CN109135141A - 一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，属于高分子薄膜材料技术领域。本发明先将壳聚糖和高碘酸钠加热搅拌反应后，浓缩，干燥，研磨，得改性壳聚糖粉；再将聚乙烯醇、改性壳聚糖粉，聚乙二醇，醇铝盐和二甲基亚砜混合后恒温搅拌反应，并静置脱泡，得成膜液；将成膜液涂覆于玻璃板后，浸没于硫酸锌水浴中沉淀成膜，揭膜，得膜坯；将膜坯用水清洗后，浸没于对苯二甲醛的乙醇溶液中，恒温超声反应后，得交联膜坯；将交联膜坯水洗后，真空冷冻干燥至恒重，即得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜。本发明所得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜具有优异的阻燃性能，力学性能和热稳定性。

Description

一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法
技术领域
本发明公开了一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，属于高分子薄膜材料技术领域。
背景技术
近年来，石油基塑料包装材料（如聚乙烯、聚丙烯等）引起日益严峻的环境问题。一次性塑料制品的使用量与日俱增，给人类的生态环境带来严重的“白色污染”问题。当前社会对工业品和日用品的环保要求不断提高，对绿色环保薄膜的需求日益增大，使可生物降解包装材料成为研究热点。聚乙烯醇（PVA）作为一种可生物降解的合成高分子聚合物，其环保特性已经得到广泛承认。
聚乙烯醇（PVA）具有优异的成纤性、成膜性，且生物相容性好，可生物降解，黏结性强，因此在纺织、建筑装潢、石油化工、造纸、医药、农业等各个行业都有着广泛的应用。但是聚乙烯醇的极限氧指数（LOI）低，极易燃烧，严重限制了其应用。常见含卤阻燃剂在燃烧过程中会分解生成刺激的卤化氢气体，其对人身安全的危害甚至大于火灾本身。近年来无卤膨胀型阻燃剂发展迅速，尤其是N-P协效阻燃在众多领域都取得了突破性进展，三聚氰胺焦磷酸盐（MPP）作为一中新型N-P膨胀型阻燃剂兼具酸源、气源、炭源于一体，是一种发烟量低、腐蚀性小，阻燃效率高的新型绿色阻燃剂。MPP燃烧时产生对阻燃防火有利的具有磷氮协同作用的高热稳定性的（PNO）x，使得其热稳定性高。此外，它兼具阻燃效率高、与其他阻燃剂配伍性好等优点。
然而，MPP存在与聚合物基体的相容性差、残炭率低等缺点；此外，MPP耐酸性能较差，在酸性条件下使用时，MPP会水解成低分子溶出，使材料丧失阻燃性。阻燃剂的包覆是近日发展的热门，因为其不仅可以减少阻燃剂的溶出、增加阻燃剂与机体的相容性还能达到协同阻燃的效果。目前传统的聚乙烯醇薄膜还存在阻燃性能不佳，力学性能和热稳定性无法进一步提高的问题，还需对其进行研究。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：针对传统聚乙烯醇薄膜阻燃性能不佳，力学性能和热稳定性无法进一步提高的问题，提供了一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）按重量份数计，依次取8～10份壳聚糖，1～3份高碘酸钠，100～120份水，先将壳聚糖分散于水中，再加入高碘酸钠，加热搅拌反应后，浓缩，干燥，研磨，得改性壳聚糖粉；
（2）按重量份数计，依次取8～10份聚乙烯醇，6～8份改性壳聚糖粉，4～6份聚乙二醇，8～10份醇铝盐，0.6～0.8份消泡剂，100～120份二甲基亚砜，混合后恒温搅拌反应，静置脱泡，得成膜液；
（3）将成膜液涂覆于玻璃板后，浸没于硫酸锌水浴中沉淀成膜，揭膜，得膜坯；
（4）将膜坯用水清洗后，浸没于对苯二甲醛的乙醇溶液中，恒温超声反应后，得交联膜坯；
（5）将交联膜坯水洗后，真空冷冻干燥至恒重，即得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜。
步骤（1）所述壳聚糖为脱乙酰度为90～95%的壳聚糖。
步骤（2）所述聚乙烯醇为醇解度为87～89%，分子量为3～5万的聚乙烯醇。
步骤（2）所述聚乙二醇为聚乙二醇400，聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的任意一种。
步骤（2）所述醇铝盐为乙醇铝、正丙醇铝或异丙醇铝中的任意一种。
步骤（2）所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚，聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚或聚氧丙烯甘油醚中的任意一种。
步骤（3）所述硫酸锌水浴为质量分数为10～15%的硫酸锌溶液。
步骤（4）所述对苯二甲醛的乙醇溶液是由对苯二甲醛和无水乙醇按质量比为1：10～1：12配制而成。
本发明的有益效果是：
（1）本发明技术方案首先采用高碘酸钠作为氧化剂，将壳聚糖分子结构中部分羟基氧化为醛基，在步骤（2）的反应过程中，壳聚糖分子结构中的部分醛基和聚乙烯醇分子结构中的羟基可发生羟醛缩合反应，使两者之间形成新的化学键合，增加大分子链间的结合力，使分子结构的稳定性大大提高，提高产品力学性能的同时，在燃烧过程中，需要消耗更多的能量才能使该结构破坏，从而改变了大分子结构原本的裂解方式，提高裂解温度，起到良好的阻燃效果，且该羟醛缩合反应过程为脱水反应过程，产生的水分可使醇铝盐发生水解，形成氢氧化铝，且一旦形成氢氧化铝晶核即可被壳聚糖和聚乙烯醇形成的高分子网络吸附固定，使其良好分散于体系中的同时，使氢氧化铝晶核保持在纳米级，进一步起到良好的阻燃效果；
（2）本发明技术方案以对苯二甲醛作为交联剂，使大分子网络结构发生交联反应，相比于传统戊二醛等小分子交联剂而言，对苯二甲醛的使用可在大分子交联网络结构中引入苯环刚性结构，从而使产品热稳定性和力学性能得到进一步提升，另外，对苯二甲醛交联剂的引入可有效提高三维交联网络结构的耐水性能，避免在使用过程中尺寸较小的纳米氢氧化铝等有效成分流失，使产品可长期保持良好的阻燃性能。
具体实施方式
按重量份数计，依次取8～10份壳聚糖，1～3份高碘酸钠，100～120份水，先将壳聚糖和水混合倒入反应釜中，于温度为75～85℃，转速为600～800r/min条件下，恒温搅拌分散45～60min后，再加入高碘酸钠，继续恒温搅拌反应2～4h后，将反应釜中物料转速旋转蒸发仪中，于温度为75～85℃，压力为400～450mmHg条件下，减压浓缩45～60min，得浓缩物，再将所得浓缩物于温度为85～90℃，压力为100～120Pa条件下，真空干燥至恒重，得干燥浓缩物，再将所得干燥浓缩物倒入研钵中，研磨成粉，得改性壳聚糖粉；按重量份数计，依次取8～10份聚乙烯醇，6～8份改性壳聚糖粉，4～6份聚乙二醇，8～10份醇铝盐，0.6～0.8份消泡剂，100～120份二甲基亚砜，混合后倒入三口烧瓶中，并将三口烧瓶移至数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为75～85℃，转速为400～600r/min条件下，恒温搅拌反应2～4h后，停止加热和搅拌，静置脱泡，得成膜液；将所得成膜液涂覆于玻璃板表面，控制涂覆厚度为0.4～0.8mm，再将涂覆后的玻璃板浸没于硫酸锌水浴中沉淀成膜后，将玻璃板取出，揭膜，得膜坯；随后用去离子水清洗所得膜坯3～5次，并将清洗后的膜坯浸没于对苯二甲醛的乙醇溶液中，于温度为70～75℃，超声频率为45～60kHz条件下，恒温超声反应1～2h后，将膜坯取出，得交联膜坯；再将所得交联膜坯用去离子水洗涤3～5次后，置于真空冷冻干燥箱中，干燥至恒重，出料，即得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜。所述壳聚糖为脱乙酰度为90～95%的壳聚糖。所述聚乙烯醇为醇解度为87～89%，分子量为3～5万的聚乙烯醇。所述聚乙二醇为聚乙二醇400，聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的任意一种。所述醇铝盐为乙醇铝、正丙醇铝或异丙醇铝中的任意一种。所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚，聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚或聚氧丙烯甘油醚中的任意一种。所述硫酸锌水浴为质量分数为10～15%的硫酸锌溶液。所述对苯二甲醛的乙醇溶液是由对苯二甲醛和无水乙醇按质量比为1：10～1：12配制而成。
实例1
按重量份数计，依次取10份壳聚糖，3份高碘酸钠，120份水，先将壳聚糖和水混合倒入反应釜中，于温度为85℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌分散60min后，再加入高碘酸钠，继续恒温搅拌反应4h后，将反应釜中物料转速旋转蒸发仪中，于温度为85℃，压力为450mmHg条件下，减压浓缩60min，得浓缩物，再将所得浓缩物于温度为90℃，压力为120Pa条件下，真空干燥至恒重，得干燥浓缩物，再将所得干燥浓缩物倒入研钵中，研磨成粉，得改性壳聚糖粉；按重量份数计，依次取10份聚乙烯醇，8份改性壳聚糖粉，6份聚乙二醇，10份醇铝盐，0.8份消泡剂，120份二甲基亚砜，混合后倒入三口烧瓶中，并将三口烧瓶移至数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，停止加热和搅拌，静置脱泡，得成膜液；将所得成膜液涂覆于玻璃板表面，控制涂覆厚度为0.8mm，再将涂覆后的玻璃板浸没于硫酸锌水浴中沉淀成膜后，将玻璃板取出，揭膜，得膜坯；随后用去离子水清洗所得膜坯5次，并将清洗后的膜坯浸没于对苯二甲醛的乙醇溶液中，于温度为75℃，超声频率为60kHz条件下，恒温超声反应2h后，将膜坯取出，得交联膜坯；再将所得交联膜坯用去离子水洗涤5次后，置于真空冷冻干燥箱中，干燥至恒重，出料，即得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜。所述壳聚糖为脱乙酰度为95%的壳聚糖。所述聚乙烯醇为醇解度为89%，分子量为5万的聚乙烯醇。所述聚乙二醇为聚乙二醇400。所述醇铝盐为乙醇铝。所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。所述硫酸锌水浴为质量分数为15%的硫酸锌溶液。所述对苯二甲醛的乙醇溶液是由对苯二甲醛和无水乙醇按质量比为1：12配制而成。
实例2
按重量份数计，依次取10份聚乙烯醇，8份壳聚糖，6份聚乙二醇，10份醇铝盐，0.8份消泡剂，120份二甲基亚砜，混合后倒入三口烧瓶中，并将三口烧瓶移至数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，停止加热和搅拌，静置脱泡，得成膜液；将所得成膜液涂覆于玻璃板表面，控制涂覆厚度为0.8mm，再将涂覆后的玻璃板浸没于硫酸锌水浴中沉淀成膜后，将玻璃板取出，揭膜，得膜坯；随后用去离子水清洗所得膜坯5次，并将清洗后的膜坯浸没于对苯二甲醛的乙醇溶液中，于温度为75℃，超声频率为60kHz条件下，恒温超声反应2h后，将膜坯取出，得交联膜坯；再将所得交联膜坯用去离子水洗涤5次后，置于真空冷冻干燥箱中，干燥至恒重，出料，即得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜。所述壳聚糖为脱乙酰度为95%的壳聚糖。所述聚乙烯醇为醇解度为89%，分子量为5万的聚乙烯醇。所述聚乙二醇为聚乙二醇400。所述醇铝盐为乙醇铝。所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。所述硫酸锌水浴为质量分数为15%的硫酸锌溶液。所述对苯二甲醛的乙醇溶液是由对苯二甲醛和无水乙醇按质量比为1：12配制而成。
实例3
按重量份数计，依次取10份壳聚糖，3份高碘酸钠，120份水，先将壳聚糖和水混合倒入反应釜中，于温度为85℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌分散60min后，再加入高碘酸钠，继续恒温搅拌反应4h后，将反应釜中物料转速旋转蒸发仪中，于温度为85℃，压力为450mmHg条件下，减压浓缩60min，得浓缩物，再将所得浓缩物于温度为90℃，压力为120Pa条件下，真空干燥至恒重，得干燥浓缩物，再将所得干燥浓缩物倒入研钵中，研磨成粉，得改性壳聚糖粉；按重量份数计，依次取10份聚乙烯醇，8份改性壳聚糖粉，6份聚乙二醇，0.8份消泡剂，120份二甲基亚砜，混合后倒入三口烧瓶中，并将三口烧瓶移至数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，停止加热和搅拌，静置脱泡，得成膜液；将所得成膜液涂覆于玻璃板表面，控制涂覆厚度为0.8mm，再将涂覆后的玻璃板浸没于硫酸锌水浴中沉淀成膜后，将玻璃板取出，揭膜，得膜坯；随后用去离子水清洗所得膜坯5次，并将清洗后的膜坯浸没于对苯二甲醛的乙醇溶液中，于温度为75℃，超声频率为60kHz条件下，恒温超声反应2h后，将膜坯取出，得交联膜坯；再将所得交联膜坯用去离子水洗涤5次后，置于真空冷冻干燥箱中，干燥至恒重，出料，即得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜。所述壳聚糖为脱乙酰度为95%的壳聚糖。所述聚乙烯醇为醇解度为89%，分子量为5万的聚乙烯醇。所述聚乙二醇为聚乙二醇400。所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。所述硫酸锌水浴为质量分数为15%的硫酸锌溶液。所述对苯二甲醛的乙醇溶液是由对苯二甲醛和无水乙醇按质量比为1：12配制而成。
实例4
按重量份数计，依次取10份壳聚糖，3份高碘酸钠，120份水，先将壳聚糖和水混合倒入反应釜中，于温度为85℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌分散60min后，再加入高碘酸钠，继续恒温搅拌反应4h后，将反应釜中物料转速旋转蒸发仪中，于温度为85℃，压力为450mmHg条件下，减压浓缩60min，得浓缩物，再将所得浓缩物于温度为90℃，压力为120Pa条件下，真空干燥至恒重，得干燥浓缩物，再将所得干燥浓缩物倒入研钵中，研磨成粉，得改性壳聚糖粉；按重量份数计，依次取10份聚乙烯醇，8份改性壳聚糖粉，6份聚乙二醇，10份醇铝盐，0.8份消泡剂，120份二甲基亚砜，混合后倒入三口烧瓶中，并将三口烧瓶移至数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为85℃，转速为600r/min条件下，恒温搅拌反应4h后，停止加热和搅拌，静置脱泡，得成膜液；将所得成膜液涂覆于玻璃板表面，控制涂覆厚度为0.8mm，再将涂覆后的玻璃板浸没于硫酸锌水浴中沉淀成膜后，将玻璃板取出，揭膜，得膜坯；随后用去离子水清洗所得膜坯5次，并将清洗后的膜坯浸没于戊二醛的乙醇溶液中，于温度为75℃，超声频率为60kHz条件下，恒温超声反应2h后，将膜坯取出，得交联膜坯；再将所得交联膜坯用去离子水洗涤5次后，置于真空冷冻干燥箱中，干燥至恒重，出料，即得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜。所述壳聚糖为脱乙酰度为95%的壳聚糖。所述聚乙烯醇为醇解度为89%，分子量为5万的聚乙烯醇。所述聚乙二醇为聚乙二醇400。所述醇铝盐为乙醇铝。所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。所述硫酸锌水浴为质量分数为15%的硫酸锌溶液。
对比例：常州某包装材料有限公司生产的聚乙烯醇薄膜。
将实例1至4所得聚乙烯醇薄膜和对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：
阻燃性能：采用JF-3型氧指数测定仪，根据标准GB/T8924表征薄膜的阻燃性能。薄膜尺寸为长140mm、宽52mm、厚0.10mm。测试前薄膜在真空烘箱下干燥12h。
拉伸性能：根据GB/T1040的标准进行测试。
热稳定性：利用TGA仪，升温程序设置为从室温到500℃，升温速度40℃/min，在氮气气氛下进行，测试产品在不同温度条件下的质量保持率，保持率越大，则热稳定性越好。
具体检测结果如表1所示：
表1：性能检测表
由表1检测结果可知，本发明所得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜具有优异的阻燃性能，力学性能和热稳定性。

Claims (8)

1.一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
（1）按重量份数计，依次取8～10份壳聚糖，1～3份高碘酸钠，100～120份水，先将壳聚糖分散于水中，再加入高碘酸钠，加热搅拌反应后，浓缩，干燥，研磨，得改性壳聚糖粉；
（2）按重量份数计，依次取8～10份聚乙烯醇，6～8份改性壳聚糖粉，4～6份聚乙二醇，8～10份醇铝盐，0.6～0.8份消泡剂，100～120份二甲基亚砜，混合后恒温搅拌反应，静置脱泡，得成膜液；
（3）将成膜液涂覆于玻璃板后，浸没于硫酸锌水浴中沉淀成膜，揭膜，得膜坯；
（4）将膜坯用水清洗后，浸没于对苯二甲醛的乙醇溶液中，恒温超声反应后，得交联膜坯；
（5）将交联膜坯水洗后，真空冷冻干燥至恒重，即得无卤阻燃聚乙烯醇薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于步骤（1）所述壳聚糖为脱乙酰度为90～95%的壳聚糖。
3.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于步骤（2）所述聚乙烯醇为醇解度为87～89%，分子量为3～5万的聚乙烯醇。
4.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于步骤（2）所述聚乙二醇为聚乙二醇400，聚乙二醇600或聚乙二醇1000中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于步骤（2）所述醇铝盐为乙醇铝、正丙醇铝或异丙醇铝中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于步骤（2）所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚，聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚或聚氧丙烯甘油醚中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于步骤（3）所述硫酸锌水浴为质量分数为10～15%的硫酸锌溶液。
8.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于步骤（4）所述对苯二甲醛的乙醇溶液是由对苯二甲醛和无水乙醇按质量比为1：10～1：12配制而成。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111303572A (zh) * 2020-05-10 2020-06-19 黑龙江省农业科学院土壤肥料与环境资源研究所 一种聚乙烯醇基生物可降解农用环保地膜

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0938925A1 (en) * 1998-02-25 1999-09-01 Rengo Co., Ltd. Composition containing inorganic porous crystals-hydrophilic macromolecule composite and product made therefrom
CN103467759A (zh) * 2013-07-17 2013-12-25 东北林业大学 一种工业碱木质素/聚乙烯醇交联薄膜的制备方法
CN103756222A (zh) * 2014-01-03 2014-04-30 北京化工大学常州先进材料研究院 一种聚乙烯醇无卤阻燃的改性方法
CN104558996A (zh) * 2015-01-08 2015-04-29 江南大学 一种光交联聚乙烯醇/微纤化纤维素pva/mfc复合膜的制备方法
CN104741046A (zh) * 2013-12-31 2015-07-01 西北大学 一种氧化铝/碳气凝胶复合材料的制备方法
CN105694088A (zh) * 2016-04-11 2016-06-22 福州大学 一种聚乙烯醇/壳聚糖固体电解质薄膜的制备方法及应用
CN106221154A (zh) * 2016-07-27 2016-12-14 华南理工大学 一种无卤阻燃生物可降解复合材料及其制备方法与应用
CN106914156A (zh) * 2017-04-10 2017-07-04 浙江工业大学 一种新型聚乙烯醇纳滤膜的制备方法
CN107517961A (zh) * 2017-08-21 2017-12-29 深圳市号芯环保科技有限公司 一种无机‑有机复合型三维网状结构抗菌材料及制备方法
CN107686620A (zh) * 2017-09-16 2018-02-13 常州富思通管道有限公司 一种聚乙烯醇薄膜
CN108642962A (zh) * 2018-05-21 2018-10-12 浙江鸿浩科技有限公司 一种耐高温纸张无卤阻燃剂

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0938925A1 (en) * 1998-02-25 1999-09-01 Rengo Co., Ltd. Composition containing inorganic porous crystals-hydrophilic macromolecule composite and product made therefrom
CN103467759A (zh) * 2013-07-17 2013-12-25 东北林业大学 一种工业碱木质素/聚乙烯醇交联薄膜的制备方法
CN104741046A (zh) * 2013-12-31 2015-07-01 西北大学 一种氧化铝/碳气凝胶复合材料的制备方法
CN103756222A (zh) * 2014-01-03 2014-04-30 北京化工大学常州先进材料研究院 一种聚乙烯醇无卤阻燃的改性方法
CN104558996A (zh) * 2015-01-08 2015-04-29 江南大学 一种光交联聚乙烯醇/微纤化纤维素pva/mfc复合膜的制备方法
CN105694088A (zh) * 2016-04-11 2016-06-22 福州大学 一种聚乙烯醇/壳聚糖固体电解质薄膜的制备方法及应用
CN106221154A (zh) * 2016-07-27 2016-12-14 华南理工大学 一种无卤阻燃生物可降解复合材料及其制备方法与应用
CN106914156A (zh) * 2017-04-10 2017-07-04 浙江工业大学 一种新型聚乙烯醇纳滤膜的制备方法
CN107517961A (zh) * 2017-08-21 2017-12-29 深圳市号芯环保科技有限公司 一种无机‑有机复合型三维网状结构抗菌材料及制备方法
CN107686620A (zh) * 2017-09-16 2018-02-13 常州富思通管道有限公司 一种聚乙烯醇薄膜
CN108642962A (zh) * 2018-05-21 2018-10-12 浙江鸿浩科技有限公司 一种耐高温纸张无卤阻燃剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111303572A (zh) * 2020-05-10 2020-06-19 黑龙江省农业科学院土壤肥料与环境资源研究所 一种聚乙烯醇基生物可降解农用环保地膜

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