CN109071838B - 纤维增强树脂中间材料、纤维增强树脂成形体以及纤维增强树脂中间材料的制造方法 - Google Patents
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Abstract
根据本发明的纤维增强树脂中间材料通过如下制造:将树脂粉末附着至由增强纤维构成的增强纤维基材的外表面,并加热所得物以使所述树脂粉末在所述增强纤维基材的外表面上熔融,从而形成均源自所述树脂粉末的凹凸并且也形成开口的空隙。
Description
技术领域
本发明涉及一种被加热、加压并冷却以加工成纤维增强树脂成形体的纤维增强树脂中间材料、所述纤维增强树脂成形体和纤维增强树脂中间材料的制造方法。
背景技术
近年来,为了减轻重量和改善机械强度,通过用树脂浸渍例如碳纤维、玻璃纤维和天然纤维的增强纤维基材而获得的纤维增强复合树脂已广泛用于各种领域和用途中并且其在飞机部件和汽车部件中的应用已在进行中。这种纤维增强树脂成形体需要以预定的纤维体积含有率执行用树脂对增强纤维基材的浸渍,从而具有较少的例如空隙的缺陷,以表现出预定的特性,例如机械强度。而且,需要具有这样的赋形性:即使形状复杂,也能够成形。对于这种需求,已经提出了各种纤维增强树脂中间材料,其中增强纤维基材用树脂浸渍并且在层压状态下被加热、加压和冷却以加工成纤维增强树脂成形体。
专利文献1提出了一种纤维增强热塑性树脂片,其中通过将热塑性树脂无纺布覆盖在其中多个增强纤维束沿一个方向对齐的增强纤维片上并在加热的同时执行加压,将热塑性树脂无纺布熔融以用热塑性树脂浸渍增强纤维束。据说纤维增强热塑性树脂片能够进入半浸渍状态,其中存在增强纤维束未被热塑性树脂浸渍的空隙部分。因此,能够缩短制造纤维增强热塑性树脂片所需的时间,并获得具有柔性的纤维增强热塑性树脂片。此外,据说因为能够使增强纤维片变薄,所以能够减小未浸渍部分,由此,通过在加热的同时对其加压,可以形成充分浸渍的最终成形制品。
专利文献2提出了一种预浸料坯,其包含以层状形成的纤维基材和设置在其至少一侧表面上并由树脂组合物组成的树脂层,并且其中在纤维基材的至少一部分中形成未被树脂组合物浸渍的空隙层。据说预浸料坯的空隙层可以具有暴露一部分纤维基材的形式并且优选形成为从预浸料坯的一端连通至另一端。此外,据说即使当树脂层存在于纤维基材的两个表面上时,在其中间部分存在从一端连通至另一端的空隙层即可。在层压这种预浸料坯的情况下,由于树脂由纤维基材支撑,据说在层压预浸料坯时能够防止纤维基材起伏且空气容易释放,并且气泡不易于发生。作为上述树脂组合物,可以举出例如苯酚酚醛清漆树脂和甲酚酚醛清漆树脂的热固性树脂,并且可以组合使用例如苯氧基树脂、聚酰亚胺树脂的热塑性树脂。
专利文献3提出了一种成形材料的制造方法,其包括将溶解在其中热塑性树脂粉末不溶或难溶的溶剂中的预定量的粘结剂树脂的溶液添加至热塑性树脂粉末附着在纤维之间的增强用连续纤维集合体中,并且在不高于热塑性树脂粉末的熔点或流动点的温度范围内干燥溶液。当干燥温度太高时,据说由于粉末状热塑性树脂熔融形成基质层(matrixlayer),因此失去悬垂性而不能获得目标成形材料。该制造方法属于粉末法,具有优异的悬垂性,可以使用各种热塑性树脂,并且由于粘结剂树脂以精准方式将增强用连续纤维集合体的纤维彼此结合,并将该纤维与热塑性树脂粉末彼此结合,以及将热塑性树脂粉末彼此结合,所以防止了热塑性树脂粉末的脱落,并且能够防止在处理成形材料时的开纤,因此该方法被认为处理能力优异。
引文列表
专利文献
专利文献1:日本特开2003-165851号公报
专利文献2:日本特开2013-180406号公报
专利文献3:日本专利第3681127号公报
发明内容
技术问题
如上所述,纤维增强树脂中间材料需要赋形性。旨在通过在专利文献1中使纤维增强热塑性树脂片成为半浸渍状态,在专利文献2中在预浸料坯中设置未浸渍的空隙层,或者在专利文献3中以精准方式用粘合剂树脂将增强用连续纤维和热塑性树脂粉末结合,来改善纤维增强树脂中间材料的赋形性。由于不需要如专利文献3中描述的成形方法那样的干燥步骤等另外步骤,因此优选专利文献1中描述的纤维增强热塑性树脂片的成形方法和专利文献2中描述的预浸料坯的成形方法。
另一方面,重要的是在将纤维增强树脂中间材料成形时如何排出增强纤维基材内部所含的空气,并且不具有例如空隙的缺陷的纤维增强树脂成形体能够通过充分排出纤维增强树脂中间材料中所含的空气来成形。在专利文献1中描述的纤维增强热塑性树脂片中,在对由覆盖在纤维增强片上的热塑性树脂纤维构成的布帛进行加热和加压时,由于熔融的热塑性树脂层被加压并压缩而以膜状覆盖增强纤维片的表面,所以存在增强纤维片中的空气难以释放并由此容易形成空隙的问题。相反,在专利文献2中描述的预浸料坯中,由于设置了用于排出预浸料坯内部的空气的空隙层,因此预浸料坯在能够防止例如空隙的缺陷产生方面是优异的。然而,预浸料坯存在的问题是,由于空气的迁移距离长,空气不易释放,并且也不能使用仅由热塑性树脂构成的树脂组合物。在专利文献3中描述的成形材料中,不清楚热塑性树脂以何种形式附着至增强用连续纤维集合体上,并且也没有描述如何排出增强用连续纤维集合体中所含的空气。
考虑到这类常规问题,本发明的目的是提供纤维增强树脂中间材料、纤维增强树脂成形体、以及纤维增强树脂中间材料的制造方法,该纤维增强树脂中间材料能够成形为纤维增强树脂成形体,其具有优异的赋形性和处理能力,并且其中难以产生例如空隙的缺陷,该材料通过如下形成:将热固性树脂或具有高熔融粘度且不易用其实现浸渍的热塑性树脂附着,从而设置用于排出增强纤维基材中所含的空气的空隙。
问题的解决方案
本发明人对在通过粉末方法将树脂粉末附着至增强纤维基材之时能够确保用于将增强纤维基材中所含的空气排出至外表面的空隙并且也将需要的树脂粉末附着至增强纤维基材上的成形方法和试验条件进行了各种研究,从而完成了本发明。
根据本发明的纤维增强树脂中间材料通过如下形成:将树脂粉末附着至由增强纤维形成的增强纤维基材的外表面,并将其加热以使树脂粉末熔融至增强纤维基材的外表面从而具有源自树脂粉末的凹凸形状并且具有开口的空隙。
在上述发明中,待附着至增强纤维基材的树脂粉末可具有1至500μm的平均粒径。
另外,树脂粉末熔融至增强纤维基材的凹凸形状部分可以具有尺寸为树脂粉末的平均粒径的1/2以上的凹凸。
对于增强纤维基材,增强纤维可以由碳纤维构成,并且纤维面积重量为20g/m2至1,000g/m2。
另外,根据本发明的纤维增强树脂中间材料可以通过将树脂粉末附着至由碳纤维形成的增强纤维基材的外表面,并将其加热以使树脂粉末熔合从而在增强纤维基材的外表面上具有开口的空隙而形成,其中纤维增强树脂中间材料的最小曲率半径在其厚度的20倍以内。这里,最小曲率半径是在室温下纤维增强树脂中间材料弯曲时破裂/破损之时的曲率半径。
另外,根据本发明的纤维增强树脂中间材料通过如下形成:将树脂粉末附着至由增强纤维形成的增强纤维基材的外表面,并将其加热以使树脂粉末熔融并熔合至增强纤维基材的外表面上。这里,熔合至增强纤维基材的外表面是指熔融的树脂粉末几乎都保留在外表面上并与之熔合的状态。
通过对上述纤维增强树脂中间材料进行层压、加热和加压,可以将具有较少缺陷如空隙的纤维增强树脂成形体成形。可以成形如下纤维增强树脂成形体,其中纤维体积含有率为15%至70%,空隙率为1.5%以下。
根据本发明的纤维增强树脂中间材料的制造方法是通过熔合树脂粉末使得在增强纤维基材的外表面具有开口的空隙而形成的纤维增强树脂中间材料的制造方法,其中,基于形成增强纤维基材的增强纤维的外径和增强纤维基材的堆密度,将具有预定平均粒径的树脂粉末附着至增强纤维基材上,使得增强纤维基材的纤维体积含有率变为预定值。
本发明的有益效果
在根据本发明的纤维增强树脂中间材料中,树脂粉末熔融至增强纤维基材的外表面,从而具有源自树脂粉末的凹凸形状,并且还具有开口的空隙。因此,本发明的纤维增强树脂中间材料具有柔性,这是因为形成增强纤维基材的纤维彼此不用熔融树脂结合并处于可移动的状态。此外,所述增强纤维基材具有在外表面开口的空隙,并且增强纤维基材的整个表面未被熔融树脂覆盖,与将膜状树脂附着于增强纤维基材的情况相比,具有高度柔性。
另外,根据本发明的纤维增强树脂中间材料具有丰富的浸渍能力,这是因为树脂粉末被打开从而增强纤维基材暴露于外表面并且在其内部存在足够的空隙。此外,通过同时层压赋形性和浸渍能力优异的纤维增强树脂中间材料并执行加热和加压,能够成形即使呈复杂形状也具有所需纤维体积含有率并且具有较少的例如空隙的缺陷的纤维增强树脂成形体。
附图说明
[图1]图1(a)是示出附着有树脂粉末的增强纤维基材的图,且图1(b)是示意性地示出熔融有树脂粉末的增强纤维基材的微观结构的图;
[图2]图2是示出熔融有树脂粉末的增强纤维基材的表面的光学显微镜照片;
[图3]图3是示出熔融有树脂粉末的增强纤维基材的表面的扫描电子显微镜(SEM)照片;
[图4]图4(a)和图4(b)是关于源自纤维增强树脂中间材料的树脂粉末的凹凸形状和具有开口的空隙的形态的说明图;
[图5]图5是示出实施例的树脂粉末附着于增强纤维基材的外表面的状态的光学显微镜照片。
具体实施方式
以下将基于附图给出用于执行本发明的模式的描述。根据本发明的纤维增强树脂中间材料通过如下形成:将树脂粉末附着至由增强纤维形成的增强纤维基材的外表面上,并将其加热以使树脂粉末熔融至增强纤维基材的外表面上,从而具有源自树脂粉末的凹凸形状并且也具有开口的空隙。也就是说,本发明的纤维增强树脂中间材料通过使树脂粉末熔融至增强纤维基材上而形成,该熔融程度使得仍然保留源自所述粉末的形状、尺寸或附着状态的凹凸形状。因此,树脂粉末通过仅加热而不加压而熔融至增强纤维基材的外表面。由于树脂粉末具有大的比表面积,因此通过加热容易熔融,并且熔融的树脂粉末易于通过其表面张力彼此结合,使得树脂粉末能够熔融至增强纤维基材上,从而具有源自粉末的凹凸外表面。由于这种纤维增强树脂中间材料在增强纤维基材内部具有空隙并且在增强纤维基材的外表面具有开口的空隙,因此该材料具有柔性,易于处理,成形能力优异,并且还具有优异的浸渍能力。此外,在对纤维增强树脂中间材料进行加热和加压以成形纤维增强树脂成形体的步骤中,纤维增强树脂中间材料中所含的空气能够通过上述空隙容易地排至外部。
以下将解释,通过将树脂粉末附着至增强纤维基材上,然后将附着的树脂粉末加热并熔融至增强纤维基材的外表面上能够获得上述纤维增强树脂中间材料,该熔融程度使得源自所形成的树脂粉末的形状、尺寸或附着状态的凹凸形状不会消失。也就是说,当树脂粉末完全熔融而变成流动状态时,源自树脂粉末的凹凸外表面消失并且变成被膜状熔融树脂覆盖的状态,从而重要的是在达到这种状态之前的阶段停止加热/熔融。
为了将树脂粉末附着至增强纤维基材上,优选使用静电附着方法。对于树脂粉末20的静电附着,如图1(a)所示,树脂粉末20在树脂粉末20带电的状态下喷射至增强纤维基材10上,使得树脂粉末20附着至纤维基材的外表面上。静电附着在不使用溶剂等的干燥状态下执行。在宏观观察时,树脂粉末20以均匀的厚度和均匀的分布附着至增强纤维基材10的表面上,但在微观观察时,如图1(a)所示,由大量成束增强纤维11形成的增强纤维基材10的表面具有树脂粉末20以一层或多层附着的部分或未附着树脂粉末20的部分。由大量增强纤维11形成的纤维基材10的表面处于增强纤维11内部存在的空隙在增强纤维基材10的外表面上开口的状态,并且增强纤维基材10具有在外表面开口的空隙。基于形成增强纤维基材10的增强纤维11的外径和增强纤维基材10的堆密度,这一状态能够通过将具有预定平均粒径的树脂粉末20静电附着至增强纤维基材10上而产生,使得增强纤维基材10的纤维体积含有率变成预定值,例如作为下文将示出的优选范围的20%至70%的值。顺便提及,树脂粉末20向增强纤维基材10的附着也可以通过将树脂粉末20简单地喷涂至增强纤维基材10上来执行。另外,在本发明中,增强纤维基材10的外表面是指增强纤维基材10的开口表面。
接着,将附着有树脂粉末20的增强纤维基材10加热至使得源自树脂粉末20的形状、尺寸或附着状态的凹凸外表面不会消失的程度。此时,树脂粉末20在等于或高于树脂粉末20的烧结点的温度下熔融并流动,但是附着至如此加热的增强纤维基材10上的树脂粉末20处于如图1(b)所示的状态。也就是说,树脂粉末20熔融但不会通过增强纤维11之间的空间渗透至增强纤维基材10的内部,并且几乎都保留在附着有所述粉末的增强纤维基材10的外表面上,从而增强纤维基材10处于具有在外表面开口的空隙的状态。图2是示出这种状态的光学显微镜照片且图3是SEM照片。根据图2,在增强纤维基材10的外表面上,观察到源自树脂粉末20的形状、尺寸或附着状态的凹凸状态,并且还观察到在外表面开口的空隙。根据图3,观察树脂粉末熔融并彼此结合的状态。顺便提及,熔融树脂粉末几乎都保留在增强纤维基材10的外表面上的状态意味着该状态包括如下状态:熔融树脂粉末不仅保留在增强纤维基材10的外表面上,而且基材被其从外表面稍微浸渍,并且其浸渍深度不大于形成增强纤维基材10的增强纤维11的几根纤维的深度。例如,在增强纤维基材10具有200μm的厚度的情况下(其中增强纤维11由外径为7μm的碳纤维构成),该状态是指浸渍深度为20μm以下的状态。
图4示出了树脂粉末20熔融至增强纤维基材10的外表面以具有源自树脂粉末20的凹凸形状并且还具有开口的空隙的状态的另一个实例。图4的实例是与图2或图3的实例相比树脂粉末20进一步熔融的状态的实例。图4(a)是SEM照片,且图4(b)是示意性地示出图4(a)中的A-A线截面部分的图。在图4(a)中,空心箭头示出开口的空隙。阴影箭头示出凹凸的高度大的部分。源自树脂粉末20的形状、尺寸或附着状态的凹凸形状不是指增强纤维基材10自身表面上的凹凸,而是指如图4(b)所示源自附着至增强纤维基材10的树脂粉末20的形状、尺寸或附着状态的凹凸。该凹凸(凹凸的高度:h1、h2、h3)优选为树脂粉末20的平均粒径的1/2以上。
作为树脂粉末20,可以使用平均粒径为1至500μm的树脂粉末,并且可以使用由热塑性树脂构成的树脂粉末或由热固性树脂构成的树脂粉末。作为热塑性树脂,可以使用聚碳酸酯(PC)、聚砜(PSU)、聚醚砜(PES)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚酰胺类树脂(PA6、PA11、PA66)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)等。作为热固性树脂,可以使用环氧树脂、酚醛树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、三聚氰胺树脂等。
作为增强纤维基材10,可以使用由使用增强纤维11的丝状或织物状增强纤维构成的增强纤维基材,或者由二维或三维随机取向的不连续增强纤维构成的增强纤维基材。例如,UD片可用作丝状增强纤维基材,并且织物如平纹、斜纹或缎纹织物可用作织物形式的增强纤维基材。在增强纤维是碳纤维的情况下,可以使用纤维面积重量为20g/m2至1,000g/m2的碳纤维。在本发明中,可以使用具有各种形式的增强纤维基材。顺便提及,在本发明中,术语“取向”以包括从所谓的纤维取向到对齐为预定形式的布置的广泛含义使用。
增强纤维11优选为碳纤维,此外,可以使用玻璃纤维、天然纤维、芳族聚酰胺纤维、硼纤维、聚乙烯纤维和增强的聚丙烯纤维。
在本发明中,作为树脂粉末20,优选使用平均粒径为增强纤维11的外径的1/5至30倍的粉末。具有这样的平均粒径的树脂粉末20具有容易静电附着至增强纤维基材10的优点。顺便提及,树脂粉末20的平均粒径根据所用树脂的种类、密度和粘度,纤维的外形和最终的纤维体积含有率适当地选择。
本发明的纤维增强树脂中间材料的增强纤维的纤维体积含有率Vf为20%至70%,优选为30%至65%,更优选为35%至60%。纤维体积含有率Vf越高,物理特性越高。然而,当含量太高时,浸渍变得困难。另一方面,当纤维体积含有率Vf低时,不能获得足够的物理特性。顺便提及,当纤维体积含有率Vf降低时,需要增加附着至表面上的树脂的量,并且为了制造在外表面上具有开口的空隙的纤维增强树脂中间材料,需要降低基材的纤维面积重量。纤维体积含有率Vf可以例如根据JIS K 7075确定。
在上文中,已经说明了根据本发明的纤维增强树脂中间材料。本发明的纤维增强树脂中间材料能够通过在预定的模具中层压,并加热和加压以形成具有预定形状的纤维增强树脂成形体。通过使用纤维增强树脂中间材料,可以将其成形成纤维体积含有率为15%至70%且空隙率为1.5%以下,进一步地空隙率为0.5%以下的纤维增强树脂成形体。在本发明中,纤维增强树脂中间材料处于如下状态:树脂在具有在外表面上开口的空隙的状态下熔融并且增强纤维基材未被压缩。因此,在熔融至增强纤维基材的树脂被加热并熔融并且加压以用熔融树脂浸渍增强纤维基材之时,用于释放增强纤维基材内部存在的空气的孔被确保并且熔融的树脂容易通过增强纤维基材,从而浸渍能力得到改善并且能够获得纤维体积含有率比常规高的纤维增强树脂成形体。顺便提及,纤维体积含有率Vf可以例如根据JIS K 7075确定。
上述纤维增强树脂中间材料可以按如下形成。也就是说,基于形成增强纤维基材的增强纤维的外径和增强纤维基材的堆密度,通过将具有预定平均粒径的树脂粉末静电附着至增强纤维基材上,使得增强纤维基材的纤维体积含有率变为预定值,例如如上所提的20%至70%的值,能够将纤维增强树脂中间材料成形,其中树脂粉末熔融在增强纤维基材的外表面上并且增强纤维基材具有在外表面上开口的空隙。
实施例1
制备纤维增强树脂中间材料,其中将聚酰胺(PA6)树脂粉末熔融至由碳纤维构成的增强纤维基材上,层压该材料,执行加热和加压,然后冷却,由此执行制备板状纤维增强树脂成形体的试验。增强纤维基材使用由平纹织造直径为7μm的碳纤维束(三千根)产生的纤维面积重量为198g/m2的织物制备。作为附着至增强纤维基材的粉末状树脂,使用具有50μm的平均粒径的PA6树脂粉末。
在上述碳纤维基材上静电附着PA6树脂粉末,使得纤维体积含有率为60%。图5示出刚刚将PA6树脂粉末静电附着至增强纤维基材上之后的表面状态的光学显微镜照片。增强纤维基材的表面仍然是斑驳的,但观察到好像是粉状雪铺展在其上。在附着PA6树脂粉末之后,使用IR加热器使PA6树脂粉末迅速熔融以使其熔合至增强纤维基材,从而制备纤维增强树脂中间材料。在制备的纤维增强树脂中间材料的表面上,PA6树脂粉末以具有源自粉末的形状、尺寸或附着状态的凹凸外表面的状态熔融至碳纤维束的表面,并且增强纤维基材具有在由PA6树脂产生的外表面上开口的空隙。制备的纤维增强树脂中间材料的厚度为250μm。
将十个上述纤维增强树脂中间材料片层压在加热至260℃的模具中,并在保持该温度的同时,将整体在3MPa下加压。加压时间为70秒。然后,冷却模具,取出成形的纤维增强树脂成形体。用通过上述加热和加压熔融至纤维增强树脂中间材料的树脂浸渍增强纤维基材,由此成形的纤维增强树脂成形体具有0.5%以下的空隙率。顺便提及,纤维体积含有率Vf可以例如根据JIS K 7075确定。
实施例2
通过对纤维增强树脂中间材料执行纯弯曲试验,进行确定最小曲率半径的试验。最小曲率半径是指在室温下纤维增强树脂中间材料弯曲时破裂/破损之时的曲率半径。纯弯曲试验根据三轴织物复合材料的力学特性研究中描述的纯弯曲试验方法执行(作者:Keishiro Yoshida,http://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/dspace/handle/2261/42889)。纤维增强树脂中间材料通过将PA6树脂粉末静电附着至开纤碳纤维或未开纤的碳纤维的平纹织物上并使粉末熔融至外表面来制备(发明实施例1和2)。作为比较例,对通过将膜状PA6树脂粘贴至未开纤的碳纤维的平纹织物上并经由加热和加压用PA6树脂浸渍而制备的纤维增强树脂中间材料执行类似的纯弯曲试验。作为PA6树脂粉末,使用与实施例1中相同的树脂粉末。
表1示出纯弯曲试验的结果。在表1中,发明实施例1和2的纤维体积含有率指示当假定纤维增强树脂中间材料在预定模具中层压并且经由加热和加压获得具有预定形状的纤维增强树脂成形体时的纤维体积含有率。如表1所示,根据本发明的纤维增强树脂中间材料的最小弯曲半径小,即使在曲率半径R2的情况,即曲率半径R为2mm的情况下,也不会破裂/破损,并且示出纤维增强树脂中间材料具有优异的柔性。另一方面,比较例的纤维增强树脂中间材料的最小弯曲半径大,即使在曲率半径R20的情况,即曲率半径R为20mm的情况下,也会破裂/破损,并且应理解该纤维增强树脂中间材料的柔性差。
[表1]
表1
虽然已经参考具体实施方式详细描述了本发明,但是对于本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的主旨和范围的情况下,可以在其中进行各种改变和修改。本申请基于2016年4月15日提交的日本专利申请特愿2016-082520,并且其内容以引用方式并入本文。
符号说明
10:增强纤维基材
11:增强纤维
20:树脂粉末。
Claims (10)
1.一种纤维增强树脂中间材料,通过如下形成:将树脂粉末附着至由增强纤维形成的增强纤维基材的外表面,并将该附着有树脂粉末的增强纤维基材加热以使所述树脂粉末熔融至所述增强纤维基材的外表面,使得具有源自所述树脂粉末的形状和尺寸的凹凸形状并且具有开口的空隙,
其中所述熔融的树脂粉末不会渗透至所述增强纤维基材的内部,
其中在所述树脂粉末完全熔融而变成流动状态之前,停止加热和熔融,
其中待附着至所述增强纤维基材的所述树脂粉末具有1至500μm的平均粒径,且
其中所述树脂粉末熔融至所述增强纤维基材的凹凸形状部分具有尺寸为所述树脂粉末的平均粒径的1/2以上的凹凸。
2.根据权利要求1所述的纤维增强树脂中间材料,其中,对于所述增强纤维基材,所述增强纤维由碳纤维构成且纤维面积重量为20g/m2至1,000g/m2。
3.根据权利要求1所述的纤维增强树脂中间材料,其中所述树脂粉末的附着是静电附着。
4.根据权利要求3所述的纤维增强树脂中间材料,其中所述树脂粉末的粒径为所述增强纤维的外径的1/5至30倍。
5.一种纤维增强树脂中间材料,通过如下形成:将树脂粉末附着至由碳纤维形成的增强纤维基材的外表面,并将该附着有树脂粉末的增强纤维基材加热以使所述树脂粉末熔融,使得具有源自所述树脂粉末的形状和尺寸的凹凸形状且使得在所述增强纤维基材的外表面具有开口的空隙,
其中所述纤维增强树脂中间材料的最小曲率半径在其厚度的20倍以内,并且
其中所述最小曲率半径是在室温下所述纤维增强树脂中间材料弯曲时破裂/破损之时的曲率半径,
其中所述熔融的树脂粉末不会渗透至所述增强纤维基材的内部,
其中在所述树脂粉末完全熔融而变成流动状态之前,停止加热和熔融。
6.根据权利要求5所述的纤维增强树脂中间材料,其中所述树脂粉末的附着是静电附着。
7.根据权利要求6所述的纤维增强树脂中间材料,其中所述树脂粉末的粒径为所述增强纤维的外径的1/5至30倍。
8.一种纤维增强树脂成形体,其是通过对根据权利要求1至7中任一项所述的纤维增强树脂中间材料进行层压、加热和加压而成形的。
9.根据权利要求8所述的纤维增强树脂成形体,其中纤维体积含有率为15%至70%,且空隙率为1.5%以下。
10.一种制造权利要求1~7中任一项所述的纤维增强树脂中间材料的方法,所述纤维增强树脂中间材料是通过熔融树脂粉末使得具有源自所述树脂粉末的形状和尺寸的凹凸形状且使得在增强纤维基材的外表面具有开口的空隙而形成的,
其中,基于形成所述增强纤维基材的增强纤维的外径和所述增强纤维基材的堆密度,将具有预定平均粒径的树脂粉末附着至所述增强纤维基材,使得所述增强纤维基材的纤维体积含有率变为预定值,由此成形所述纤维增强树脂中间材料。
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CN116568490A (zh) * | 2020-08-28 | 2023-08-08 | 东丽先进复合材料 | 具有改进的加工特性和粗糙化表面的ud带及其生产方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5094883A (en) * | 1989-04-17 | 1992-03-10 | Georgia Tech Research Corporation | Flexible multiply towpreg and method of production therefor |
CN1347364A (zh) * | 1999-02-19 | 2002-05-01 | 联合讯号公司 | 由纤维带和不连续的区域基体构成的柔韧织物 |
CN107073754A (zh) * | 2014-10-17 | 2017-08-18 | 株式会社日本制钢所 | 纤维增强树脂中间材料及其制造方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08323748A (ja) | 1995-05-29 | 1996-12-10 | Toho Rayon Co Ltd | 成形材料及びその製造方法 |
DK0807587T3 (da) | 1996-05-15 | 2002-07-29 | Alcan Tech & Man Ag | Pose af fleksibelt indpakningsmateriale |
TW384299B (en) | 1997-11-26 | 2000-03-11 | Sumitomo Bakelite Co | Production of prepreg and laminate |
JPH11240967A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-09-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | プリプレグ及び積層板の製造方法 |
JP2001138438A (ja) * | 1999-11-17 | 2001-05-22 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 積層板の製造方法 |
JP3894035B2 (ja) * | 2001-07-04 | 2007-03-14 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化基材、それからなるプリフォームおよび複合材料 |
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WO2007013204A1 (ja) | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Toray Industries, Inc. | 強化繊維織物とその製造方法 |
JP2010131846A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Toray Ind Inc | 繊維強化プラスチックの製造方法 |
JP5776137B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2015-09-09 | 東レ株式会社 | 一体化成形品の製造方法 |
JP2011207930A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Toray Ind Inc | プリプレグおよびその製造方法、繊維強化樹脂成形体 |
JP2013180406A (ja) | 2012-02-29 | 2013-09-12 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | プリプレグ、基板、半導体装置、プリプレグの製造方法、基板の製造方法、および半導体装置の製造方法 |
JP5712171B2 (ja) * | 2012-07-23 | 2015-05-07 | 株式会社 サン・テクトロ | プリプレグ製造装置及びプリプレグ製造方法 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5094883A (en) * | 1989-04-17 | 1992-03-10 | Georgia Tech Research Corporation | Flexible multiply towpreg and method of production therefor |
CN1347364A (zh) * | 1999-02-19 | 2002-05-01 | 联合讯号公司 | 由纤维带和不连续的区域基体构成的柔韧织物 |
CN107073754A (zh) * | 2014-10-17 | 2017-08-18 | 株式会社日本制钢所 | 纤维增强树脂中间材料及其制造方法 |
Also Published As
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