CN109111789B - 一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法 - Google Patents

一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109111789B
CN109111789B CN201811023315.2A CN201811023315A CN109111789B CN 109111789 B CN109111789 B CN 109111789B CN 201811023315 A CN201811023315 A CN 201811023315A CN 109111789 B CN109111789 B CN 109111789B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
water
ink
polyurethane
free
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811023315.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109111789A (zh
Inventor
张志江
陶然
陈云生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen Ouhua Industry Co ltd
Original Assignee
Xiamen Ouhua Industry Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen Ouhua Industry Co ltd filed Critical Xiamen Ouhua Industry Co ltd
Priority to CN201811023315.2A priority Critical patent/CN109111789B/zh
Publication of CN109111789A publication Critical patent/CN109111789A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109111789B publication Critical patent/CN109111789B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

本发明涉及一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法。所述的凹版油墨包括：20‑30重量份聚氨酯、40‑55重量份丙烯酸树脂、1‑1.5重量份水溶性胺、0.5‑1重量份颜料、0.5‑1重量份填料、0.3‑0.8重量份蜡粉、0.5‑1.5重量份表面活性剂、0.3‑0.8重量份流平剂、0.5‑1.2重量份增稠剂和50‑90重量份水。本发明凹版油墨具有附着力强、光泽有质感、耐疲劳性强的优势，具有良好的应用价值。

Description

一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法
技术领域
本发明涉及包装材料技术领域，具体地，本发明涉及一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法。
背景技术
凹版油墨又称为凹版印刷油墨，目前的凹版印刷油墨之所以能被大量使用都是基于油墨对各种塑料薄膜基材有较好的附着力，而良好附着力的基础是塑料薄膜表面张力必须要达到38达因以上，然而随着塑料包装的不断发展以及人们审美水平的提高对薄膜的非处理面(小于38达因)印刷哑光油的需求越发迫切，进而实现更加精美的哑光包装效果。在包装袋表面(非处理面)印刷哑光油，既能缓解视觉疲劳又能明显强调某些需要突出强调的图案或文字。然而，需要实现塑料薄膜的非处理面印刷就必须解决油墨在小于38达因的塑料薄膜表面的附着力这一技术难题。
综上，本发明需要开发一种具有附着力强、光泽有质感、耐疲劳性强等优势的凹版油墨。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有附着力强、光泽有质感、耐疲劳性强等优势的凹版油墨。
本发明的第一方面提供一种凹版油墨，所述的凹版油墨包括：20-30重量份聚氨酯、40-55重量份丙烯酸树脂、1-1.5重量份水溶性胺、0.5-1重量份颜料、0.5-1重量份填料、0.3-0.8重量份蜡粉、0.5-1.5重量份表面活性剂、0.3-0.8重量份流平剂、0.5-1.2重量份增稠剂和50-90重量份水。
优选地，所述的丙烯酸树脂的数均分子量为32000-38000，酸值为150-180g KOH/g，玻璃化转变温度为60至90℃。
优选地，所述的聚氨酯通过以下方法合成，所述方法包括步骤：
(1)将己二酸、乙二醇在80-100℃下进行熔化，随后加入甲基苯磺酸，在氮气保护下，升温至140-160℃，反应3-4h，进一步升温到170-190℃，反应2-2.5h，抽真空，继续反应，得到数均分子量为2800-3500的聚酯多元醇；
(2)以乙酸乙酯为溶剂将步骤(1)所述聚酯多元醇溶解，40-50℃条件下加入甲苯二异氰酸酯，反应20-45min，加入催化剂二月桂酸二丁基锡后升温至60-70℃，反应2.5-3h，升温至78-82℃反应5.5-6h，冷却至38-43℃时，滴加扩链剂，升温至60-70℃反应完全，冷却至15-25℃，加入异丙醇进行封端后，除去溶剂得到聚氨酯。
优选地，所述的步骤(1)中，所述的己二酸与乙二醇的摩尔比为0.8-1.2：0.8-1.5。
优选地，所述的步骤(2)中，所述的聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯的质量比为4.2-5.6:1。
优选地，所述的步骤(2)中，所述的扩链剂为磺酸丁二醇。
优选地，所述的油墨包括选自下组的一种或多种特征：
所述的水溶性胺选自下组：三乙胺、二乙胺，或其组合；和/或
所述的颜料选自下组：钛白粉、炭黑，或其组合；和/或
所述的填料选自下组：二氧化硅、高岭土、碳酸钙，或其组合；和/或
所述的蜡粉选自下组：棕榈蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、微晶蜡，或其组合；和/或
所述的表面活性剂为十二烷基磺酸钠；和/或
所述的流平剂选自下组：有机硅类水性流平剂、丙烯酸酯类水性流平剂；和/或
所述的增稠剂选自下组：无机增稠剂、有机纤维素增稠剂、水溶性聚合物增稠剂、合成高分子增稠剂，或其组合。
优选地，所述的流平剂选自下组：AC-900、W-465。
优选地，所述的无机增稠剂选自下组：膨润土。
优选地，所述的纤维素类增稠剂选自下组：羟乙基纤维素。
本发明的另一方面提供一种制备如本发明第一方面所述的油墨的方法，所述的方法包括步骤：
(a)将聚氨酯、丙烯酸树脂、表面活性剂和水混合后，1800-2200转/分钟搅拌5-8min，再用高压均质机进行均质得到乳液，所述均质的参数为：均质压力在8-16Mpa，均质时间5-8min；
(b)将步骤(a)得到的乳液、水溶性胺、颜料、填料、蜡粉、流平剂、增稠剂混合后，研磨，得到本发明第一方面所述的油墨。
应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。
具体实施方式
除非另有说明,所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常见的含义。
本文中，术语“重量份”和“重量份数”可互换使用，所述的重量份可以是任何一个固定的以毫克、克数或千克表示重量(如1mg、1g、2g或1kg等等)。例如，一个由1重量份组分a和9重量份组分b构成的组合物，可以是1克组分a+9克组分b，也可以是10克组分a+90克组分b等构成的组合物。在所述的组合物中，某一组分的百分比含量＝(该组分的重量分数/所有组分的重量份数之和)×100％，因此，由1重量份组分a和9重量份组分b构成的组合物中，组分a的含量为10％，组分b的含量为90％。
本文中，术语“包括”、“包含”和“含有”不仅包括封闭式定义、还包括半封闭和开放式定义。
本发明提供一种具有优异性能的凹版油墨，尤其是，该凹版油墨对薄膜的非处理面(小于38达因)具有优异的附着力，具体地，所述的凹版油墨包括：20-30重量份聚氨酯、40-55重量份丙烯酸树脂、1-1.5重量份水溶性胺、0.5-1重量份颜料、0.5-1重量份填料、0.3-0.8重量份蜡粉、0.5-1.5重量份表面活性剂、0.3-0.8重量份流平剂、0.5-1.2重量份增稠剂和50-90重量份水。
在本发明所述的凹版油墨中，优选地，所述的丙烯酸树脂的数均分子量为32000-38000，酸值为150-180g KOH/g，玻璃化转变温度为60至90℃。
优选地，本发明所述的凹版油墨中，所述的聚氨酯通过以下方法制备：
(1)将己二酸、乙二醇在80-100℃下进行熔化，随后加入甲基苯磺酸，在氮气保护下，升温至140-160℃，反应3-4h，进一步升温到170-190℃，反应2-2.5h，抽真空，继续反应，得到数均分子量为2800-3500的聚酯多元醇；
(2)以乙酸乙酯为溶剂将步骤(1)所述聚酯多元醇溶解，40-50℃条件下加入甲苯二异氰酸酯，反应20-45min，加入催化剂二月桂酸二丁基锡后升温至60-70℃，反应2.5-3h，升温至78-82℃反应5.5-6h，冷却至38-43℃时，滴加扩链剂，升温至60-70℃反应完全，冷却至15-25℃，加入异丙醇进行封端后，除去溶剂得到聚氨酯。
在另一优选例中，所述的步骤(1)中，所述的己二酸与乙二醇的摩尔比为0.8-1.2：0.8-1.5。
在另一优选例中，所述的步骤(2)中，所述的聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯的质量比为4.2-5.6:1。
在另一优选例中，所述的步骤(2)中，所述的扩链剂为磺酸丁二醇。
在本发明所述的凹版油墨中，聚氨酯和丙烯酸树脂是油墨的骨架，所述的改性树脂通过合理搭配具有十分强大的粘结性能，对各种塑料底材都有较好的附着力。
但单凭树脂本身的粘结力依然不足以满足哑光油在低电晕值(小于38达因)的薄膜底材上产生足够的附着力，需要添加剂进一步增强树脂的附着力。
优选地，所述的油墨包括选自下组的一种或多种特征：
所述的水溶性胺选自下组：三乙胺、二乙胺，或其组合；和/或
所述的颜料选自下组：钛白粉、炭黑，或其组合；和/或
所述的填料选自下组：二氧化硅、高岭土、碳酸钙，或其组合；和/或
所述的蜡粉选自下组：棕榈蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、微晶蜡，或其组合；和/或
所述的表面活性剂为十二烷基磺酸钠；和/或
所述的流平剂选自下组：有机硅类水性流平剂、丙烯酸酯类水性流平剂；和/或
所述的增稠剂选自下组：无机增稠剂、有机纤维素增稠剂、水溶性聚合物增稠剂、合成高分子增稠剂，或其组合。
在另一优选例中，所述的流平剂选自下组：AC-900、W-465。
在另一优选例中，所述的无机增稠剂选自下组：膨润土。
在另一优选例中，所述的纤维素类增稠剂选自下组：羟乙基纤维素。
蜡粉能够增强涂膜的光滑度、耐磨损并具有良好的柔软性。
表面活性剂具有优良的乳化、润湿和防絮性能，不仅用于制备树脂乳液，还能够促进颜料和填料的润湿，缩短分散过程，并通过空间位阻效应有效地防止颜料絮凝。由于分散的颜料的微小粒度，体系可以获得优异的色度和光泽度，可以在长时间贮存中防止油墨的絮凝和沉降。
流平剂促进凹版油墨在基材表面的平整铺展性，这是由于水性油墨体系的表面张力比较大，而基材(如薄膜)表面光滑，比表面能大，难以在基材的表面进行平整铺开，通过流平剂的加入，能够进一步改善油墨在基材表面的平整性。流平剂与各种乳液及助剂有良好的相容性，可以提高涂膜的平滑性，消除刷痕，并同时具有抗粘连、防刮伤、抗磨损等特性。
增稠剂对水性油墨的增稠、稳定及流变性能均有调节作用和改善功能，在贮存阶段，增稠剂将水性油墨中的颜料粒子包覆于增稠剂的单分子层中，并由于粘度的增加而减缓颜料粒子的沉降，改善了油墨的稳定性，并提高其抗冻融性和抗机械性能，同时还能延缓墨膜在印刷机上的干燥速度，提高油墨的流平性和传递性能。
本发明还提供一种制备凹版油墨的方法，所述的方法包括步骤：
(a)将聚氨酯、丙烯酸树脂、表面活性剂和水混合后，1800-2200转/分钟搅拌5-8min，再用高压均质机进行均质得到乳液，所述均质的参数为：均质压力在8-16Mpa，均质时间5-8min；
(b)将步骤(a)得到的乳液、水溶性胺、颜料、填料、蜡粉、流平剂、增稠剂混合后，研磨，得到油墨。
本发明的主要优点包括：
1、本发明中无苯免处理哑光油墨，具有强大的薄膜底材润湿性能和突出的附着力，能够在低电晕值(小于38达因)的薄膜底材上进行强有力的附着，满足市场需求，且本发明所述的凹版油墨为一种哑光油墨，光泽有质感。
2、在本发明所述的凹版油墨中，不含苯，无论是在生产过程中，还是被用于印刷时，不会向大气散发挥发性苯，对环境非常友好。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
实施例
实施例1
聚氨酯组分的制备
1、将1mol己二酸、1.4mol乙二醇于反应釜中，加热至90℃下进行熔化，得到透明液体，随后加入260mg甲基苯磺酸，在氮气保护下，升温至150℃，反应3.5h，进一步升温到185℃，反应2.5h，抽真空，继续反应，检测所需酸值和羟基含量，得到数均分子量为3000的聚酯多元醇。
(2)以乙酸乙酯为溶剂将步骤(1)所述聚酯多元醇溶解并转入到反应瓶中，放入水浴锅中，45℃条件下加入甲苯二异氰酸酯(聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯的质量比为4.2：1)反应35min，加入催化剂二月桂酸二丁基锡后升温至65℃，反应2.5h，升温至80℃反应5.8h，冷却至40℃时，滴加扩链剂磺酸丁二醇，升温至65℃反应完全，冷却至20℃，加入异丙醇搅拌15min，进行封端后，除去溶剂得到聚氨酯。
凹版油墨制备
组分
25重量份聚氨酯、50重量份热塑性丙烯酸树脂(陶氏)、1.2重量份三乙胺、0.8重量份钛白粉、0.8重量份高岭土、0.5重量份棕榈蜡、1.0重量份十二烷基磺酸钠、0.5量份流平剂AC-900、0.8重量份膨润土和70重量份水，其中，丙烯酸树脂的数均分子量为35000，酸值在160g KOH/g，玻璃化转变温度为80℃。
制备方法
(a)将聚氨酯、丙烯酸树脂、表面活性剂和水混合后，2000转/分钟搅拌6min，再用高压均质机进行均质得到乳液，所述均质的参数为：均质压力在12Mpa，均质时间6min；
(b)将步骤(a)得到的乳液、水溶性胺、颜料、填料、蜡粉、流平剂、增稠剂混合后，研磨，得到油墨。
实施例2
聚氨酯组分的制备
1、将1.1mol己二酸、1.5mol乙二醇于反应釜中，加热至85℃下进行熔化，得到透明液体，随后加入240mg甲基苯磺酸，在氮气保护下，升温至155℃，反应3h，进一步升温到180℃，反应2.0h，抽真空，继续反应，检测所需酸值和羟基含量，得到数均分子量为3500的聚酯多元醇。
(2)以乙酸乙酯为溶剂将步骤(1)所述聚酯多元醇溶解并转入到反应瓶中，放入水浴锅中，50℃条件下加入甲苯二异氰酸酯(聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯的质量比为5.6：1)，反应30min，加入催化剂二月桂酸二丁基锡后升温至65℃，反应3h，升温至80℃反应6h，冷却至40℃时，滴加扩链剂磺酸丁二醇，升温至70℃反应完全，冷却至20℃，加入异丙醇搅拌15min，进行封端后，除去溶剂得到聚氨酯。
凹版油墨制备
组分
30重量份聚氨酯、55重量份热塑性丙烯酸树脂(陶氏)、1.0重量份三乙胺、1.0重量份钛白粉、1.0重量份高岭土、0.8重量份棕榈蜡、1.5重量份十二烷基磺酸钠、0.8量份流平剂AC-900、1.0重量份羟乙基纤维素和80重量份水，其中，丙烯酸树脂的数均分子量为38000，酸值在180g KOH/g，玻璃化转变温度为60℃。
制备方法
(a)将聚氨酯、丙烯酸树脂、表面活性剂和水混合后，2200转/分钟搅拌8min，再用高压均质机进行均质得到乳液，所述均质的参数为：均质压力在16Mpa，均质时间8min；
(b)将步骤(a)得到的乳液、水溶性胺、颜料、填料、蜡粉、流平剂、增稠剂混合后，研磨，得到油墨。
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于：对比例1中的凹版油墨无聚氨酯组分。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在于：对比例1中的凹版油墨无丙烯酸树脂组分。
对比例3
对比例3与实施例1的区别在于：丙烯酸树脂的数均分子量为26000和酸值为130gKOH/g，玻璃化转变温度为40℃。
对比例4
对比例3与实施例1的区别在于：聚氨酯组分的制备过程中，所述的步骤(2)中，聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯的质量比为3.5：1。
性能测试
性能测试方法：
油墨颗粒度和pH测定
按照GB/13217.5-2008的方法测定油墨颗粒度和pH测定。
初干性测试
将油墨在平板细度计上，按照GB/13217.5-2008中的液体油墨初干性检测方法进行测试油墨在30s中干燥膜的长度，该长度表示初干性，长度越长，初干性越好。
附着力测试
将油墨涂覆在薄膜非处理面(小于38达因)上后，按照GB/13217.5-2008中薄膜附着力测试方法，待其彻干后，看墨层是否被拉掉。
着色力
按照GB/13217.5-2008中的着色力测试方法，测定油墨的着色力(标准在95-110％)，值越大表明着色力越强。
拉伸轻度测试
将油墨涂覆在A4纸上，干燥之后用QD-3008型抗张强度试验机测试其抗张强度。将涂膜制品制成10mm*70mm的长条，将样品在恒温恒湿条件(20℃，RH＝70％)下平衡24h，在抗张强度仪上测量，记录断裂时的拉伸强度数据，样品挟持长度为50mm，拉伸强度为250mm/min。
印刷适应性测试
待测定的薄膜平铺在凹版印刷打样机上，用制得的凹版油墨进行打样分析，调节不同的打样速度，看最终墨膜是否出现墨点和流挂等不平整现象。
表面张力
根据QB/T224-2012表面张力的测定方法测定表面张力，检测指标为大于52N/m2。
光泽度
测定油墨在60度角时的光泽度。
性能测试结果
对实施例1-2和对比例1-4制备的凹版油墨的性能进行测定，结果如表1所示：
表1实施例和对比例制备的凹版油墨的性能测试
Figure BDA0001787602840000101
实施例制备的油墨的颗粒度小于10微米，油墨无颗粒感，润滑，而对比例的油墨的颗粒度大于10微米，带有略微粗糙感。通过实施例和对比例比较可以看出，实施例1制备的凹版油墨具有优异的附着性、初干性、拉伸强度等性能，尤其是能够在低电晕值(小于38达因)的薄膜底材上进行强有力的附着，以及实施例1-2制备的凹版油墨是一种哑光凹版油墨，相对于对比例1-4(为半光油墨)，哑光油墨形成的膜更具有质感，能够避免光污染，防止光反射造成的视觉疲劳。
聚酯多元醇的相对分子质量会影响到聚氨酯油墨连接料的附着力。如果相对分子质量过低，则容易产生暴聚，发生凝胶现像，附着力下降；如果相对分子质量过高，则聚氨酯的软段含量会增多，硬段的含量降低，分子链中的氢键数量减少，分子间氢键作用力就会减弱，结晶性能降低，从而降低其附着力，且粘度增大，无法搅拌。
在实施例中的聚氨酯和丙烯酸树脂形成复合乳胶中，聚氨酯成膜较柔软，Tg低、高光泽，且附着力优越，丙烯酸树脂形成的高聚物成膜硬度大、弹性小，聚氨酯和丙烯酸树脂两者具有相似相溶的亲水和疏水基团，成膜后，聚氨酯和丙烯酸树脂亲水与亲水基团，疏水与疏水基团相互融合，从而使得聚氨酯和丙烯酸树脂能够相互融合，协同发挥聚氨酯和丙烯酸树脂优势，从而形成具有聚氨酯和丙烯酸树脂优异性能的复合膜层，成膜后，亲水性小的聚氨酯硬核层能够连接成膜形成内层，具有良好的耐水性，亲水性大的聚氨酯柔性壳连接成膜形成外层，表现出优异的附着力，在印刷过程中，实施例制备的油墨与薄膜的非处理面(小于38达因)接触时，聚氨酯的发挥强吸附作用，丙烯酸树脂能够保持油膜的强度和韧性，丙烯酸树脂能够形成牢固的耐磨层。
对比例1-4中油墨的聚氨酯和丙烯酸树脂的搭配不合理，导致油墨的性能降低，不满足要求。
稳定性试验
在高温和低温环境中测定实施例1-2制备凹版油墨的稳定性，以评估在夏季和冬季的气候条件下运输和贮存过程中的稳定性，稳定性测试结果如表5：
表2稳定性试验结果
Figure BDA0001787602840000121
从表2中可以看出，实施例制备的凹版油墨在高温和低温环境中都具有良好的稳定性，从实施例1-2的凹版油墨的高温稳定性试验可以计算出，实施例1-2制备的凹版油墨的储存期可以达到18月以上，具有良好的稳定性。
在凹版油墨配方研究过程中，孤立地谈论某种添加剂的作用几乎没有实际意义。理论上可以保持其他成分不变，研究单一添加剂对这一特定体系的作用。但实际上很难做到，因为原来稳定的体系，添加新组分后，体系被破坏，轻则体系稳定性变差，重则根本得不到微乳液。一个稳定性良好的凹版油墨容纳其他物质的种类和数量是有限的，这就限制了对某一单一添加剂作用的研究。要得到高性能的配方，需对特定体系有深入的了解，并借鉴别人的研究成果，经过大量实验研究，才能完成配方中各种成分的匹配。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所述领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施例方式给予穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (3)

1.一种无苯免处理哑光凹版油墨，其特征在于，所述的凹版油墨包括：20-30重量份聚氨酯、40-55重量份丙烯酸树脂、1-1.5重量份水溶性胺、0.5-1重量份颜料、0.5-1重量份填料、0.3-0.8重量份蜡粉、0.5-1.5重量份表面活性剂、0.3-0.8重量份流平剂、0.5-1.2重量份增稠剂和50-90重量份水；
所述的丙烯酸树脂的数均分子量为32000-38000，酸值为150-180g KOH/g，玻璃化转变温度为60至90℃；
所述的聚氨酯通过以下方法合成，所述方法包括步骤：
（1）将己二酸、乙二醇在80-100 ℃下进行熔化，随后加入甲基苯磺酸，在氮气保护下，升温至140-160℃，反应3-4 h，进一步升温到170-190℃，反应2 -2.5h，抽真空，继续反应，得到数均分子量为2800-3500的聚酯多元醇；
（2）以乙酸乙酯为溶剂将步骤（1）所述聚酯多元醇溶解，40-50℃条件下加入甲苯二异氰酸酯，反应20-45min，加入催化剂二月桂酸二丁基锡后升温至60-70℃，反应2.5-3h，升温至78-82℃反应5.5-6h，冷却至38-43℃时，滴加扩链剂，升温至60-70 ℃反应完全，冷却至15-25℃，加入异丙醇进行封端后，除去溶剂得到聚氨酯；所述聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯的质量比为4.2：1或5.6：1。
2.如权利要求1所述的无苯免处理哑光凹版油墨，其特征在于，所述的油墨包括选自下组的一种或多种特征：
所述的水溶性胺选自下组：三乙胺、二乙胺，或其组合；和/或
所述的颜料选自下组：钛白粉、炭黑，或其组合；和/或
所述的填料选自下组：二氧化硅、高岭土、碳酸钙，或其组合；和/或
所述的蜡粉选自下组：棕榈蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、微晶蜡，或其组合；和/或
所述的表面活性剂为十二烷基磺酸钠；和/或
所述的流平剂选自下组：有机硅类水性流平剂、丙烯酸酯类水性流平剂；和/或
所述的增稠剂选自下组：无机增稠剂、有机纤维素增稠剂、水溶性聚合物增稠剂、合成高分子增稠剂，或其组合。
3.一种制备如权利要求1所述的无苯免处理哑光凹版油墨的方法，其特征在于，所述的方法包括步骤：
（a）将聚氨酯、丙烯酸树脂、表面活性剂和水混合后，1800-2200转/分钟搅拌5-8min，再用高压均质机进行均质得到乳液，所述均质的参数为：均质压力在8-16MPa ，均质时间 5-8min；
（b）将步骤（a）得到的乳液、水溶性胺、颜料、填料、蜡粉、流平剂、增稠剂混合后，研磨，得到如权利要求1所述的油墨。
CN201811023315.2A 2018-09-03 2018-09-03 一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法 Active CN109111789B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811023315.2A CN109111789B (zh) 2018-09-03 2018-09-03 一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811023315.2A CN109111789B (zh) 2018-09-03 2018-09-03 一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109111789A CN109111789A (zh) 2019-01-01
CN109111789B true CN109111789B (zh) 2021-08-17

Family

ID=64860608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811023315.2A Active CN109111789B (zh) 2018-09-03 2018-09-03 一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109111789B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110930860A (zh) * 2019-11-15 2020-03-27 深圳昌茂粘胶新材料有限公司 一种高效导热耐温绝缘的炭纤维标签材料及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101029194A (zh) * 2006-02-28 2007-09-05 北京英科凡化工产品有限公司 塑料薄膜水性凹版印刷油墨
CN101429359A (zh) * 2008-12-08 2009-05-13 山西鹰鲲科技有限公司 一种水基塑料复合里印油墨
JP2012025107A (ja) * 2010-07-27 2012-02-09 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd グラビア印刷方法および該方法にて得られる印刷物
CN104774496A (zh) * 2015-04-22 2015-07-15 中国科学院化学研究所 通用型水性凹版复合油墨及其制备方法
CN106496491A (zh) * 2016-12-12 2017-03-15 陕西高新实业有限公司 聚酯型聚氨酯油墨连接料的合成方法
CN106867307A (zh) * 2017-03-23 2017-06-20 厦门欧化实业有限公司 一种水性复合油墨及其制作方法
CN108165090A (zh) * 2017-12-15 2018-06-15 成都海瑞斯特新材料有限公司 水性凹版塑料薄膜表印哑光油墨及其制备方法
CN111363403A (zh) * 2020-04-27 2020-07-03 中国印刷科学技术研究院有限公司 一种水性薄膜凹印复合油墨及其制备方法和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE119182T1 (de) * 1988-04-18 1995-03-15 Johnson & Son Inc S C Verfahren zur herstellung von in wasser dispergierbaren polymethan/akrylpolymer- zusammensetzungen.
CN101693797B (zh) * 2009-10-19 2014-08-20 湖南工业大学 一种环保型水性聚氨酯油墨及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101029194A (zh) * 2006-02-28 2007-09-05 北京英科凡化工产品有限公司 塑料薄膜水性凹版印刷油墨
CN101429359A (zh) * 2008-12-08 2009-05-13 山西鹰鲲科技有限公司 一种水基塑料复合里印油墨
JP2012025107A (ja) * 2010-07-27 2012-02-09 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd グラビア印刷方法および該方法にて得られる印刷物
CN104774496A (zh) * 2015-04-22 2015-07-15 中国科学院化学研究所 通用型水性凹版复合油墨及其制备方法
CN106496491A (zh) * 2016-12-12 2017-03-15 陕西高新实业有限公司 聚酯型聚氨酯油墨连接料的合成方法
CN106867307A (zh) * 2017-03-23 2017-06-20 厦门欧化实业有限公司 一种水性复合油墨及其制作方法
CN108165090A (zh) * 2017-12-15 2018-06-15 成都海瑞斯特新材料有限公司 水性凹版塑料薄膜表印哑光油墨及其制备方法
CN111363403A (zh) * 2020-04-27 2020-07-03 中国印刷科学技术研究院有限公司 一种水性薄膜凹印复合油墨及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109111789A (zh) 2019-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106833116B (zh) 一种水性聚氨酯印刷油墨及其制备工艺
Zhu et al. Preparation and properties of a novel low crystallinity cross-linked network waterborne polyurethane for water-based ink
EP0290359A2 (en) Aqueous dispersion blends of polyesters and polyurethane materials and printing inks therefrom
CN111423775B (zh) 一种单组份水性罩光清漆及其制备方法
CN105670192A (zh) 用于制造薄膜的组合物及相关方法
US20090221736A1 (en) Water-based ink composition for improved crockfastness
JP2005518459A (ja) 水性スクリーン印刷用インク
WO2013162003A1 (ja) 有機溶剤性グラビア印刷用濃縮インキ組成物及びグラビア印刷方法
AU8702998A (en) Polyurethane thickeners
CN110016251A (zh) 一种水性凹印油墨
CN115820066B (zh) 用于热转印喷墨打印的水性涂层涂料及其制备方法和应用
CN113321981A (zh) 一种哑光pp合成纸涂层用涂料、该涂料的制备及涂布方法
CN109111789B (zh) 一种无苯免处理哑光凹版油墨及其制备方法
CN109233431B (zh) 水性装饰纸油墨
CN108384317A (zh) 一种耐高温型凹版水性油墨及其制备方法
CN111117399A (zh) 一种环保型水性仿电镀银涂料及其制备方法
KR20210039207A (ko) 도료 조성물
JPWO2017098660A1 (ja) 有機溶剤性グラビア印刷用ハイソリッドインキ組成物及びグラビア印刷方法
CN116120510A (zh) 一种包装印刷用水性聚氨酯及其制备方法
CN113943544A (zh) 一种水性环保胶粘剂及其制备方法
CN110982333A (zh) 一种镀铝膜凹版印刷油墨及其制备方法
CN112662229A (zh) 耐刮擦中性uv墨水及其制备方法和应用
JP3320769B2 (ja) 意匠性貼付用塗装物
CN115197605B (zh) 一种具有皱纹纹理效果的油墨及其制备方法
CN116375962A (zh) 一种醇水溶凹版印刷油墨用聚氨酯粘合剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant