CN109046446A - 一种金属氧化物/hts-1钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种金属氧化物/hts-1钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种金属氧化物/HTS‑1钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用，本发明选择过渡金属元素和稀土金属元素共同掺杂HTS‑1钛硅分子筛，通过选择不同的金属元素，控制金属元素之间的比例以及反应条件，可有效调控催化剂的酸性位，且由于稀土元素的掺杂，使得制备的金属氧化物/HTS‑1钛硅分子筛催化剂酸位的分布更加均匀，且金属氧化物以尖晶石的形式负载在HTS‑1载体上，尖晶石结构和HTS‑1钛硅分子筛的酸性位协同作用，以及三种金属氧化物之间的协同作用，赋予催化剂催化活性好、使用寿命长的优点。

Description

一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂及其制备方法和 应用
技术领域
本发明涉及材料制备的技术领域，尤其涉及一种金属氧化物/HST-1钛硅分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
随着社会经济发展，空气污染加剧，挥发性有机物(VOC)对社会经济环境和居民健康造成了严重损害。因此，国家和地方都对大气污染物及其中的VOC给予了高度重视，加紧调研各地VOC治理现状，并出台制定了一系列VOC控制减排政策及标准。
目前常用的去除VOC的方法有以下几种：(1)VOC去除剂，利用微孔物质和表面活性剂生成难挥发的物质，在物体表面形成一层薄膜从而抑制VOC的挥发，此方法只是拖延有害物质的释放，并未真正消除，而且去除剂与污染物生成的物质容易造成二次污染；(2)吸附法，利用一些具有吸附性的材料如活性炭等吸附空气中的有害成分，但是该方法主要是物理吸附，不及时处理，有害物质会再次释放出来污染空气；(3)光催化法，主要利用二氧化钛等光催化剂在光的照射下，产生具有氧化能力的自由基，从而分解VOC等有机污染物，但是此类催化剂只有在紫外线的照射下才能发挥较高的催化活性，而且VOC的释放是个缓慢的过程，因此分解效果不甚理想；(4)催化氧化法，在催化剂存在下，将空气中的VOC等有害物质转化成二氧化碳和水，此方法催化效率高、净化完全，是一种非常有前景的净化方法。但是，现有的催化氧化法去除VOC的催化剂存在催化活性相对较低，催化剂性能不稳定，使用寿命短的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种金属氧化物/HST-1钛硅分子筛及其制备方法和应用，旨在解决现有催化氧化降解VOC的催化剂活性较低、性能不稳定以及使用寿命短的问题。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：
一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
步骤一、按金属摩尔比为1-x:2:x分别依次称取+2价过渡金属的硝酸盐、+3价过渡金属的硝酸盐和稀土金属的硝酸盐，加水混匀，得硝酸盐溶液；其中，0.1≤x≤0.9；
步骤二、将HTS-1钛硅分子筛浸渍于所述硝酸盐溶液中，搅拌浸渍12-24h，过滤，洗涤，干燥，研磨，所得粉体在程序升温至500-600℃的条件下焙烧2-12h，程序升温的速率为3-5℃/min，得初级催化剂；
步骤三、将所述初级催化剂再次浸渍于所述金属硝酸盐溶液中，搅拌浸渍12-24h，过滤，洗涤，干燥，研磨，所得粉体在程序升温至500-600℃的条件下焙烧2-12h，程序升温的速率为3-5℃/min，得次级催化剂；
步骤四，重复步骤三2-3次，得金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂。
相对于现有技术，本发明提供的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的制备方法具有如下优点：
(1)选择过渡金属元素和稀土金属元素共同掺杂HTS-1钛硅分子筛，增加了催化剂的酸位，且使酸位的分布更加均匀，提高了催化剂的活性和使用寿命。
(2)通过掺杂稀土金属元素及调节金属硝酸盐离子配比，控制溶液中总金属离子的摩尔浓度，调控催化剂中酸/Lewis酸的比例，实现了对催化剂酸位的可控调节，进而实现了对催化剂活性的有效调控。
(3)HTS-1钛硅分子筛具有良好的孔隙率，比表面积和良好的金属氧化物分散性，在催化反应中可以起到边吸附边催化的作用，且经过多次催化反应，HTS-1钛硅分子筛仍可以保持良好的孔隙比和比表面积，可以延长催化剂的使用寿命。
(4)金属氧化物以尖晶石的形式负载在HST-1钛硅分子筛上，尖晶石结构催化剂有起燃温度低，低温结构稳定的优点，尖晶石结构和HTS-1钛硅分子筛的酸性位协同作用，以及三种金属氧化物之间的协同作用，赋予催化剂催化活性好、使用寿命长的优点。
(5)通过多次浸渍可提高金属氧化物的负载量，使最终制备的催化剂在金属氧化物的负载量在5-30％之间，可进一步提高催化剂的活性。
优选的，所述+2价过渡金属的硝酸盐为硝酸亚铁，硝酸镍，硝酸钛或硝酸铜。
优选的，所述+3价过渡金属的硝酸盐为硝酸钴，硝酸锰，硝酸铁，硝酸钇或硝酸铬。
优选的，所述稀土金属的硝酸盐为硝酸镧，硝酸铈，硝酸钆，硝酸钐或硝酸钕。
更优选的，所述+2价过渡金属的硝酸盐为硝酸铜；所述+3价过渡金属的硝酸盐为硝酸锰，所述稀土金属的硝酸盐为硝酸铈。
优选的过渡金元素和稀土金属元素的组合，可以使金属元素以尖晶石的形式负载在HST-1钛硅分子筛上，得到理想的金属氧化物和HTS-1钛硅分子筛的组合体，提高催化剂的性能。
优选的，x为0.3。
优选的过渡金属元素和稀土金属元素的摩尔比，可增加催化剂的酸位，且使酸位的分布更加均匀，使得制备的催化剂具备优异的催化活性和使用寿命。
优选的，HTS-1钛硅分子筛的质量克数与所述硝酸盐溶液中金属离子的摩尔浓度值相等，其中摩尔浓度的单位为摩尔/升。
更优选的，所述+3价过渡金属的硝酸盐的浓度为0.8-2mol/L，金属离子总浓度为1.2-3mol/L。
优选的金属离子的浓度和HTS-1钛硅分子筛的比例，可以使金属氧化物均匀的负载在HTS-1钛硅分子筛上，进一步提高催化剂的活性。
优选的，步骤二和步骤三中，干燥温度为60-80℃，干燥时间为100-1000min。
优选的，步骤二和步骤三中，焙烧采用程序升温的方法，升温速率为3-5℃/min。
优选的，步骤二和步骤三中，浸渍温度为25-40℃。
优选的反应条件，可以使金属氧化物均匀的负载在HTS-1钛硅分子筛上，进一步提高催化剂的活性。
本发明还提供一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，所述材料由上述的制备方法制备。
本发明还提供了金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂在催化氧化降解挥发性有机污染物中的应用。
附图说明
图1为实施例1和对比例1制备的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的X射线衍射(XRD)图谱：a HTS-1钛硅分子筛；b CuMn2O4/HTS-1钛硅分子筛；c Cu0.9Mn2Nd0.1Ox/HTS-1钛硅分子筛；
图2为实施例2和对比例1制备的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的X射线衍射(XRD)图谱：a HTS-1钛硅分子筛；b CuMn2O4/HTS-1钛硅分子筛；c Cu0.8Mn2Nd0.2Ox/HTS-1钛硅分子筛；
图3为实施例3和对比例1制备的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的X射线衍射(XRD)图谱：a HTS-1钛硅分子筛；b CuMn2O4/HTS-1钛硅分子筛；c Cu0.7Mn2Nd0.3Ox/HTS-1钛硅分子筛；
图4为实施例4和对比例1制备的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的X射线衍射(XRD)图谱：a HTS-1钛硅分子筛；b CuMn2O4/HTS-1钛硅分子筛；c Cu0.7Mn2Nd0.3Ox/HTS-1钛硅分子筛。
图5为实施例4、对比例1和对比例2制备的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的NH3-TPD曲线图：a HTS-1钛硅分子筛；b CuMn2O4/HTS-1钛硅分子筛；c Cu0.7Mn2Y0.3Ox/HTS-1钛硅分子筛；d Cu0.7Mn2Nd0.3Ox/HTS-1钛硅分子筛。
图1-图4中▼表示HTS-1钛硅分子筛，▽表示尖晶石晶相。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
为了更好的说明本发明，下面通过实施例做进一步的举例说明。
实施例1
一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的制备方法：
步骤一、按摩尔比Cu:Mn:Nd＝0.9:2:0.1，Mn2+浓度为1.4mol/L为基准，依次称取Cu(NO3)2·3H2O(99.5％)15.2973g，Mn(NO3)2(50％w/w)50.1060g，Nd(NO3)3·6H2O(99％)3.0995g，加入到盛有100mL蒸馏水的烧杯中，得金属硝酸盐溶液；
步骤二、将HTS-1钛硅分子筛2.1g浸渍于所述金属硝酸盐溶液中，转速50r/min，恒温35℃搅拌24h，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥300min，将得到固体研磨成粉状，在马弗炉以3℃/min的升温速率升温至550℃焙烧180min，自然降温，得初级催化剂；
步骤三、将所述初级催化剂置于步骤一中所述的金属硝酸盐溶液中(离子及离子浓度不变)，转速50r/min，恒温35℃搅拌24h，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥5h，将得到固体研磨成粉状，在马弗炉以3℃/min的升温速率升温至550℃焙烧3h，自然降温，得次级催化剂；
步骤四、重复步骤三2次，得金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，XRF测定氧化物的负载量为20％。
负载的金属氧化物具有尖晶石结构，XRD图如图1所示。
采用吡啶红外谱图分析计算峰极值，得到
采用催化剂评价金属氧化物调控HTS-1酸性位催化剂性能，取金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂0.2g，载气流量120mL/min，甲苯浓度1000ppm。经测试，得到以下数据，T50(甲苯转化率为50％的温度)为242℃，T90(甲苯转化率为90％的温度)为287℃，完全转化温度为293℃。保持293℃连续测试100小时，降解率仍为95％。
实施例2
一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的制备方法：
步骤一、按摩尔比Cu:Mn:Nd＝0.8:2:0.2，Mn2+浓度为1.4mol/L为基准，称取Cu(NO3)2·3H2O(99.5％)13.5976g，Mn(NO3)2(50％w/w)50.1060g，Nd(NO3)3·6H2O(99％)6.1990g加入到100mL蒸馏水的烧杯中，得金属硝酸盐溶液；
步骤二、将HTS-1钛硅分子筛2.1g浸渍于所述金属硝酸盐溶液中，转速50r/min，恒温35℃搅拌1080min，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥500min，将得到固体研磨成粉状，在马弗炉以4℃/min的升温速率540℃，焙烧180min，自然降温，得初级催化剂；
步骤三、将所述初级催化剂置于步骤一中所述的金属硝酸盐溶液中(离子及离子浓度不变)，恒温35℃搅拌1080min，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥500min，将得到固体研磨成粉状，在马弗炉以4℃/min的升温速率540℃，焙烧3h，自然降温，得次级催化剂；
步骤四、重复步骤三3次，得金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，XRF测定氧化物的负载量为28％。
负载的金属氧化物具有尖晶石结构，XRD图如图2所示。
采用吡啶红外谱图分析计算峰极值，得到
采用催化剂评价催化剂性能，取样品0.4g，载气流量100mL/min，甲烷浓度10000ppm。经测试T50(甲烷转化率为50％的温度)为449℃，T90(甲烷转化率为90％的温度)为508℃。
实施例3
一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的制备方法：
步骤一、按摩尔比Cu:Mn:Sm＝0.7:2:0.3，Mn2+浓度为1.4mol/L为基准，称取Cu(NO3)2·3H2O(99.5％)11.8979g，Mn(NO3)2(50％w/w)50.1060g，Sm(NO3)3(99％)7.1351g，加入到100mL蒸馏水的烧杯中，得金属硝酸盐溶液；
步骤二、将HTS-1钛硅分子筛2.1g浸渍于所述金属硝酸盐溶液中，转速50r/min，恒温35℃搅拌1200min，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥400min，将得到固体研磨成粉状在马弗炉以3℃/min的升温速率550℃，焙烧3h，自然降温，得初级催化剂；
步骤三、将所述初级催化剂置于步骤一中所述的金属硝酸盐溶液中(离子及离子浓度不变)，转速50r/min，恒温35℃搅拌20h，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥400min，将得到固体研磨成粉状在马弗炉以3℃/min的升温速率550℃，焙烧3h，自然降温，得次级催化剂；
步骤四、重复步骤三2次，得金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，XRF测定氧化物的负载量为25％。
负载的金属氧化物具有尖晶石结构，XRD图如图3所示。
采用吡啶红外谱图分析计算峰极值得到
采用催化剂评价金属氧化物调控HTS-1酸性位催化剂性能，取样品0.2g，载气流量120mL/min，甲苯浓度3000ppm。经测试，得到以下数据，T50(甲苯转化率为50％的温度)为240℃，T90为283℃。
实施例4
一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的制备方法：
步骤一、按摩尔比Cu:Mn:Ce＝0.7:2:0.3，Mn2+浓度为1.4mol/L为基准，称取Cu(NO3)2·3H2O(99.5％)11.8979g，Mn(NO3)2(50％w/w)50.1060g，Ce(NO3)3·6H2O(99％)9.2112g，加入到100mL蒸馏水的烧杯中，得金属硝酸盐溶液；
步骤二、将HTS-1钛硅分子筛2.1g浸渍于所述金属硝酸盐溶液中，转速50r/min，恒温35℃搅拌1440min，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥400min；将得到固体研磨成粉状在马弗炉以3℃/min的升温速率550℃焙烧4h，自然降温，得初级催化剂；
步骤三、将所述初级催化剂置于步骤一中所述的金属硝酸盐溶液中(离子及离子浓度不变)，转速50r/min，恒温35℃搅拌24h，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥400min；将得到固体研磨成粉状在马弗炉以3℃/min的升温速率550℃焙烧4h，自然降温，得次级催化剂；
步骤四、重复步骤三2次，得金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，XRF测定氧化物的负载量为25％。
负载的金属氧化物具有尖晶石结构，XRD图如图4所示。
采用吡啶红外谱图分析计算峰极值，得到
采用催化剂催化甲烷的性能，评价金属氧化物调控HTS-1酸性位催化剂性能，取样品0.4g，载气流量120mL/min，甲烷浓度10000ppm。经测试T50(甲苯转化率为50％的温度)为442℃，T90为495℃。
采用催化剂氧化甲苯的性能，评价金属氧化物调控HTS-1酸性位催化剂性能，取样品0.2g，载气流量100mL/min，甲苯浓度2000ppm。经测试，得到以下数据，T50(甲苯转化率为50％的温度)为245℃，T90为268℃。
实施例5-11
实施例5-11金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的制备方法与实施例1相同，具体的反应条件参见表1。
表1实施例5-11反应条件
对比例1
步骤一、按摩尔比Cu:Mn＝1:2，Mn2+浓度为1.4mol/L为基准，称取Cu(NO3)2·3H2O(99.5％)16.9970g，Mn(NO3)2(50％)50.1060g，加入到盛有100mL蒸馏水的烧杯中，，得金属硝酸盐溶液；
步骤二、将HTS-1钛硅分子筛2.1g浸渍于所述金属硝酸盐溶液中，转速50r/min，恒温35℃搅拌24h，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥400min；将得到固体研磨成粉状在马弗炉以3℃/min的升温速率550℃焙烧4h，自然降温，得初级催化剂；
步骤三、将所述初级催化剂置于步骤一中所述的金属硝酸盐溶液中(离子及离子浓度不变)，转速50r/min，恒温35℃搅拌24h，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥400min；将得到固体研磨成粉状在马弗炉以3℃/min的升温速率550℃焙烧4h，自然降温，得次级催化剂；
步骤四、重复步骤三2次，得金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，XRF测定氧化物的负载量为25％。
采用吡啶红外计算峰极值得到
采用催化剂氧化甲苯，评价金属氧化物调控HTS-1酸性位催化剂性能，取样品0.2g，载气流量100mL/min，甲苯浓度2000ppm。经测试，得到以下数据，T50(甲苯转化率为50％的温度)为298℃，T90(甲苯转化率为90％的温度)为365℃。
对比例2
步骤一、按摩尔比Cu:Mn:Y＝0.7:2:0.3，Mn2+浓度为1.4mol/L为基准，称Cu(NO3)2·3H2O(99.5％)11.8979g，Mn(NO3)2(50％w/w)50.1060g，Y(NO3)3·6H2O(99％)8.1245g，加入到100mL蒸馏水的烧杯中，得金属硝酸盐溶液；
步骤二、将HTS-1钛硅分子筛2.1g加入到100mL蒸馏水的烧杯中，转速50r/min恒温35℃搅拌24h，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥400min，将得到固体研磨成粉状在马弗炉以3℃/min的升温速率550℃焙烧4h，自然降温，，得初级催化剂；
步骤三、将所述初级催化剂置于步骤一中所述的金属硝酸盐溶液中(离子及离子浓度不变)，转速50r/min，恒温35℃搅拌24h，将得到的浸渍固液混合物用乙醇和去离子水交替洗涤过滤2～3次，得到的固体放入鼓风干燥箱中，60℃干燥400min；将得到固体研磨成粉状在马弗炉以3℃/min的升温速率550℃焙烧4h，自然降温，得次级催化剂；
步骤四、重复步骤三2次，得金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，XRF测定氧化物的负载量为25％。
采用吡啶红外计算峰极值得到
采用催化剂氧化甲苯，评价金属氧化物调控HTS-1酸性位催化剂性能，取样品0.2g，载气流量100mL/min，甲苯浓度2000ppm。经测试，得到以下数据，T50(甲苯转化率为50％的温度)为260℃，T90(甲苯转化率为90％的温度)为293℃。
实施例1-11，对比例1和对比例2的性能测试结果，如表2所示。
表2实施例1-11以及对比例1和对比例2制备的催化剂的性能测试结果
由上表可以看出，在HTS-1钛硅分子负载的金属氧化物中掺入稀土金属元素，可以调控催化剂的酸性位的强度，当Cu：Mn：Ce的摩尔比为(1-x)：2：x(0.1≤x≤0.9)时，制备的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的范围在0.3～0.8，当x＝0.3时，制备的Cu0.7Mn2Ce0.3Ox/HTS-1钛硅分子筛催化剂具有最佳的催化性能，催化氧化甲苯和甲烷的性能最好。
实施例4、对比例1和对比例2的NH3-TPD曲线图如图5所示，从图中可以看出，在HTS-1钛硅分子筛上负载金属氧化物后出现脱附峰，脱附峰的积分面积代表酸性位的强度，在HTS-1分子筛负载的金属氧化物中加入稀土金属，可以调控HTS-1分子筛的酸性位，实施例4制备的稀土与过渡金属元素共同掺杂的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，与对比例2制备的只有过渡金属元素掺杂的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂相比，实施例4制备的催化剂的酸性位分布更加均匀。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、按金属摩尔比为1-x:2:x分别依次称取+2价过渡金属的硝酸盐、+3价过渡金属的硝酸盐和稀土金属的硝酸盐，加水混匀，得硝酸盐溶液；其中，0.1≤x≤0.9；
步骤二、将HTS-1钛硅分子筛浸渍于所述硝酸盐溶液中，搅拌浸渍12-24h，过滤，洗涤，干燥，研磨，所得粉体在程序升温至500-600℃的条件下焙烧2-12h，程序升温的速率为3-5℃/min，得初级催化剂；
步骤三、将所述初级催化剂再次浸渍于所述金属硝酸盐溶液中，搅拌浸渍12-24h，过滤，洗涤，干燥，研磨，所得粉体在程序升温至500-600℃的条件下焙烧2-12h，程序升温的速率为3-5℃/min，得次级催化剂；
步骤四，重复步骤三2-3次，得金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述+2价过渡金属的硝酸盐为硝酸亚铁，硝酸镍，硝酸钛或硝酸铜。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述+3价过渡金属的硝酸盐为硝酸钴，硝酸锰，硝酸铁，硝酸钇或硝酸铬。
4.如权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述稀土金属的硝酸盐为硝酸镧，硝酸铈，硝酸钆，硝酸钐或硝酸钕。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述+2价过渡金属的硝酸盐为硝酸铜；所述+3价过渡金属的硝酸盐为硝酸锰，所述稀土金属的硝酸盐为硝酸铈。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，x为0.3。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，HTS-1钛硅分子筛的质量克数与所述硝酸盐溶液中金属离子的摩尔浓度值相等，其中摩尔浓度的单位为摩尔/升。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述+3价过渡金属的硝酸盐的浓度为0.8-2mol/L。
9.一种金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂，其特征在于，所述催化剂由权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到。
10.权利要求9所述的金属氧化物/HTS-1钛硅分子筛催化剂在催化氧化降解挥发性有机污染物中的应用。
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