CN109136576A - 一种含砷烟尘脱除砷的方法 - Google Patents
一种含砷烟尘脱除砷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109136576A CN109136576A CN201811093636.XA CN201811093636A CN109136576A CN 109136576 A CN109136576 A CN 109136576A CN 201811093636 A CN201811093636 A CN 201811093636A CN 109136576 A CN109136576 A CN 109136576A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- arsenic
- smoke dust
- containing smoke
- dearsenification
- dry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 128
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 126
- 239000000428 dust Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000779 smoke Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 44
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003500 flue dust Substances 0.000 claims abstract description 9
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N arsenic trioxide Inorganic materials O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LULLIKNODDLMDQ-UHFFFAOYSA-N arsenic(3+) Chemical compound [As+3] LULLIKNODDLMDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003517 fume Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1CCl HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 18
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 11
- 239000011133 lead Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 11
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- GYYLHZUIHDISBV-UHFFFAOYSA-N [Ca].O[As](O)(O)=O Chemical compound [Ca].O[As](O)(O)=O GYYLHZUIHDISBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 description 1
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/02—Working-up flue dust
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/02—Obtaining lead by dry processes
- C22B13/025—Recovery from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0002—Preliminary treatment
- C22B15/001—Preliminary treatment with modification of the copper constituent
- C22B15/0013—Preliminary treatment with modification of the copper constituent by roasting
- C22B15/0017—Sulfating or sulfiding roasting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B30/00—Obtaining antimony, arsenic or bismuth
- C22B30/04—Obtaining arsenic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B30/00—Obtaining antimony, arsenic or bismuth
- C22B30/06—Obtaining bismuth
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明提供一种含砷烟尘脱除砷的方法,属于复杂有色金属二次资源利用领域。本发明在真空条件下,利用碳热还原反应对含砷烟尘进行预脱砷处理,然后脱砷渣再进行硫化焙烧,能够处理含有砷酸盐、砷化物复杂难处理砷物相的含砷烟尘,脱砷效果好、流程简单、环境友好,经处理后的烟尘含砷低于2%,且富含铅、锌、铜、铋等有价金属以及铟、银、金等稀贵金属,可直接后续综合利用,既达到含砷烟尘脱砷的目的,又能使含砷烟尘中的有价金属铅、锌、铜、铋等富集,对危废进行了低毒化处理,同时提高了附加值。
Description
技术领域
本发明涉及复杂有色金属二次资源利用技术领域,特别涉及一种含砷烟尘脱除砷的方法。
背景技术
含砷烟尘主要来源于有色冶金重金属铜、铅、锡、锌等的火法冶炼中,尤其铜冶炼中产生的含砷烟尘最多,砷进入烟气中多以砷氧化物以及砷与其他有价金属的复合氧化物等的形式存在烟尘中。
含砷烟尘除含砷外,还富含铅、铜、锌、锡、铋等有价金属,如果将含砷烟尘直接返回冶炼厂熔炼,砷会不断富集,既影响主金属的纯度,也会对操作环境造成危害。目前,含砷烟尘中砷主要以两种方式出路:一种用来生产白砷(三氧化二砷,又名砒霜),火法生产过程中有一定的安全隐患;一种采用湿法,以砷酸铁或砷酸钙沉淀的形式固化堆存,长时间放置会造成砷的流失。
如中国发明专利CN102321813A公开了一种真空碳热还原三氧化二砷制备粗砷的方法,将三氧化二砷加热使其挥发通过炽热碳还原剂层,得到砷蒸汽,冷凝即得到纯度大于95%的固体粗砷,该方法原料为纯度大于80%的三氧化二砷,对含砷物相、成分复杂的含砷烟尘的脱砷效果不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含砷烟尘脱除砷的方法。本发明提供的脱除砷的方法能够处理含有砷酸盐、砷化物复杂难处理砷物相的含砷烟尘,且脱砷效率高。
本发明提供了一种含砷烟尘脱除砷的方法,包括以下步骤:
将含砷烟尘干燥,得到干燥含砷烟尘,所述含砷烟尘中含有砷酸盐和砷化物;
在真空条件下,将所述干燥含砷烟尘与还原剂混合进行还原反应,得到脱砷渣和挥发性气体,挥发性气体冷凝后得到三氧化二砷和单质砷;
在常压密闭环境或真空条件下,将所述脱砷渣与硫磺混合后进行硫化焙烧,得到二次脱砷渣。
优选地,所述含砷烟尘中砷的含量为8~20wt%,结晶水的含量为2~8wt%。
优选地,所述含砷烟尘包括锡烟尘、铜烟尘、铅烟尘或锌烟尘。
优选地,所述干燥的温度为200~260℃,干燥的时间为3~10h。
优选地,所述还原剂为木炭或无烟煤粉。
优选地,所述干燥含砷烟尘与还原剂的质量比为20:1~5:1。
优选地,所述还原反应的温度为600~1000℃,还原反应的时间为3~10h。
优选地,升温至所述还原反应温度的升温速率为15~25℃/min。
优选地,所述硫化焙烧的温度为400~800℃,硫化焙烧的时间为2~6h,升温至所述硫化焙烧温度的升温速率为15~25℃/min。
优选地,所述脱砷渣与硫磺的质量比为20:1~5:1。
本发明提供了一种含砷烟尘脱除砷的方法,包括以下步骤:将含砷烟尘干燥,得到干燥含砷烟尘,所述含砷烟尘中含有砷酸盐和砷化物;在真空条件下,将所述干燥含砷烟尘与还原剂混合进行还原反应,得到脱砷渣和挥发性气体,挥发性气体冷凝后得到三氧化二砷和单质砷;在常压密闭环境或真空条件下,将所述脱砷渣与硫磺混合后进行硫化焙烧,得到二次脱砷渣。本发明在真空条件下,利用碳热还原反应对含砷烟尘进行预脱砷处理,然后脱砷渣再进行硫化焙烧,能够处理含有砷酸盐、砷化物复杂难处理砷物相的含砷烟尘,脱砷效果好、流程简单、环境友好,经脱砷处理后的烟尘含砷低于2%,且富含铅、锌、铜、铋等有价金属以及铟、银、金等稀贵金属,可直接后续综合利用,既达到含砷烟尘脱砷的目的,又能使含砷烟尘中的有价金属铅、锌、铜、铋等富集,对危废进行了低毒化处理,同时提高了附加值。实施例的数据表明,本发明提供的含砷烟尘脱除砷的方法的脱砷率为95.47%,铅、铜、铋的回收率>99%,锌的回收率为98.86%。
附图说明
图1为本发明含砷烟尘脱除砷方法的流程图。
具体实施方式
本发明提供了一种含砷烟尘脱除砷的方法,包括以下步骤:
将含砷烟尘干燥,得到干燥含砷烟尘,所述含砷烟尘中含有砷酸盐和砷化物;
在真空条件下,将所述干燥含砷烟尘与还原剂混合进行还原反应,得到脱砷渣和挥发性气体,挥发性气体冷凝后得到三氧化二砷和单质砷;
在常压密闭环境或真空条件下,将所述脱砷渣与硫磺混合后进行硫化焙烧,得到二次脱砷渣。
本发明将含砷烟尘干燥,得到干燥含砷烟尘,所述含砷烟尘中含有砷酸盐和砷化物。在本发明中,所述含砷烟尘中砷的含量优选为8~20wt%,更优选为10.72~18.72wt%,最优选为11.99~14.83wt%,结晶水的含量优选为2~8wt%。
在本发明中,所述含砷烟尘中铅的含量优选为10.98~17.63wt%,更优选为12.33~13.95wt%,锌的含量优选为8.55~12.33%,更优选为11.02~12.11wt%,铜的含量优选为3.31~6.21wt%,更优选为3.73~4.75wt%,铋的含量优选为3.08~5.97wt%,更优选为4.26~4.33wt%。
在本发明中,所述含砷烟尘优选包括锡烟尘、铜烟尘、铅烟尘或锌烟尘。
在本发明中,所述干燥的温度优选为200~260℃,更优选为230~250℃,最优选为250℃,干燥的时间优选为3~10h,更优选为5~8h,最优选为7h。在本发明中,所述干燥优选在电热鼓风干燥箱中进行。
得到干燥含砷烟尘后,本发明在真空条件下,将所述干燥含砷烟尘与还原剂混合进行还原反应,得到脱砷渣和挥发性气体,挥发性气体冷凝后得到三氧化二砷和单质砷。在本发明中,所述还原剂优选为木炭或无烟煤粉。在本发明中,所述还原剂优选经过筛分后再使用,筛分能够使还原剂与干燥含砷烟尘混合均匀。本发明对所述还原剂的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述干燥含砷烟尘与还原剂的质量比优选为20:1~5:1,更优选为100:10~100:15。
在本发明中,所述还原反应的温度优选为600~1000℃,更优选为700~800℃,还原反应的时间优选为3~10h,更优选为4~6h。
在本发明中,升温至所述还原反应温度的升温速率优选为15~25℃/min,更优选为17~24℃/min,最优选为20℃/min。
在本发明中,所述真空条件优选为1000Pa以下,更优选为650Pa以下,最优选为500Pa以下,进一步优选为20Pa以下。
在本发明中,所述还原反应优选在5~1000Pa条件下进行,在本发明的实施例中,更优选为分别在10~260Pa、15~550Pa、20~870Pa以及10~600Pa下进行。
得到挥发性气体后,本发明将所述挥发性气体冷凝后得到三氧化二砷和单质砷。在本发明中,所述冷凝的温度优选为120~250℃,在本发明的实施例中,更优选为分别在127~153℃、170~246℃、133~172℃以及140~192℃下冷凝。
得到脱砷渣后,本发明在常压密闭环境或真空条件下,将所述脱砷渣与硫磺混合后进行硫化焙烧,得到二次脱砷渣。
在本发明中,所述真空条件优选为1000Pa以下,更优选为40Pa以下,最优选为5Pa以下。
在本发明中,所述脱砷渣优选经过研磨后再与硫磺混合,所述研磨后的粒径优选为100目以下。
在本发明中,所述脱砷渣与硫磺的质量比优选为20:1~5:1,更优选为10:1。本发明对所述硫磺的来源没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述硫化焙烧的温度优选为400~800℃,更优选为500~600℃,硫化焙烧的时间优选为2~6h,更优选为3~4h,升温至所述硫化焙烧温度的升温速率优选为15~25℃/min,更优选为18~24℃/min,最优选为20℃/min。
硫化焙烧后,本发明优选将硫化焙烧产物自然冷却至室温得到二次脱砷渣。本发明中,所述硫化焙烧产物中还包括硫化砷和砷。
本发明优选对所述二次脱砷渣中的有价金属进行回收,本发明对所述回收有价金属的具体方法没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的方法即可。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的含砷烟尘脱除砷的方法进行详细地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
图1为本发明含砷烟尘脱除砷的方法的流程图,将含砷烟尘干燥后与还原剂(无烟煤粉或木炭)混合进行真空还原,得到脱砷渣和挥发性气体,挥发性气体冷凝后得到三氧化二砷和单质砷,脱砷渣与硫磺混合后进行硫化焙烧,得到二次脱砷渣、硫化砷和砷,对二次脱砷渣中的有价金属进行回收。
实施例1
将200g含砷烟尘(含砷11.99%、铅10.98%、锌12.11%、铜4.75%、铋3.08%)研磨后放入电热鼓风干燥箱中,在260℃下干燥5h;取100g干燥后的含砷烟尘与10g筛分后的无烟煤粉混合均匀,装入自制真空反应器中;抽真空至500Pa以下后,以17℃/min的升温速率将反应器加热到700℃,保温3h,保温过程中反应器内压强在10~260Pa范围内波动,冷凝区温度在127~153℃之间波动;反应结束后取出脱砷渣和冷凝物,脱砷渣含砷5.75%,脱砷率为71.71%,冷凝物含砷98.47%;取20g脱砷渣,研磨至100目以下,配入2g硫磺粉,混合均匀,置于反应器中;反应器抽真空至5Pa,保持反应器密闭,以18℃/min升温速率升温至600℃,保温2h;待反应结束,冷却至室温后取出二次脱砷渣,含砷0.99%,脱砷率为93.68%,铅、铜、铋的回收率>99%,锌的回收率98.86%。
实施例2
将1000g含砷烟尘(含砷14.83%、铅13.95%、锌11.02%、铜3.73%、铋4.26%)研磨后放入电热鼓风干燥箱中,在230℃下干燥10h;取100g干燥后的含砷烟尘与20g筛分后的无烟煤粉混合均匀,装入自制真空反应器中;抽真空至20Pa以下后,以15℃/min的升温速率将反应器加热到1000℃,保温5h,保温过程中反应器内压强在15~550Pa之间变化,冷凝区温度在170~246℃之间波动;反应结束后取出脱砷渣和冷凝物,脱砷渣含砷7.66%,脱砷率为70.93%,冷凝物含砷95.94%;取20g脱砷渣,研磨至100目以下,配入4g硫磺粉,混合均匀,置于反应器中;反应器抽真空至40Pa,保持反应器密闭,以20℃/min升温速率升温至800℃,保温4h;待反应结束,冷却至室温后取出二次脱砷渣,含砷0.8%,脱砷率为95.47%,铅、铜的回收率>99%,锌的回收率为90.93,铋的回收率为95.19%。
实施例3
将400g含砷烟尘(含砷18.72%、铅12.33%、锌15.01%、铜3.31%、铋4.33%)研磨后放入电热鼓风干燥箱中,在240℃下干燥7h;取100g干燥后的含砷烟尘与10g木炭粉混合均匀,装入自制真空反应器中;抽真空至650Pa以下后,以20℃/min的升温速率将反应器加热到800℃,保温10h,保温过程中反应器内压强在20~870Pa之间波动,冷凝区温度在133~172℃之间波动;反应结束后取出脱砷渣和冷凝物,脱砷渣含砷6.79%,脱砷率为73.94%,冷凝物含砷96.12%;取20g脱砷渣,研磨至100目以下,配入1g硫磺粉,混合均匀,置于反应器中;抽反应器真空至1000Pa,将反应器以15℃/min升温速率加热至400℃,保温6h;待反应结束,冷却至室温后取出二次脱砷渣,含砷1.54%,脱砷率为92.11%,铅、铜、铋的回收率>99%,锌的回收率为92.93%。
实施例4
将500g含砷烟尘(含砷10.72%、铅17.63%、锌8.55%、铜6.21%、铋5.97%)研磨后放入电热鼓风干燥箱中,在250℃下干燥8h;取100g干燥后的含砷烟尘与15g木炭粉混合均匀,装入自制真空反应器中;抽真空至280Pa以下后,以24℃/min的升温速率将反应器加热到900℃,保温6h,保温过程中反应器内压强在10~600Pa之间波动,冷凝区温度在140~192℃之间波动;反应结束后取出脱砷渣和冷凝物,脱砷渣含砷5.70%,脱砷率为72.06%,冷凝物含砷97.18%;取20g脱砷渣,研磨至100目以下,配入2g硫磺粉,混合均匀,置于反应器中;反应器在常压下密闭,以24℃/min升温速率升温至500℃,保温3h;待反应结束,冷却至室温后取出二次脱砷渣,含砷1.56%,脱砷率为90.87%,铅、铜的回收率>99%,锌的回收率为91.62%,铋的回收率为98.29%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种含砷烟尘脱除砷的方法,包括以下步骤:
将含砷烟尘干燥,得到干燥含砷烟尘,所述含砷烟尘中含有砷酸盐和砷化物;
在真空条件下,将所述干燥含砷烟尘与还原剂混合进行还原反应,得到脱砷渣和挥发性气体,挥发性气体冷凝后得到三氧化二砷和单质砷;
在常压密闭环境或真空条件下,将所述脱砷渣与硫磺混合后进行硫化焙烧,得到二次脱砷渣。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含砷烟尘中砷的含量为8~20wt%,结晶水的含量为2~8wt%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述含砷烟尘包括锡烟尘、铜烟尘、铅烟尘或锌烟尘。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述干燥的温度为200~260℃,干燥的时间为3~10h。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述还原剂为木炭或无烟煤粉。
6.根据权利要求1或5所述的方法,其特征在于,所述干燥含砷烟尘与还原剂的质量比为20:1~5:1。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述还原反应的温度为600~1000℃,还原反应的时间为3~10h。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,升温至所述还原反应温度的升温速率为15~25℃/min。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述硫化焙烧的温度为400~800℃,硫化焙烧的时间为2~6h,升温至所述硫化焙烧温度的升温速率为15~25℃/min。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述脱砷渣与硫磺的质量比为20:1~5:1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811093636.XA CN109136576B (zh) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | 一种含砷烟尘脱除砷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811093636.XA CN109136576B (zh) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | 一种含砷烟尘脱除砷的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109136576A true CN109136576A (zh) | 2019-01-04 |
CN109136576B CN109136576B (zh) | 2021-08-24 |
Family
ID=64815073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811093636.XA Active CN109136576B (zh) | 2018-09-19 | 2018-09-19 | 一种含砷烟尘脱除砷的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109136576B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110669941A (zh) * | 2019-09-19 | 2020-01-10 | 云南锡业研究院有限公司 | 一种白烟尘选择性脱砷和有价金属回收方法 |
CN111004917A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-04-14 | 湖南腾驰环保科技有限公司 | 一种硫化砷渣综合回收的工艺 |
CN113526548A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-10-22 | 广西凯玺有色金属有限公司 | 一种高砷危险废物清洁处置的工艺方法 |
CN113528846A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-10-22 | 广西壮族自治区环境保护科学研究院 | 一种含砷废渣资源化利用的处理方法 |
CN113621813A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-09 | 昆明理工大学 | 一种湿法炼锌铜砷渣分离回收铜砷方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102212706A (zh) * | 2011-05-20 | 2011-10-12 | 云南锡业集团(控股)有限责任公司 | 二段碳还原法从三氧化二砷原料提取金属砷的方法 |
CN103060570A (zh) * | 2013-01-15 | 2013-04-24 | 昆明理工大学 | 一种污泥有价成分的提取方法 |
JP2014198655A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 砒素の処理方法 |
CN106367602A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-01 | 昆明理工大学 | 一种高砷锑烟尘硫化法分离砷并回收锑的方法 |
CN107828967A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-03-23 | 昆明理工大学 | 一种铜阳极泥还原‑有机硫化法分离砷并回收锑、锡的方法 |
-
2018
- 2018-09-19 CN CN201811093636.XA patent/CN109136576B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102212706A (zh) * | 2011-05-20 | 2011-10-12 | 云南锡业集团(控股)有限责任公司 | 二段碳还原法从三氧化二砷原料提取金属砷的方法 |
CN103060570A (zh) * | 2013-01-15 | 2013-04-24 | 昆明理工大学 | 一种污泥有价成分的提取方法 |
JP2014198655A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 砒素の処理方法 |
CN106367602A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-01 | 昆明理工大学 | 一种高砷锑烟尘硫化法分离砷并回收锑的方法 |
CN107828967A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-03-23 | 昆明理工大学 | 一种铜阳极泥还原‑有机硫化法分离砷并回收锑、锡的方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110669941A (zh) * | 2019-09-19 | 2020-01-10 | 云南锡业研究院有限公司 | 一种白烟尘选择性脱砷和有价金属回收方法 |
CN111004917A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-04-14 | 湖南腾驰环保科技有限公司 | 一种硫化砷渣综合回收的工艺 |
CN113528846A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-10-22 | 广西壮族自治区环境保护科学研究院 | 一种含砷废渣资源化利用的处理方法 |
CN113526548A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-10-22 | 广西凯玺有色金属有限公司 | 一种高砷危险废物清洁处置的工艺方法 |
CN113621813A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-11-09 | 昆明理工大学 | 一种湿法炼锌铜砷渣分离回收铜砷方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109136576B (zh) | 2021-08-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109136576A (zh) | 一种含砷烟尘脱除砷的方法 | |
CN109321755B (zh) | 一种铜冶炼烟尘脱砷的方法 | |
CN104451171B (zh) | 一种含砷烟尘流态化脱砷的方法 | |
CN110029218B (zh) | 黄金矿山含氰尾矿渣综合利用方法 | |
CN106319199B (zh) | 一种含锑、砷难处理金矿预处理方法 | |
CN105734308A (zh) | 一种高铬钒渣的提钒方法 | |
CN109355508B (zh) | 一种高砷多金属含铟物料的综合回收方法 | |
CN104480328A (zh) | 真空富集回收低品位褐煤锗精矿中锗的方法 | |
CN110983057B (zh) | 一种可实现UPOPs合成阻滞和低温分解的烟灰处理方法 | |
CN108130422A (zh) | 一种钢铁厂烟尘中提取有价金属的方法 | |
CN110042255A (zh) | 一种多段控制气氛焙烧分离回收铜冶炼烟灰中有价金属的方法 | |
CN106929667A (zh) | 一种处理锌浸渣的方法 | |
CN111235397A (zh) | 一种高效处理铜冶炼烟尘的工艺 | |
CN101341265A (zh) | 锌浸出残渣中有价金属的分离 | |
CN108823429B (zh) | 一种低品位含硫氧化锌矿的冶炼方法 | |
CN104152671B (zh) | 一种由含锡铁矿制备炼铁用铁精矿的方法 | |
US2290843A (en) | Method of recovering manganese | |
CN105861838A (zh) | 一种从含氟失效铂催化剂中富集铂的方法 | |
CN104805315A (zh) | 热还原挥发富集低品位锗精矿中锗的方法 | |
CN106119546A (zh) | 一种通过回转窑焙烧次氧化锌粉富集有价金属的方法 | |
MXPA06000236A (es) | Separacion mecanica de metales volatiles a altas temperaturas. | |
CN106544460A (zh) | 处理铁矾渣的方法和系统 | |
CN103103352A (zh) | 一种含硫废渣与红土镍矿联合生产镍锍的方法 | |
CN106119529A (zh) | 锌浸出渣的直接还原方法和系统 | |
CN206986256U (zh) | 一种处理含锌废渣的系统 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |