝酸溶液中,硝酸溶液温度为500℃,浸泡时间为28小时,每隔60分钟加同浓度的硝酸溶液;接着,将零件浸泡在硫酸与水的体积比为1:1.3的硫酸混合溶液中,硫酸溶液温度为900℃,浸泡时间为40分钟;最后将浸泡结束后的零件取出,将硫酸擦干放置室温后,用清水冲洗干净;
A5、对电铸完成后的表壳外膜进行打磨与抛光处理,即得金表壳。
进一步的,所述步骤S2电铸过程具体包括以下步骤:
(1)将12mg柠檬酸、12mg柠檬酸钠、10mg乙二胺四乙酸二钠盐、60g氨基三亚甲基膦酸钾、0.25g聚乙烯亚胺和0.3g3-异硫脲丙酸钠溶于0.5L超纯水中;接着在上述混合溶液中加入950g的活性炭搅拌吸附后过滤,搅拌速度为1000r/min,搅拌时间为5h;将25g氰化亚金钾加入上述滤液中;最后加入0.5L超纯水至规定量,配制成电铸液;
(2)将表壳坯悬挂于电铸缸内的电铸悬挂件上,使表壳坯在电铸的过程中以150r/min转速自转,并在竖直方向上做S型往复运动;电铸时间为12h,电流密度为1.5A/dm2,电铸温度为45℃;
(3)电铸完成后起缸,对电铸件用烘干机进行烘干,烘干温度为120℃,烘干时间为40min。
性能测试
经过上述电铸工艺制成的镶钻金表表壳的性能测试,需要经过外观测试和防冲撞测试;
其中,外观测试需要经过尺寸检测、重量测试和平整度测试,主要为人工测试,利用游标卡尺测量尺寸、利用电子天平测量重量、利用肉眼观察金表表壳平整度;
其中防冲撞测试主要采用人为制造冲撞效果,将制好的表壳从20cm-30cm高度下抛多次后,观察金表表壳的变化,是否存在缺口和凹陷等问题以及钻石的脱落问题,用于检测表壳的硬度和韧性。
导电液的导电性能测试
表面电阻率的测定,实用上海乾峰电子仪器有限公司SB100A/2型探针导电/半导体电阻率测量仪器测定复合导电膜的表面电阻率。
导电填料(重量百分比) | 表面电阻(Ω·cm) |
石墨烯(3%) | 0.235 |
石墨烯(7%) | 0.198 |
石墨烯(10%) | 0.668 |
石墨烯(15%) | 0.952 |
石墨烯(7%),纳米金(8%) | 2.4×10<sup>-3</sup> |
由上表可知,当石墨烯的含量为7%左右时,符合导电膜具有良好的导电性能,电阻率达到0.198Ω·cm,但是增加石墨烯的量,导电能力反而减少,这是因为,过多的石墨烯的加入,溶剂水的用量减少,苯丙乳液相对于石墨烯也在减少,不利于石墨烯的分散,以至均匀混合程度不如前者,另外,石墨烯本省是一种片状的结构,如果分散不均匀则会出现团聚的现象,进而影响导电性。而在石墨烯质量分数为7%的复合导电膜中添加8%的纳米金后,其表面电阻率由0.198Ω·cm降低到2.4×10-3Ω·cm,降低了接近2个数量级,导电能力显著增强。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1、金表壳的制备;
S2、将步骤S1制备好的金表壳,在金表壳需要镶钻的部位压出凹槽;
S3、在金表壳内表面均匀涂抹绝缘油,在金表壳凹槽上加入2-5微升的导电液体,接着将钻石置于具有导电液体的金表壳凹槽上,温度为60-80℃条件下静置20-40分钟,使得钻石位于凹槽处的部分附上一层均匀的导电液;
S4、将步骤S3制备好的具有钻石的表壳置于盛有电铸液的电铸缸的旋转盘上,使金表壳在电铸过程中随着悬挂按照一定的转速转动进行电铸;所述电铸悬挂件的转速为30~35转/分钟,电铸时间为2-5h,电流密度为0.1~0.3A/dm2,电铸温度为38~45℃;
S5、步骤S4电铸完成后,用烘干机进行烘干,烘干温度为100~120℃,烘干时间为20~40min,即得镶钻金表壳。
2.如权利要求1所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于:所述步骤S3中的导电液体由以下重量份原料组成:石墨烯 4-5份、纳米金 5-7份、苯丙乳液 30-40份和去离子水 60-70份。
3.如权利要求1所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于,所述步骤S3中的导电液体的制备方法为:将60-70重量份的去离子水和30-40重量份的苯丙乳液加入到烧杯中搅拌均匀,接着加入4-5重量份的石墨烯和5-7重量份的纳米金搅拌30-60分钟,然后超声分散30分钟;重复上述搅拌、超声的步骤8-10次,直至静置24-48小时不出现沉淀。
4.如权利要求1所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于:所述步骤S1金表壳的制备方法为:
A1、采用可与盐酸或硝酸或硫酸起化学反应的金属或金属合金制作表壳坯;
A2、在表壳坯内表面上均匀涂上一层绝缘油;
A3、将步骤S2制备的涂了绝缘油的表壳坯进行电铸;
A4、将电铸完成后的零件浸泡在硝酸与水体积比为1:0.8-1.2的硝酸溶液中,硝酸溶液温度为400℃-500℃,浸泡时间为24-28小时,每隔50-60分钟加同浓度的硝酸溶液;接着,将零件浸泡在硫酸与水的体积比为1:0.9-1.3的硫酸混合溶液中,硫酸溶液温度为700℃-900℃,浸泡时间为20-40分钟;最后将浸泡结束后的零件取出,将硫酸擦干放置室温后,用清水冲洗干净;
A5、对电铸完成后的表壳外膜进行打磨与抛光处理,即得金表壳。
5.如权利要求4所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于:所述步骤S2电铸过程具体包括以下步骤:
(1)采用氰化亚金钾、柠檬酸、柠檬酸盐、乙二胺四乙酸二钠盐、有机多膦酸盐、含有亚胺的高分子化合物、硫脲衍生物和纯水配制成电铸液;
(2)将表壳坯悬挂于电铸缸内的电铸悬挂件上,使表壳坯在电铸的过程中以80-150r/min转速自转,并在竖直方向上做S型往复运动;电铸时间为8-12h,电流密度为0.1~1.5A/dm2,电铸温度为38~45℃;
(3)电铸完成后起缸,对电铸件用烘干机进行烘干,烘干温度为100~120℃,烘干时间为30~40min。
6.如权利要求5所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于:所述电铸液配制方法:将5-12mg柠檬酸、5-12mg柠檬酸盐、7-10mg乙二胺四乙酸二钠盐、30-60g有机多膦酸盐、0.1-0.25g含有亚胺的高分子化合物和0.05-0.3g硫脲衍生物溶于0.5L超纯水中;接着在上述混合溶液中加入500-950g的活性炭搅拌吸附后过滤,搅拌速度为500-1000r/min,搅拌时间为3-5h;将10-25g氰化亚金钾加入上述滤液中;最后加入0.5L超纯水至规定量。
7.如权利要求5或6所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于:所述有机多膦酸盐为羟基乙叉二膦酸钠和氨基三亚甲基膦酸钾中的至少一种。
8.如权利要求5或6所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于:所述硫脲衍生物为羟乙基异硫脲内盐和3-异硫脲丙酸钠中的至少一种。
9.如权利要求5或6所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于:所述含有亚胺的高分子化合物为聚乙烯亚胺。
10.如权利要求5或6所述一种镶钻金表壳制作工艺,其特征在于:所述柠檬酸盐为柠檬酸钾或柠檬酸钠中的至少一种。
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