CN109082545A - 一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺 - Google Patents

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崔文昭
雒庆堂
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DONGYING LUFANG METAL MATERIAL Co Ltd
SHANDONG FANGYUAN NONFERROUS METALS SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
DONGYING FANGYUAN NONFERROUS METALS Co Ltd
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Dongying Fang Tai Metal Recycling Co Ltd
DONGYING LUFANG METAL MATERIAL Co Ltd
SHANDONG FANGYUAN NONFERROUS METALS SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
DONGYING FANGYUAN NONFERROUS METALS Co Ltd
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Abstract

一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，步骤包括：1）铜冶炼烟气洗涤液，加入硫化剂，生成硫化铜、硫化铼沉淀，产物固液分离；2）步骤1）中所得的固相进行加压氧浸，反应完成后，再进行固液分离；3）步骤2）中所得液相中加入氯化钾，在温度降至6～10℃，得纯度为80%以上的高铼酸钾；然后经二次高温溶解，降温结晶，得纯度98%的高铼酸钾；优点为：运行成本低；结合铜冶炼水处理系统，本工艺无废水、废渣的产生；铼的回收率高，产品的纯度高。

Description

一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺
技术领域
本发明属于有色冶金领域，尤其是涉及铼产品提取工艺。
背景技术
铼在地壳中含量约为十亿分之一，属于稀有分散元素，无独立矿床存在，主要伴生于钼、铜矿中，等具有高熔点、耐磨、耐腐蚀等性质，主要应用在石油催化、高温合金、耐磨图层、电子工业等领域，随着航空航天、催化剂技术的发展，未来含铼的单晶耐热合金、高效催化剂等领域用量急剧增加，市场前景广泛。
铜精矿中伴生的铼在铜火法熔炼过程中以低熔点的氧化物的形态进入烟气中，在烟气净化工段进入洗涤液，其铼的含量约为8～30mg/l。部分铜冶炼生产企业对烟气洗涤液中的铼进行回收，其主要采用的工艺有从烟气洗涤液中直接萃取法（大冶有色金属公司）、高压氧浸硫化渣-浸出液中萃取法（江西铜业贵溪冶炼厂）、利用阴离子树脂对烟气洗涤液进行吸附法（中国黄金中原冶炼厂）等。
烟气洗涤液中直接萃取法：由于烟气洗涤液中铼含量较低，萃取剂用量较大，洗涤液成份比较复杂，干扰因素较大，反萃出的液体中铼含量占比小，运行成本高，萃取药剂大部分为易燃易挥发的的有机物，操作环境中挥发的有机物具有较强的刺激性气味，且存在火灾及爆炸的安全风险。
高压氧浸硫化渣-浸出液中萃取法：此工艺需要配合三氧化二砷的生产线才能对铼进行回收，三氧化二砷是剧毒危险化学品，其中用到了萃取剂，故该工艺的缺点是具有一定的安全生产风险，生产线投资大，推广难度大。
阴离子树脂对烟气洗涤液吸附法：由于烟气洗涤液中成份复杂，及易对阴离子树脂的吸附性造成干扰，缩短了树脂的使用周期，反洗出的含铼溶液铼含量低，后续处理工艺复杂，介于以上原因，此工艺主要缺点是运行成本高。
发明内容
本发明的目的在于避免现有技术的不足而提供一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺。
本发明的技术方案是：一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，工艺步骤包括：
1）铜冶炼烟气洗涤液，加入硫化剂，硫化剂中的硫与溶液中的铜、铼结合，分别生成硫化铜、硫化铼沉淀，硫化剂加入的量为理论反应量的1.2～2倍，温度为15-50度，此反应在具有机械搅拌的反应槽内进行，反应时间1～2h，反应结束后，产物通过固液分离；
2）步骤1）中所得的固相进行加压氧浸，反应完成后，再进行固液分离；
3）步骤2）中所得液相中加入氯化钾，在温度降至6～10℃，得纯度为80%以上的高铼酸钾；然后经二次高温溶解，降温结晶，得纯度98%的高铼酸钾。
所述步骤1）中加入的硫化剂可以是硫化钠、硫氢化钠、硫化氢。
所述步骤1）中得到的固相为铜铼渣，液相为硫化后液。
所述步骤2）中加压氧浸的反应条件是：氧化剂是压缩空气或氧气，压力为0.6～1.0Mpa，反应过程机械搅拌，反应原始硫酸浓度120～180g/l，反应温度为120℃～160℃，反应液固比为（4～6）：1，反应时间2～8h。
所述步骤2）加入压缩空气时，压力为0.8～1.0Mpa，反应时间6～8h；加入氧气时，压力为0.6～0.8 Mpa，反应时间2～4h。
所述步骤2）中所液相为富铼液，固相为浸出渣。
所述步骤3）中氯化盐为氯化钾，加入的量为22～28g/l。
与现有技术相比，本发明的优点在于：设备投资省，运行成本低；相对萃取法采用萃取剂及其有机溶剂具有易燃、易挥发性质，因而存在一定的安全隐患，而本工艺可以避免；结合铜冶炼水处理系统，本工艺无废水、废渣的产生；铼的回收率高，产品的纯度高。
附图说明
图1为本发明的流程图。
具体实施方式
一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，铜冶炼烟灰净化洗涤液综合提取流程：废酸经过硫化剂沉铜铼得到沉铜铼后液和铜铼渣，铜铼渣经过高压氧浸得到浸出渣和高铼液，浸出渣返回到铜火法冶炼系统，浸出液加入氯化钾后，冷却得高铼酸钾和沉铼后液。
具体工艺步骤包括：
1）铜冶炼烟气洗涤液，加入硫化剂，硫化剂中的硫与溶液中的铜、铼结合，分别生成硫化铜、硫化铼沉淀，硫化剂加入的量为理论反应量的1.2～2倍，温度为15-50度，此反应在具有机械搅拌的反应槽内进行，反应时间1～2h，反应结束后，产物通过固液分离；
2）步骤1）中所得的固相进行加压氧浸，反应完成后，再进行固液分离；
3）步骤2）中所得液相中加入氯化钾，在温度降至6～10℃，得纯度为80%以上的高铼酸钾；然后经二次高温溶解，降温结晶，得纯度98%的高铼酸钾。
所述步骤1）中加入的硫化剂可以是硫化钠、硫氢化钠、硫化氢。
所述步骤1）中得到的固相为铜铼渣，液相为硫化后液。
所述步骤2）中加压氧浸的反应条件是：氧化剂是压缩空气或氧气，压力为0.6～1.0Mpa，反应过程机械搅拌，反应原始硫酸浓度120～180g/l，反应温度为120℃～160℃，反应液固比为（4～6）：1，反应时间2～8h。
所述步骤2）加入压缩空气时，压力为0.8～1.0Mpa，反应时间6～8h；加入氧气时，压力为0.6～0.8 Mpa，反应时间2～4h。
所述步骤2）中所液相为富铼液，固相为浸出渣。
所述步骤3）中氯化盐为氯化钾，加入的量为22～28g/l。
应用例1
表-1 烟气洗涤液成份
<i>成份</i> <i>H</i><sub><i>2</i></sub><i>SO</i><sub><i>4</i></sub><i>（g/l）</i> <i>As（mg/l）</i> <i>Cu（mg/l）</i> <i>Re（mg/l）</i>
含量 162 6850 368 15
利用硫化剂，对烟气洗涤液进行硫化，所得铜铼渣成份见表-2：
表-2 铜铼渣成份
<i>成份</i> <i>As</i> <i>Cu</i> <i>Re</i>
含量（%/wt） 3 42 4.3
铜铼渣经过过加压浸出，得富铼液，成份见表-3：
表-3 富铼液成份
<i>成份</i> <i>As（g/l）</i> <i>Cu（g/l）</i> <i>Re（g/l）</i>
含量 2.5 38 4.0
加入氯化钾降温结晶得高铼酸钾（KReO4），其纯度为98.2%，杂质成份见表-4。
表-4 高铼酸钾杂质成份
<i>成份</i> <i>As</i> <i>Cu</i> <i>Zn</i>
含量（%/wt） 0.08 0.35 0.02
应用例2
表-1 烟气洗涤液成份
<i>成份</i> <i>H</i><sub><i>2</i></sub><i>SO</i><sub><i>4</i></sub><i>（g/l）</i> <i>As（mg/l）</i> <i>Cu（mg/l）</i> <i>Re（mg/l）</i>
含量 152 3650 214 12
利用硫化剂，对烟气洗涤液进行硫化，所得铜铼渣成份见表-2：
表-2 铜铼渣成份
<i>成份</i> <i>As</i> <i>Cu</i> <i>Re</i>
含量（%/wt） 12 32 2.5
铜铼渣经过过加压浸出，得富铼液，成份见表-3：
表-3 富铼液成份
<i>成份</i> <i>As（g/l）</i> <i>Cu（g/l）</i> <i>Re（g/l）</i>
含量 9.4 41 3.0
加入氯化钾降温结晶得高铼酸钾（KReO4），其纯度为97.5%，杂质成份见表-4。
表-4 高铼酸钾杂质成份
<i>成份</i> <i>As</i> <i>Cu</i> <i>Zn</i>
含量（%/wt） 0.12 0.61 0.04

Claims (7)

1.一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，其特征在于：工艺步骤包括：
1）铜冶炼烟气洗涤液，加入硫化剂，硫化剂中的硫与溶液中的铜、铼结合，分别生成硫化铜、硫化铼沉淀，硫化剂加入的量为理论反应量的1.2～2倍，温度为15-50度，此反应在具有机械搅拌的反应槽内进行，反应时间1～2h，反应结束后，产物通过固液分离；
2）步骤1）中所得的固相进行加压氧浸，反应完成后，再进行固液分离；
3）步骤2）中所得液相中加入氯化钾，在温度降至6～10℃，得纯度为80%以上的高铼酸钾；然后经二次高温溶解，降温结晶，得纯度98%的高铼酸钾。
2.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，其特征在于：所述步骤1）中加入的硫化剂可以是硫化钠、硫氢化钠、硫化氢。
3.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，其特征在于：所述步骤1）中得到的固相为铜铼渣，液相为硫化后液。
4.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，其特征在于：所述步骤2）中加压氧浸的反应条件是：氧化剂是压缩空气或氧气，压力为0.6～1.0Mpa，反应过程机械搅拌，反应原始硫酸浓度120～180g/l，反应温度为120℃～160℃，反应液固比为（4～6）：1，反应时间2～8h。
5.根据权利要求1或4所述的一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，其特征在于：所述步骤2）加入压缩空气时，压力为0.8～1.0Mpa，反应时间6～8h；加入氧气时，压力为0.6～0.8 Mpa，反应时间2～4h。
6.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，其特征在于：所述步骤2）中所液相为富铼液，固相为浸出渣。
7.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼烟气洗涤液中铼的提取工艺，其特征在于：步骤3）中氯化盐为氯化钾，加入的量为22～28g/l。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105274348A (zh) * 2015-11-23 2016-01-27 金川集团股份有限公司 一种从铜冶炼烟气湿法收尘液中提取铼的方法
CN105543491A (zh) * 2016-03-07 2016-05-04 紫金矿业集团股份有限公司 从铜冶炼废酸中快速回收铼、铜、铅的方法及其装置
CN105969985A (zh) * 2016-03-07 2016-09-28 紫金矿业集团股份有限公司 从铜冶炼废酸中综合回收铼和铜的方法
CN106282579A (zh) * 2016-09-09 2017-01-04 大冶有色金属有限责任公司 一种从铜冶炼污酸中深度回收铼与硒的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105274348A (zh) * 2015-11-23 2016-01-27 金川集团股份有限公司 一种从铜冶炼烟气湿法收尘液中提取铼的方法
CN105543491A (zh) * 2016-03-07 2016-05-04 紫金矿业集团股份有限公司 从铜冶炼废酸中快速回收铼、铜、铅的方法及其装置
CN105969985A (zh) * 2016-03-07 2016-09-28 紫金矿业集团股份有限公司 从铜冶炼废酸中综合回收铼和铜的方法
CN106282579A (zh) * 2016-09-09 2017-01-04 大冶有色金属有限责任公司 一种从铜冶炼污酸中深度回收铼与硒的方法

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