CN109054446B - 一种钙钛矿结构的黑色无机陶瓷颜料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钙钛矿结构黑色无机陶瓷颜料及其制备方法。所述无机陶瓷颜料具有YMn1‑xEuxO3的结构,其中0.00≤X≤0.15。本发明所述制备方法包括:(1)分别取相应的硝酸钇、硝酸锰、硝酸铕溶于蒸馏水得到混合溶液;(2)将混合溶液加入到甘氨酸的水溶液中;(3)磁力搅拌后利用燃烧釜进行燃烧浓缩,得到前驱体粉末;(4)将前驱体粉末煅烧得到钙钛矿结构超细陶瓷颜料。本发明的制备方法节能省时,原料易得,所得产物离子分散性好、粒度分布均匀且无毒无放射性;合成温度低,工艺简单可控,适用于大规模生产。
Description
技术领域
本发明属陶瓷颜料技术领域,特别地,涉及一种钙钛矿结构的黑色无机陶瓷颜料的制备方法。
背景技术
黑色基本定义为没有任何可见光进入视觉范围,和白色正相反,白色是所有可见光光谱内的光都同时进入视觉范围内。颜料如果吸收光谱内的所有可见光,不反射任何颜色的光,人眼的感觉就是黑色的。如果将三原色的颜料以恰当的比例混合,使其反射的色光降到最低,人眼也会感觉为黑色。所以黑色既可以是缺少光造成的(漆黑的夜晚),也可以是所有的色光被吸收造成的(黑色的瞳孔)。长期以来,黑色陶瓷制品一直以其端庄、稳重、肃穆的色感而深受人们喜爱。中国古代的“龙山文化”以其黑陶而闻名于世,它是由烟熏沉碳“吸烟”所致,经打磨后黑亮明可鉴人。它是以含铁量较高的粘土在还原气氛下烧成的,呈色不稳定,工艺很难掌握。
近代,随着陶瓷工业的迅猛发展和陶瓷理论与工艺研究的进一步深化,黑色陶瓷颜料被广泛用于建筑陶瓷装饰。除釉面砖、外墙砖制品外(釉着色),将黑颜料同坯料以一定方式混合后经压制,烧成制得黑色玻化砖及其抛光制品具有天然花岗岩的外观效果。它以其优良的性能而风靡整个建筑装饰行业,颜料用量巨大。但颜料价格受Co价格影响而居高不下,从而限制了黑色颜料的大批量生产和应用。因而价廉质优的无铕黑色颜料的研制已成为一个急需解决的问题,对此,许多陶瓷工作者做了大量探索。
在晶体中掺杂通常是指为了改善某种材料或物质的性能,有目的在这种材料或基质中,掺入少量其他元素或化合物。掺杂可以使材料、基质产生特定的电学、磁学和光学等性能,从而使其具有特定的价值或用途。
申请号为201110327956.9的专利申请公开一种黑色耐高温陶瓷墨粉及其制备方法。它是用黑色无机陶瓷颜料、苯丙树脂、聚丙烯蜡、电荷调节剂、二甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷,经混炼、压片、粗粉碎、气流粉碎、分级、过筛等步骤而制成。这种陶瓷墨粉耐高温,但制作工艺较复杂,不利于大批量生产。
发明内容
针对以上存在的技术问题,本发明一种钙钛矿结构的黑色无机陶瓷颜料的制备方法,在较低温度下合成化学稳定性高的黑色环保无机颜料,且操作简单。
本发明的技术方案为:
一种钙钛矿结构的黑色无机陶瓷颜料,具有YMn1-xEuxO3的结构,其中:0.00≤x≤0.15,进一步优选范围为:0.10≤x≤0.15,更进一步x=0.15。
一种钙钛矿结构的黑色无机陶瓷颜料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照Y、Mn、和Eu的摩尔比例,分别取相应的硝酸钇、硝酸锰、硝酸铕溶于蒸馏水得到混合溶液;
(2)将上述步骤(1)得到的混合溶液加入到甘氨酸的水溶液中;
(3)在60℃下利用磁力搅拌器将步骤(2)中的混合溶液搅拌1h以上后,在120℃条件下利用燃烧釜进行燃烧浓缩,得到前驱体粉末;
(4)最后将上述步骤(3)得到的前驱体粉末直接用马弗炉煅烧,煅烧温度为700-800℃,煅烧4小时,得到钙钛矿结构超细陶瓷颜料;
本发明的制备方法中,搅拌的时间优选为1小时以上,更优选为1.5-2小时,反应时间小于1小时,产物不能充分的扩散反应,导致产物的相不均匀。
本发明的制备方法中,浓缩的温度要求在100℃以上,为了能使其充分燃烧,得到蓬松的前驱体粉末,优选温度为120℃。前驱体煅烧的温度为700-800℃,优选750℃。如果煅烧温度超过750℃,产物的色度没有明显变化,但是工业化生产的话能耗将会大大增加。
本发明的制备方法中,前驱体的煅烧时间优选为2小时以上,更优选2-4小时,还更优选为3-4小时。
进一步地,步骤中所述的燃烧釜包括:釜体、进风系统、排风系统、
所述釜体的内部从上至下依次设有颗粒捕获区、燃烧反应区、颗粒收集区;
所述颗粒捕获区包括设置在釜体内顶部位置的捕集室一、捕集室二以及设置在釜体外部的气缸,所述捕集室一包括设置在外部的外衬一以及设置在内部的布袋一;所述捕集室二包络设置在外部的外衬二以及设置在内部的布袋二;所述外衬一和外衬二分别通过管道一、管道三连接至气缸;布袋一和布袋二分别通过管道二、管道四连接至所述排风系统;
所述燃烧反应区包括固定在釜体内部中心位置的加热皿,所述加热皿通过原料管与位于釜体外部的原料桶相连;
所述颗粒收集区包括气流分布板、围挡、出料口,所述气流分布板水平放置在釜体的底部,气流分布板表面设置有均匀分布的贯穿顶部和底部的气孔,气流分布板下方的釜体底部与所述进风系统相连;所述围挡垂直设置在气流分布板的外沿上方,所述出料口贯穿釜体并连接至气流分布板。
更进一步地,所述进风系统包括进风机、过滤器和进风管,所述进风管的一端与所述釜体底部相连,另一端通过所述过滤器与所述进风机相连。
更进一步地,所述排风系统包括排气管、引风机,所述引风机通过所述排气管与所述管道二、管道四相连。
更进一步地,所述气缸还包括马达、进气口、排气口,所述马达通过连杆带动气缸泵气,所述进气口、排气口设置在所述气缸的底部,进气口与外部大气相通,排气口与管道一、管道三相接。
本发明的燃烧釜的工作方法为:将步骤(2)所得混合溶液放入原料桶中,浓缩液从原料管的喷头流入加热皿中脱除水分,同时打开进风机和引风机,气流经过滤器过滤后通进风管通往气流分布板,同时浓缩液脱水后自发燃烧,产生大量浓烟,浓烟中包含大量前驱体粉末,气流通过气流分布板稳定分布后,均匀地向上裹挟着浓烟颗粒通往捕集室一以及捕集室二,浓烟通过捕集室一以及捕集室二内部的布袋一以及布袋二时,浓烟中的粉末颗粒停留在布袋中,过滤后的浓烟则通过管道二、管道四通往排风系统,一段时间后,布袋一以及布袋二上积累的粉末颗粒达到一定的数量后同时关闭进风机和引风机,打开气缸的马达,气缸的排气口通过管道一、管道三连接至捕集室一、捕集室二,气缸泵出的气体分别通过外衬一与布袋一中的空隙对布袋一上附着的粉末颗粒施加冲击,通过外衬二与布袋二中的空隙对布袋二上附着的粉末颗粒施加冲击,粉末颗粒受冲击后从捕集室一以及捕集室二脱落,部分落入围挡与釜体形成的合拢区域,累积到一定厚度即在重力的作用下从出料口流出。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明的黑色无机颜料掺杂离子进入钙钛矿结构中,形成单一稳定的固溶体,难以溶出,具有热稳定好、化学稳定性好的优点;
(2)本发明的产品中不含铅铬等有毒元素,绿色环保;
(3)本发明还结合制备方法提供了一种燃烧釜,能够在制备前驱体粉末的时候最大化的减少粉末随气流的流失,避免原料浪费,提高最后收率;
(4)本发明所述的制备方法简单,原料易得,所得产物粒子分散性好、粒度分布均匀,合成温度低,工艺简单可控,适于规模化生产。
附图说明
图1是本发明的实施例1-4中黑色无机陶瓷颜料YMn1-xEuxO3在750℃高温下煅烧XRD,其中x=0、0.05、0.10、0.15,横坐标为衍射角,纵坐标为衍射强度;
图2是本发明的实施例4-6中不同温度黑色无机陶瓷颜料的YMn1-xEuxO3(X=0.15)的XRD图;
图3是本发明的实施例4中黑色无机陶瓷颜料YMn1-xEuxO3(X=0.15)的EDS图。
图4是本发明的实施例1-8中燃烧釜的整体结构示意图。
图5是本发明的实施例1-8中的捕集室示意图。
其中,1-进风机、2-过滤器、3-进风管、4-气流分布板、5-气孔、6-出料口、7-加热皿、8-围挡、9-原料管、10-喷头、11-原料桶、12-捕集室一、13-捕集室二、14-管道一、15-管道三、16-连杆、17-管道四、18-釜体、19-马达、20-气缸、21-管道二、22-排气管、23-引风机、24-进气口、25-排气口、26-外衬一、27-布袋一、28-布袋二、29-外衬二。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步描述,但要求保护的范围并不局限于此。
实施例1
将3.83g硝酸钇、2.87g硝酸锰和1.49g氯化钾溶入到100ml水中搅拌得到溶液1。将甘氨酸3.01g溶入到50ml水中得到溶液2,将溶液1倒入溶液2中,在60℃下搅拌至澄清溶液3,利用超声波振荡以90转/分的速度搅拌2小时,然后在120℃条件下利用燃烧釜进行燃烧浓缩,生成疏松的粉体即前驱体,并将前驱体粉末在750℃温度下煅烧4小时,再次研磨即可得到样品YMnO3粉末。
实施例2
将3.83g硝酸钇、2.87g硝酸锰、0.23g硝酸铕和1.49g氯化钾溶入到100ml水中搅拌得到溶液1。将甘氨酸3.01g溶入到50ml水中得到溶液2,将溶液1倒入溶液2中,在60℃下搅拌至澄清溶液3,利用超声波振荡以90转/分的速度搅拌2小时,然后在120℃条件下利用燃烧釜进行燃烧浓缩,生成疏松的粉体即前驱体,并将前驱体粉末在750℃温度下煅烧4小时,再次研磨即可得到钙钛矿结构的黑色陶瓷颜料YMn0.95Eu0.05O3。
实施例3
将3.83g硝酸钇、2.87g硝酸锰、0.45g硝酸铕和1.49g氯化钾溶入到100ml水中搅拌得到溶液1。将甘氨酸3.01g溶入到50ml水中得到溶液2,将溶液1倒入溶液2中,在60℃下搅拌至澄清溶液3,利用超声波振荡以90转/分的速度搅拌2小时,然后在120℃条件下利用燃烧釜进行燃烧浓缩,生成疏松的粉体即前驱体,并将前驱体粉末在750℃温度下煅烧4小时,再次研磨即得到钙钛矿结构的黑色无机陶瓷颜料YMn0.9Eu0.1O3。
实施例4
将3.83g硝酸钇、2.87g硝酸锰、0.67g硝酸铕和1.49g氯化钾溶入到100ml水中搅拌得到溶液1。将甘氨酸3.01g溶入到50ml水中得到溶液2,将溶液1倒入溶液2中,在60℃下搅拌至澄清溶液3,利用超声波振荡以90转/分的速度搅拌2小时,然后在120℃条件下利用燃烧釜进行燃烧浓缩,生成疏松的粉体即前驱体,并将前驱体粉末在750℃温度下煅烧4小时,再次研磨即得到钙钛矿结构的黑色无机陶瓷颜料YMn0.85Eu0.15O3。
实施例5
本实施例与实施例4基本相同,不同之处在于,所述前驱体粉末的煅烧温度为700℃。
实施例6
本实施例与实施例4基本相同,不同之处在于,所述前驱体粉末的煅烧温度为800℃。
实施例7
本实施例与实施例4基本相同,不同之处在于,所述搅拌时间为1.5小时。
实施例8
本实施例与实施例4基本相同,不同之处在于,所述搅拌时间为0.5小时。
实施例1-8中的燃烧釜包括:如图4所示,釜体18、进风系统、排风系统,釜体18的内部从上至下依次设有颗粒捕获区、燃烧反应区、颗粒收集区;颗粒捕获区包括设置在釜体18内顶部位置的捕集室一12、捕集室二13以及设置在釜体18外部的气缸20,如图5所示,捕集室一12包括设置在外部的外衬一26以及设置在内部的布袋一27;捕集室二13包络设置在外部的外衬二29以及设置在内部的布袋二28;外衬一26和外衬二29分别通过管道一14、管道三15连接至气缸20;如图4所示,气缸20还包括马达19、进气口24、排气口25,马达19通过连杆16带动气缸20泵气,进气口24、排气口25设置在气缸20的底部,进气口24与外部大气相通,排气口25与管道一14、管道三15相接。如图5所示,布袋一27和布袋二28分别通过管道二21、管道四17连接至排风系统;燃烧反应区包括固定在釜体18内部中心位置的加热皿7,加热皿7通过原料管9与位于釜体18外部的原料桶11相连;颗粒收集区包括气流分布板4、围挡8、出料口6,气流分布板4水平放置在釜体18的底部,气流分布板4表面设置有均匀分布的贯穿顶部和底部的气孔5,气流分布板4下方的釜体18底部与进风系统相连;围挡8垂直设置在气流分布板4的外沿上方,出料口6贯穿釜体18并连接至气流分布板4。进风系统包括进风机1、过滤器2和进风管3,进风管3的一端与釜体18底部相连,另一端通过过滤器2与进风机1相连。排风系统包括排气管22、引风机23,引风机23通过排气管22与管道二21、管道四17相连。
上述燃烧釜的工作方法为:将所得的浓缩混合液放入原料桶11中,浓缩液从原料管9的喷头10流入加热皿7中脱除水分,同时打开进风机1和引风机23,气流经过滤器2过滤后通进风管3通往气流分布板4,同时浓缩液脱水后自发燃烧,产生大量浓烟,浓烟中包含大量前驱体粉末,气流通过气流分布板4稳定分布后,均匀地向上裹挟着浓烟颗粒通往捕集室一12以及捕集室二13,浓烟通过捕集室一12以及捕集室二13内部的布袋一27以及布袋二28时,浓烟中的粉末颗粒停留在布袋中,过滤后的浓烟则通过管道二21、管道四17通往排风系统,一段时间后,布袋一27以及布袋二28上积累的粉末颗粒达到一定的数量后同时关闭进风机1和引风机23,打开气缸20的马达19,气缸20的排气口25通过管道一14、管道三15连接至捕集室一12、捕集室二13,气缸20泵出的气体分别通过外衬一26与布袋一27中的空隙对布袋一27上附着的粉末颗粒施加冲击,通过外衬二29与布袋二28中的空隙对布袋二28上附着的粉末颗粒施加冲击,粉末颗粒受冲击后从捕集室一12以及捕集室二13脱落,部分落入围挡8与壳形成的合拢区域,累积到一定厚度即在重力的作用下从出料口6流出。
试验例
XRD测试
对实施例1-4中不同掺量所制备的产物进行了XRD分析,如图1所示。结果可知:当Eu的掺量x在0-0.15时,峰的衍射强度持续上升,所得产物结构与基质完全一致。
对比实施例4-6,可知当其他条件都相同时,不同的煅烧温度下YMn0.85Eu0.15O3所得产物的XRD图如图2所示。可看出三个温度下均能成功合成产物,800℃产物的色度与750℃的没有明显的变化,但是工业化生产的能耗大大增加了,综合经济效益选择750℃为较佳煅烧温度。
SEM测试
对于颜料而言,粒度越小,粒子比表面越大,比表面能越高,加之材料分散性好,在使用过程中易形成均匀的涂层,且附着力强,色度均匀。通过扫描电镜对实施例1-4、7、8的产物进行微观结构测试,测试结果显示,实施例1-4中的产物通过该掺杂方法所合成的材料分散性好,粒度分布均匀。对比实施例4、7、8则发现,实施例7的最后产物分散性相较于实施例4略差,粒度分布较均匀;而实施例8产物的分散性和粒度均较差,由于反应时间过小,产物不能充分的扩散反应,导致产物的相不均匀。由此可知,产物搅拌反应时间范围为1.5-2小时,最优为2小时。
EDS分析
通过能谱仪对实施例4中的产物进行了面组成成分进行了测试,如图3所示。该图说明掺杂后的产物由元素Y、Mn、Eu、O三种元素构成且表面分布十分均匀,没有出现化学偏析现象。从图中我们还可以很明显地看出:原子比Y:(Mn+Eu)约为1:1,符合化学计量比。
这种颜料具有典型的钙钛矿结构,由于不含铅镉等有毒元素,绿色环保,在烧成过程中,发色力强、保持较稳定色调,可用于陶瓷、玻璃及印刷着色,近些年来引起广泛关注。
本发明所述制备方法节能省时,原料易得,所得产物离子分散性好、粒度分布均匀且无毒无放射性;合成温度低,工艺简单可控,适用于大规模生产。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的精神和范围。
Claims (1)
1.一种钙钛矿结构的黑色无机陶瓷颜料的制备方法,其特征在于,所述陶瓷黑色陶瓷颜料具有YMn1-xEuxO3的结构,其中,0.10≤x≤0.15;
所述制备方法,包括以下步骤:
(1)按照Y、Mn、和Eu的摩尔比例,分别取相应的硝酸钇、硝酸锰、硝酸铕溶于蒸馏水得到混合溶液;
(2)将上述步骤(1)得到的混合溶液加入到甘氨酸的水溶液中;
(3)在60℃下利用磁力搅拌器将步骤(2)中的混合溶液搅拌1.5-2h后,在120℃条件下利用燃烧釜进行燃烧浓缩,得到前驱体粉末;其中,搅拌速度为80转/分-100转/分;燃烧釜包括:釜体(18)、进风系统、排风系统;
所述釜体(18)的内部从上至下依次设有颗粒捕获区、燃烧反应区、颗粒收集区;
所述颗粒捕获区包括设置在釜体(18)内顶部位置的捕集室一(12)、捕集室二(13)以及设置在釜体(18)外部的气缸(20),所述捕集室一(12)包括设置在外部的外衬一(26)以及设置在内部的布袋一(27);所述捕集室二(13)包括设置在外部的外衬二(29)以及设置在内部的布袋二(28);所述外衬一(26)和外衬二(29)分别通过管道一(14)、管道三(15)连接至气缸(20);布袋一(27)和布袋二(28)分别通过管道二(21)、管道四(17)连接至所述排风系统;
所述燃烧反应区包括固定在釜体(18)内部中心位置的加热皿(7),所述加热皿(7)通过原料管(9)与位于釜体(18)外部的原料桶(11)相连;
所述颗粒收集区包括气流分布板(4)、围挡(8)、出料口(6),所述气流分布板(4)水平放置在釜体(18)的底部,气流分布板(4)表面设置有均匀分布的贯穿顶部和底部的气孔(5),气流分布板(4)下方的釜体(18)底部与所述进风系统相连;所述围挡(8)垂直设置在气流分布板(4)的外沿上方,所述出料口(6)贯穿釜体(18)并连接至气流分布板(4);
所述排风系统包括排气管(22)、引风机(23),所述引风机(23)通过所述排气管(22)与所述管道二(21)、管道四(17)相连;
所述气缸(20)还包括马达(19)、进气口(24)、排气口(25),所述马达(19)通过连杆(16)带动气缸(20)泵气,所述进气口(24)、排气口(25)设置在所述气缸(20)的底部,进气口(24)与外部大气相通,排气口(25)与管道一(14)、管道三(15)相接;
(4)最后将所述前驱体粉末直接用马弗炉煅烧,煅烧温度为700-800℃,煅烧4小时,得到钙钛矿结构的黑色陶瓷颜料。
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Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4081398A (en) * | 1975-06-30 | 1978-03-28 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Fluorescent compositions |
CN1045762A (zh) * | 1988-12-09 | 1990-10-03 | 巴特尔纪念研究院 | 采用控制化学计量和颗粒度生产钙钛矿复合物的亚微型陶瓷粉末的方法 |
JP2005264031A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Kun-Chui Lee | 白色発光装置 |
CN101768015A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-07-07 | 华南理工大学 | 一种黑色纳米陶瓷颜料及其制备方法 |
CN102910913A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-02-06 | 河南科技大学 | YMnO3电介质陶瓷的制备工艺及YMnO3电介质陶瓷电容器 |
CN103377599A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 梁清源 | 一种长余辉发光消防标志及其制备方法 |
CN107032405A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-08-11 | 桂林理工大学 | 锰基钙钛矿型无机颜料 |
CN108328658A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-07-27 | 南京邮电大学 | 一种钇、铕和锰共掺铁酸铋及其制备方法 |
-
2018
- 2018-08-23 CN CN201810964725.0A patent/CN109054446B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4081398A (en) * | 1975-06-30 | 1978-03-28 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Fluorescent compositions |
CN1045762A (zh) * | 1988-12-09 | 1990-10-03 | 巴特尔纪念研究院 | 采用控制化学计量和颗粒度生产钙钛矿复合物的亚微型陶瓷粉末的方法 |
JP2005264031A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Kun-Chui Lee | 白色発光装置 |
CN101768015A (zh) * | 2009-12-25 | 2010-07-07 | 华南理工大学 | 一种黑色纳米陶瓷颜料及其制备方法 |
CN103377599A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 梁清源 | 一种长余辉发光消防标志及其制备方法 |
CN102910913A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-02-06 | 河南科技大学 | YMnO3电介质陶瓷的制备工艺及YMnO3电介质陶瓷电容器 |
CN107032405A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-08-11 | 桂林理工大学 | 锰基钙钛矿型无机颜料 |
CN108328658A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-07-27 | 南京邮电大学 | 一种钇、铕和锰共掺铁酸铋及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
THz and infrared studies of multiferroic hexagonal Y1-xEuxMnO3(x=0-0.2) ceramics;V. Goian,et al.;《Phase Transitions: A Multinational Journal》;20101120;第931–941页 * |
YMnO3 纳米颗粒的制备与表征;王仕发,等;《硅酸盐学报》;20101231;实验部分 * |
掺杂对ABO3锰氧化物中磁耦合调制研究;肖利霞;《基础科学辑》;20150715;正文第46-47页 * |
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