CN109096467A - 一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂 - Google Patents

一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂 Download PDF

Info

Publication number
CN109096467A
CN109096467A CN201810974004.8A CN201810974004A CN109096467A CN 109096467 A CN109096467 A CN 109096467A CN 201810974004 A CN201810974004 A CN 201810974004A CN 109096467 A CN109096467 A CN 109096467A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
temperature resistance
polyurethane resin
high temperature
free composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810974004.8A
Other languages
English (en)
Inventor
赵勇进
盛见席
曹雪芬
孙理
胡观林
汪泽宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mount Huang Zhong Ze Novel Material Co Ltd
Original Assignee
Mount Huang Zhong Ze Novel Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mount Huang Zhong Ze Novel Material Co Ltd filed Critical Mount Huang Zhong Ze Novel Material Co Ltd
Priority to CN201810974004.8A priority Critical patent/CN109096467A/zh
Publication of CN109096467A publication Critical patent/CN109096467A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6492—Lignin containing materials; Wood resins; Wood tars; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6644—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，并进一步公开其制备方法。本发明所述无溶剂聚酯型聚氨酯树脂，在现有制备水性聚氨酯工艺的基础上，以聚酯二元醇、羧甲基纤维素和多异氰酸酯为主要制备原料，利用支化剂对所述原料进行改性处理，同时，在所述原料中加入氟碳树脂和油相物质，可以更有效的改善聚氨酯的稳定性能；同时以选定氨基酸改性剂对制得的预聚体进行改性处理，能够进一步提高所述聚氨酯树脂的强度和耐高温性能。进一步的，本发明所述制备聚氨酯树脂的方法，利用反复冻融处理的方式对所述预聚体进行处理，可进一步提高其机械强度和抗高温的性能。

Description

一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，并进一步公开其制备方法。
背景技术
聚氨酯树脂作为一种具有高强度、抗撕裂、耐磨等特性的高分子材料，在日常生活、工农业生产、医学等领域广泛应用。聚氨酯化学结构的特征是其大分子主链中含有重复的氨基甲酸酯链段。聚氨酯大分子主链是由玻璃化温度低于室温的柔性链段和玻璃化温度高于室温的刚性链段嵌段而成的，低聚物多元醇构成软链段、二异氰酸酯和小分子扩链成硬链段。聚氨酯树脂按照合成单体不同可分为聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯以及聚酯聚醚混合型聚氨酯，其中聚酯型聚氨酯是配制涂料最早使用的树脂。聚氨酯树脂软胶主要用于户外标牌、商标、首饰、镜面、工艺品等产品表面，也可做产品的灌封，具有极好的软性，粘合性。
聚氨酯树脂的合成通常是由二元或多元异氰酸酯与含两个或多个活泼氢基团化合物通过逐步聚合反应而成，除了生成氨基甲酸酯基团外，还生成脲、缩二脲等基团。聚酯型聚氨酯的合成则是通过将二元酸与过量的多元醇反应，制成含羟基的聚酯作为羟基组分，再与二异氰酸酯或多异氰酸酯反应得到。
现有技术中常规使用的聚氨酯多为溶剂型聚氨酯材料，即在有机溶剂参与下合成而得的聚氨酯。所含溶剂多为DMF、MEK、TOL闪点较低的有机溶剂，一方面有机溶剂的存在提高了成本，对环境更有着较大的危害。
伴随着我国产品环保标准的提高，以及欧美等发达国家限制溶剂型聚氨酯树脂的进口措施，常规溶剂型聚氨酯树脂面临着巨大的考验。近年来，无溶剂型聚氨酯树脂因其较好的环保性能逐渐引起人们的重视。无溶剂型聚氨酯由于不含有有机溶剂分散，因此对环境不会产生污染；同时在应用时，由于不需要加热干燥溶剂的工序步骤，使得应用设备简单、紧凑、经济；而且没有溶剂残留和迁移等污染问题。不过，现有无溶剂型聚氨酯树脂在强度和耐高温性能等方面还存在着一定的缺陷。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种无溶剂复合高强度耐聚酯型聚氨酯树脂，以解决现有技术中无溶剂聚氨酯材料存在着强度和耐高温性能较差的问题。
为解决上述技术问题，本发明所述的一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，包括如下重量份的制备原料：
优选的，所述的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，包括如下重量份的制备原料：
所述氨基酸改性剂为聚谷氨酸和/或聚赖氨酸。
所述聚谷氨酸和聚赖氨酸的质量比为1：1。
所述聚酯二元醇为聚己内酯二元醇或己二酸聚酯二元醇；
所述氟碳树脂为三氟氯乙烯-烷基乙烯基醚共聚氟碳树脂，即FEVE氟碳树脂；
所述油相包括桉树油、油酸乙酯或肉豆蔻酸异丙酯；
所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯；
所述扩链剂为二羟甲基丙酸；
所述亲油性单体为马来酸高碳醇单酯；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；
所述支化剂为三羟甲基丙烷或三羟甲基乙烷；
所述中和剂为三乙胺。
本发明还公开了一种制备所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的方法，包括如下步骤：
(1)将选定量的所述聚酯二元醇、羧甲基纤维素和支化剂混匀，加热至120-150℃进行处理，备用；
(2)取选定量的所述多异氰酸酯和所述油相加入至步骤(1)的反应物中，于80-100℃进行反应1-2h；
(3)向步骤(2)的反应物中加入选定量的所述亲油性单体和催化剂，并升温至110-120℃，进行反应1-2h；
(4)向步骤(3)的反应物中加入选定量的所述扩链剂，于80-100℃进行反应至NCO含量不再变化，制得预聚体并降温出料；
(5)向上述预聚体中加入选定量的所述氨基酸改性剂混合，于50-60℃进行改性处理；
(6)于室温下，将所得改性后的预聚体加入选定量的氟碳树脂混匀，并用选定量的中和剂进行中和，并加水进行高速乳化，随后加入选定量的扩链剂进行扩链反应，即得。
所述步骤(4)和步骤(6)中，所述扩链剂的使用量为2：1。
所述步骤(5)中还包括对所述改性后的预聚体进行冻融处理的步骤，具体包括：
(a)将所述改性后的预聚体降温至0-4℃，并保温处理10-15min；
(b)随后将所述改性后的预聚体升温至50-60℃，并保温处理10-15min；
(c)重复上述步骤(a)-(b)的循环。
所述步骤(c)中，所述循环次数为2-3次。
本发明还公开了由所述的方法制备得到的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂。
本发明所述无溶剂聚酯型聚氨酯树脂，在现有制备聚氨酯工艺的基础上，以聚酯二元醇、羧甲基纤维素和多异氰酸酯为主要制备原料，利用支化剂对所述原料进行改性处理，同时，在所述原料中加入氟碳树脂和油相物质，可以更有效的改善聚氨酯的稳定性能；同时以选定氨基酸改性剂对制得的预聚体进行改性处理，能够进一步提高所述聚氨酯树脂的强度和耐高温性能。进一步的，本发明所述制备聚氨酯树脂的方法，利用反复冻融处理的方式对所述预聚体进行处理，可进一步提高其机械强度和抗高温的性能。
具体实施方式
实施例1
本实施例所述的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，包括如下重量份的制备原料：
本实施例制备所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的方法，包括如下步骤：
(1)将选定量的所述聚酯二元醇、羧甲基纤维素和支化剂混匀，加热至120℃进行处理，备用；
(2)取选定量的所述多异氰酸酯和所述桉树油加入至步骤(1)的反应物中，于100℃进行反应2h；
(3)向步骤(2)的反应物中加入选定量的所述亲油性单体和催化剂，并升温至110℃，进行反应1-2h；
(4)向步骤(3)的反应物中加入选定量的所述扩链剂(2/3量)，于100℃进行反应至NCO含量不再变化，制得预聚体并降温出料；
(5)向上述预聚体中加入选定量的所述氨基酸改性剂混合，于50℃进行改性处理；
(6)于室温下，将所得改性后的预聚体加入选定量的氟碳树脂混匀，并用选定量的中和剂进行中和，并加水进行高速乳化，随后加入选定量的扩链剂(1/3量)进行扩链反应，即得。
实施例2
本实施例所述的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，包括如下重量份的制备原料：
本实施例制备所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的方法，包括如下步骤：
(1)将选定量的所述聚酯二元醇、羧甲基纤维素和支化剂混匀，加热至150℃进行处理，备用；
(2)取选定量的所述多异氰酸酯和所述油酸乙酯加入至步骤(1)的反应物中，于80℃进行反应2h；
(3)向步骤(2)的反应物中加入选定量的所述亲油性单体和催化剂，并升温至120℃，进行反应1-2h；
(4)向步骤(3)的反应物中加入选定量的所述扩链剂(2/3量)，于80℃进行反应至NCO含量不再变化，制得预聚体并降温出料；
(5)向上述预聚体中加入选定量的所述氨基酸改性剂混合，于60℃进行改性处理；
(6)于室温下，将所得改性后的预聚体加入选定量的氟碳树脂混匀，并用选定量的中和剂进行中和，并加水进行高速乳化，随后加入选定量的扩链剂(1/3量)进行扩链反应，即得。
实施例3
本实施例所述的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，包括如下重量份的制备原料：
本实施例制备所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的方法，包括如下步骤：
(1)将选定量的所述聚酯二元醇、羧甲基纤维素和支化剂混匀，加热至135℃进行处理，备用；
(2)取选定量的所述多异氰酸酯和所述肉豆蔻酸异丙酯加入至步骤(1)的反应物中，于90℃进行反应2h；
(3)向步骤(2)的反应物中加入选定量的所述亲油性单体和催化剂，并升温至115℃，进行反应2h；
(4)向步骤(3)的反应物中加入选定量的所述扩链剂(2/3量)，于90℃进行反应至NCO含量不再变化，制得预聚体并降温出料；
(5)向上述预聚体中加入选定量的所述氨基酸改性剂混合，于55℃进行改性处理；
(6)于室温下，将所得改性后的预聚体加入选定量的氟碳树脂混匀，并用选定量的中和剂进行中和，并加水进行高速乳化，随后加入选定量的扩链剂(1/3量)进行扩链反应，即得。
实施例4
本实施例所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的制备原料与实施例1相同，其区别仅在于，所述步骤(5)中还包括对所述改性后的预聚体进行冻融处理的步骤，具体包括：
(a)将所述改性后的预聚体降温至0℃，并保温处理15min；
(b)随后将所述改性后的预聚体升温至50℃，并保温处理15min；
(c)重复上述步骤(a)-(b)的循环2次。
实施例5
本实施例所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的制备原料与实施例2相同，其区别仅在于，所述步骤(5)中还包括对所述改性后的预聚体进行冻融处理的步骤，具体包括：
(a)将所述改性后的预聚体降温至2℃，并保温处理10min；
(b)随后将所述改性后的预聚体升温至60℃，并保温处理10min；
(c)重复上述步骤(a)-(b)的循环3次。
实施例6
本实施例所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的制备原料与实施例3相同，其区别仅在于，所述步骤(5)中还包括对所述改性后的预聚体进行冻融处理的步骤，具体包括：
(a)将所述改性后的预聚体降温至0℃，并保温处理15min；
(b)随后将所述改性后的预聚体升温至55℃，并保温处理10min；
(c)重复上述步骤(a)-(b)的循环3次。
对比例1
本对比例所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的制备原料与实施例3相同，其区别仅在于，其制备原料不含有所述氨基酸改性剂以及对所述预聚体进行改性处理的步骤。
对比例2
本对比例所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的制备原料与实施例3相同，其区别仅在于，其制备原料不含有所述氟碳树脂和加入所述氟碳树脂的步骤。
对比例3
本对比例所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的制备原料与实施例3相同，其区别仅在于，其制备原料不含有油相和加入所述油相的步骤。
对比例4
本对比例所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的制备原料与实施例3相同，其区别仅在于，其制备原料不含有支化剂和加入所述支化剂的步骤。
对比例5
本对比例所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的制备原料与实施例3相同，其区别仅在于，其制备原料不含有所述氟碳树脂、油相支化剂及氨基酸改性剂。
实验例
取上述实施例1-6以及对比例1-4中制得的聚氨酯为粘结剂，添加着色剂和油墨连接料，按照现有技术一般方法制得油墨料，并于市售PVB油墨味对照，对上述制得的油墨料进行性能检测。
1、复合强度测试
分别将各油墨样品在运城打样机用150线实地版打样于PET(中山普基)、NY和OPP三种底材上，采用高盟2000S胶水与不同底材进行复合，50℃熟化36h，将熟化后的复合印刷样在XLW(PC)智能电子拉力试验机(济南)上按GB8808-1988，测量T型(90°)剥离强度。相关性能记载于下表1。
表1油墨样品的性能参数
2、耐蒸煮试验
分别将上述油墨样品在PET和NY上印刷成样品后与CPP底材复合，在沸水中煮沸30分钟，实施例1-6所得油墨样品无掉色迁移现象，而对比例1-5及对照例样品具有不同程度的掉色迁移现象；升压升温至121℃蒸煮40分钟，实施例1-6所得油墨样品无掉色迁移现象，而对比例1-5及对照例样品具有更为严重的不同程度的掉色迁移现象。
3、稳定性试验
分别将上述油墨样品密封后在50℃烘箱中放置7天，实施例1-6所得油墨样品无分层、增稠现象，而对比例1-5及对照例样品则发生不同程度的分层级增稠现象。
从以上性能测试数据可知，本发明所述无溶剂聚酯型聚氨酯树脂，在现有制备聚氨酯工艺的基础上，添加氟碳树脂和油相原料，并利用支化剂对所述原料进行改性处理，同时以选定氨基酸改性剂对制得的预聚体进行改性处理，能够进一步提高所述聚氨酯树脂的机械强度和耐高温性能。
进一步的，本发明所述制备聚氨酯树脂的方法，利用反复冻融处理的方式对所述预聚体进行处理，可进一步提高其机械强度和抗高温的性能。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，其特征在于，包括如下重量份的制备原料：
2.根据权利要求1所述的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，其特征在于，包括如下重量份的制备原料：
3.根据权利要求1或2所述的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，其特征在于，所述氨基酸改性剂为聚谷氨酸和/或聚赖氨酸。
4.根据权利要求3所述的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚谷氨酸和聚赖氨酸的质量比为1：1。
5.根据权利要求1-4任一项所述的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂，其特征在于：
所述聚酯二元醇为聚己内酯二元醇或己二酸聚酯二元醇；
所述氟碳树脂为三氟氯乙烯-烷基乙烯基醚共聚氟碳树脂；
所述油相包括桉树油、油酸乙酯或肉豆蔻酸异丙酯；
所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯；
所述扩链剂为二羟甲基丙酸；
所述亲油性单体为马来酸高碳醇单酯；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡；
所述支化剂为三羟甲基丙烷或三羟甲基乙烷；
所述中和剂为三乙胺。
6.一种制备权利要求1-5任一项所述无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将选定量的所述聚酯二元醇、羧甲基纤维素和支化剂混匀，加热至120-150℃进行处理，备用；
(2)取选定量的所述多异氰酸酯和所述油相加入至步骤(1)的反应物中，于80-100℃进行反应1-2h；
(3)向步骤(2)的反应物中加入选定量的所述亲油性单体和催化剂，并升温至110-120℃，进行反应1-2h；
(4)向步骤(3)的反应物中加入选定量的所述扩链剂，于80-100℃进行反应至NCO含量不再变化，制得预聚体并降温出料；
(5)向上述预聚体中加入选定量的所述氨基酸改性剂混合，于50-60℃进行改性处理；
(6)于室温下，将所得改性后的预聚体加入选定量的氟碳树脂混匀，并用选定量的中和剂进行中和，并加水进行高速乳化，随后加入选定量的扩链剂进行扩链反应，即得。
7.根据权利要求6所述的制备无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的方法，其特征在于，所述步骤(4)和步骤(6)中，所述扩链剂的使用量为2：1。
8.根据权利要求6或7所述的制备无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的方法，其特征在于，所述步骤(5)中还包括对所述改性后的预聚体进行冻融处理的步骤，具体包括：
(a)将所述改性后的预聚体降温至0-4℃，并保温处理10-15min；
(b)随后将所述改性后的预聚体升温至50-60℃，并保温处理10-15min；
(c)重复上述步骤(a)-(b)的循环。
9.根据权利要求8所述的制备无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂的方法，其特征在于，所述步骤(c)中，所述循环次数为2-3次。
10.由权利要求6-9任一项所述的方法制备得到的无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂。
CN201810974004.8A 2018-08-24 2018-08-24 一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂 Pending CN109096467A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810974004.8A CN109096467A (zh) 2018-08-24 2018-08-24 一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810974004.8A CN109096467A (zh) 2018-08-24 2018-08-24 一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109096467A true CN109096467A (zh) 2018-12-28

Family

ID=64851459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810974004.8A Pending CN109096467A (zh) 2018-08-24 2018-08-24 一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109096467A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110294828A (zh) * 2019-05-29 2019-10-01 华南农业大学 一种水性聚氨酯及其制备方法与应用
CN111187594A (zh) * 2020-03-10 2020-05-22 美瑞新材料股份有限公司 一种用于尼龙弹力布粘接的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111234761A (zh) * 2020-03-17 2020-06-05 北京华腾新材料股份有限公司 一种单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1869091A (zh) * 2006-06-27 2006-11-29 上海大学 无溶剂法制备水性聚氨酯的方法
CN101649039A (zh) * 2008-08-15 2010-02-17 段友芦 高固体含量、低活化温度的水性聚氨酯分散液,制备方法及其用途
CN102086258A (zh) * 2009-12-05 2011-06-08 中国航天科技集团公司第四研究院第四十二所 用于丝网油墨连接料的水性聚氨酯及其制法
CN103450438A (zh) * 2013-09-03 2013-12-18 山东天庆科技发展有限公司 一种高固含量水性聚氨酯树脂及其合成方法
CN101693797B (zh) * 2009-10-19 2014-08-20 湖南工业大学 一种环保型水性聚氨酯油墨及其制备方法
CN106675182A (zh) * 2016-11-21 2017-05-17 芜湖市创源新材料有限公司 一种长效稳定型水性聚氨酯凹印荧光油墨及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1869091A (zh) * 2006-06-27 2006-11-29 上海大学 无溶剂法制备水性聚氨酯的方法
CN101649039A (zh) * 2008-08-15 2010-02-17 段友芦 高固体含量、低活化温度的水性聚氨酯分散液,制备方法及其用途
CN101693797B (zh) * 2009-10-19 2014-08-20 湖南工业大学 一种环保型水性聚氨酯油墨及其制备方法
CN102086258A (zh) * 2009-12-05 2011-06-08 中国航天科技集团公司第四研究院第四十二所 用于丝网油墨连接料的水性聚氨酯及其制法
CN103450438A (zh) * 2013-09-03 2013-12-18 山东天庆科技发展有限公司 一种高固含量水性聚氨酯树脂及其合成方法
CN106675182A (zh) * 2016-11-21 2017-05-17 芜湖市创源新材料有限公司 一种长效稳定型水性聚氨酯凹印荧光油墨及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王箴主编: "《化工辞典》", 30 April 1985, 化学工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110294828A (zh) * 2019-05-29 2019-10-01 华南农业大学 一种水性聚氨酯及其制备方法与应用
CN111187594A (zh) * 2020-03-10 2020-05-22 美瑞新材料股份有限公司 一种用于尼龙弹力布粘接的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111187594B (zh) * 2020-03-10 2021-08-03 美瑞新材料股份有限公司 一种用于尼龙弹力布粘接的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111234761A (zh) * 2020-03-17 2020-06-05 北京华腾新材料股份有限公司 一种单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109096467A (zh) 一种无溶剂复合高强度耐高温聚酯型聚氨酯树脂
CN101899127B (zh) 一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法
CN102219886B (zh) 一种高固含量水性聚氨酯乳液的制备方法
CN107141434B (zh) 一种用于合成革面料的水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN101885829B (zh) 一种醇类封端非离子型聚氨酯交联剂及其制备方法和应用
CN103554393B (zh) 一种天然高分子基光固化树脂的制备方法
CN107266654A (zh) 一种紫外光固化超支化聚酯聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
Xu et al. Waterborne polyurethane-acrylate containing different polyether polyols: preparation and properties
CN115181232B (zh) 一种聚氨酯材料及其制备方法和应用
CN107903372A (zh) 一种uv光固化柔性超支化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用
Zhang et al. Castor-oil-based UV-curable hybrid coatings with self-healing, recyclability, removability, and hydrophobicity
CN108250398A (zh) 一种基于双硒动态共价键和氢键的水性聚氨酯自修复涂饰材料
CN109880060A (zh) 一种树枝状水性聚氨酯基高分子染料及制备方法
CN110452353A (zh) 一种超支化自修复水性聚氨酯乳液的制备方法
CN106700021A (zh) 壳聚糖改性阳离子水性聚氨酯树脂、其制备方法及应用
CN105601567B (zh) 荧光染料单体、荧光共聚物乳液及其制备方法
CN105949425A (zh) 一种聚氨酯基黑色高分子染料、制备方法及应用
CN105801791B (zh) 一种蓖麻油基uv固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用
CN105713168B (zh) 一种聚氨酯预聚体及其制备方法
CN104861139A (zh) 耐高温蒸煮油墨用聚氨酯树脂的制备方法
CN105968303A (zh) 一种水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN110591046A (zh) 一种交联型酯溶性聚氨酯油墨连接料及制备方法与应用
CN102604036A (zh) 一种葡萄糖改性水性聚氨酯乳液的制备方法
CN107325246B (zh) 一种改性聚氨酯低聚物、其制备方法及其在光固化数码喷墨印花中的应用
CN105669940B (zh) 彩色扩链剂、共聚型彩色聚氨酯乳液及彩色聚氨酯-丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181228

RJ01 Rejection of invention patent application after publication