CN109022679A - 一种稀土钙硅锰脱氧剂及其制备方法 - Google Patents

一种稀土钙硅锰脱氧剂及其制备方法 Download PDF

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方健
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Abstract

本发明公开了一种稀土钙硅锰脱氧剂及其制备方法，以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe。本发明的稀土钙硅锰脱氧剂具有在高温下极易与氧发生反应，脱氧效率高，同时调制细化晶粒，杜绝了铸件气孔，针孔等缺陷，提高了铸件的机械性能。

Description

一种稀土钙硅锰脱氧剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及脱氧剂，具体地，涉及一种稀土钙硅锰脱氧剂及其制备方法。
背景技术
熔炼钢为了去除铁水中的C、S、P等元素有时也需要去除过量的Si、Mn，需要向铁水吹人大量的氧气，当达到吹炼终点时，钢中过量氧的存在会严重影响钢的质量。因此，吹炼终了必须加脱氧剂以去除钢中过剩的氧。现代熔炼钢中用量最大的脱氧剂是硅锰系合金。硅锰合金在脱氧过程中，Mn大约有5％～15％氧化进入炉渣，85％～95％进入钢液；Si大约20％氧化进入炉渣，80％被钢水吸收。一些发达国家致力于研究高效复合脱氧剂的开发及研究，如复合脱氧剂Fe-Mn-Si-Al(简称FMSA合金)，具有良好的脱氧效果。用电炉钢预脱氧，不仅可以提高铝的收得率20％以上，而且还可以改善钢的内部质量。然而FMSA合金在存放过程中容易粉化，致使不能正常用于生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种稀土钙硅锰脱氧剂及其制备方法，以及使用该稀土钙硅锰脱氧剂的脱氧方法，本发明还提供一种铸钢及其制备方法，本发明的稀土钙硅锰脱氧剂具有在高温下极易与氧发生反应，效率高，并可稳定的长时间保存于室温中，具有提高铸钢工艺参数的作用，采用采用稀土、钙、硅、锰联合脱氧去气，达到清除金属液中的各种有害气体和惰性气体的目的，能够净化钢水，促进组织均匀，减少杂物的含量目的。同时调制细化晶粒，用量只占钢水千分之一至三，杜绝了铸件气孔，针孔等缺陷，提高了铸件的机械性能。
为了实现上述目的，本发明提供了一种稀土钙硅锰脱氧剂，以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe。
本发明还提供一种根据前文所述的稀土钙硅锰脱氧剂的制备方法，所述制备方法包括：按照前文所述的成分含量计算原料的添加量；将准备好的原料置入坩埚中熔融炼制，然后进行浇注冷却，最后破碎制粒。
不仅如此，本发明还提供一种应用前文所述的稀土钙硅锰脱氧剂对铸钢的脱氧方法，所述脱氧方法包括将脱氧剂放入待脱氧钢水中进行脱氧的步骤；其中，脱氧剂与待脱氧钢水总量的质量比为1-3:1000；其中，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe。
另外，本发明还提供一种应用前文所述的脱氧方法制备铸钢的方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)将高炉铁水引入到脱碳炉中，在供氧条件下进行脱碳处理，得到铸钢钢水；(2)将钢水引入到钢包中，并在钢水中引入脱氧剂进行脱氧；(3)将脱氧后的钢水引入到铸钢模具中，冷却后脱模，得到铸钢；其中，脱氧剂与待脱氧钢水总量的质量比为1-3:1000；其中，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe。
更进一步，本发明还提供一种应用前文所述的铸钢的制备方法制备的铸钢。
通过上述技术方案，本发明的稀土钙硅锰脱氧剂具有在高温下极易与氧发生反应，效率高，并可稳定的长时间保存于室温中，具有提高铸钢工艺参数的作用，采用采用稀土、钙、硅、锰联合脱氧去气，达到清除金属液中的各种有害气体和惰性气体的目的，能够净化钢水，促进组织均匀，减少杂物的含量目的。同时调制细化晶粒，用量只占钢水千分之一至三，杜绝了铸件气孔，针孔等缺陷，提高了铸件的机械性能。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种稀土钙硅锰脱氧剂，以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe。
通过上述技术方案，本发明的稀土钙硅锰脱氧剂具有在高温下极易与氧发生反应，效率高，并可稳定的长时间保存于室温中，具有提高铸钢工艺参数的作用，采用采用稀土、钙、硅、锰联合脱氧去气，达到清除金属液中的各种有害气体和惰性气体的目的，能够净化钢水，促进组织均匀，减少杂物的含量目的。同时调制细化晶粒，用量只占钢水千分之一至三，杜绝了铸件气孔，针孔等缺陷，提高了铸件的机械性能。
在上述技术方案中，硅(Si)含量32-35％，硅是较强的脱氧剂，是常用的脱氧剂之一，感应炉内用硅脱氧时，氧的降低速度是较快的，硅加入后5～10min，氧含量便可降至最低值。包内用硅脱氧的速度与炉内基本相同。
钙(Ca)含量在16-18％，钙是很强的脱氧剂，也是强的脱硫剂，但由于钙的气化而显著降低其脱氧效果。为克服其缺点，必须降低其蒸气压，Si不仅能降低钙的蒸气压，而且还可提高钙的溶解度。用硅钙合金脱氧，还可改善夹杂物的形态成为球状，因而改善钢的性能。
锰(Mn)含量10％-12％，Mn是弱脱氧元素，Mn在炼钢的过程中的作用主要是高温脱氧和脱硫降低脆热性，高锰还能降得奥氏体向铁素体转变的温度；硫(S)≦0.1％当Mn/S大于10时，Mn与S会形成硫化锰，进而很大程度上降低了硫元素引起的脆热性。
铼(Re):8％～10％，Re在地壳中分散非常稀少并且分散，表示稀土，铼与氧可以氧化成很稳定的七氧化二铼，在高温下也可与硫的蒸汽形成硫化铼。在铸钢、铸铁和合金中加入少量稀土就能大大改善性能。
本发明多次试验得到本发明中稀土钙硅锰超强脱氧剂的成分配比，在上述成分配比下，稀土、钙、硅、锰相互配合，既克服了钙易气化的缺陷，又利于生成的二氧化硅排出，还能够细化组织，提高铸钢的力学性能。
本发明的用于铸钢的新型稀土钙硅锰超强脱氧剂与现有脱氧剂相比，具有以下优点:
(1)钙(Ca)含量在16-18％，对含高镍、高锰的钢种，由于钙在其中的溶解度较高，脱氧效果好，不仅可有效防止铸件产生气孔，还可因降低钢中溶氧量和夹杂物含量而改善钢液流动性，提高铸件表面质量。同时钙在炼钢温度下为液态，还易于携带其他夹杂物上浮，故由钙处理的钢纯度高且流动性佳。
(2)硅(Si)含量为32-35％时，硅和氧之间的化学亲和力很大，利于沉淀脱氧和扩散脱氧。由于SiO2生成时放出大量的热，在脱氧同时，对提高钢水温度也是有利的。而且在钢中加入一定量的硅，能显著提高钢的强度、硬度和弹性，提高钢的磁导率，降低变压器钢的磁滞损耗。
(3)锰(Mn)是最常用的脱氧元素，锰元素含量在10％～12％，可以增加Si等元素的脱氧作用。此外氧化锰(MnO)可以与其他的脱氧产物如SiO2等形成低熔点化合物，有利于从钢液中排出。
铼(Re)元素8％～10％，铼稀土易和氧、硫、铅等元素化合生成熔点高的化合物，因此在钢水中加入铼稀土，可以起到净化钢的效果。同时由于铼稀土元素的金属原子半径比铁的原子半径大，很容易填补在其晶粒及缺陷中，并生成能阻碍晶粒继续生长的膜，从而使晶粒细化而提高钢的性能。
在本发明一种更加优选的实施方式中，为了提高脱氧去气效果，净化钢水，促进组织均匀，减少杂物的含量，优选地，以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～34％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.05％，S≦0.05％，不可避免的元素的总量≦0.05％，余量为Fe。
在本发明一种更加优选的实施方式中，为了提高脱氧去气效果，净化钢水，促进组织均匀，减少杂物的含量，优选地，所述脱氧剂的粒径为3-8mm。
本发明还提供一种根据前文所述的稀土钙硅锰脱氧剂的制备方法，所述制备方法包括：按照前文所述的成分含量计算原料的添加量；将准备好的原料置入坩埚中熔融炼制，然后进行浇注冷却，最后破碎制粒。
在上述技术方案中，钙源、硅源、锰源、Re源和铁源可在较宽范围内进行选择，例如钙源和硅源选自硅钙合金，锰源和铁源来自锰铁合金，Re源来自Re合金等。本领域技术人员可根据原料中元素的含量对应输入计算机中，然后计算出各原料的添加量，这是本领域技术人员的常规技术，在此不再赘述。
在本发明一种优选的实施方式中，为了提高稀土钙硅锰脱氧剂的制备效率，减少在制备过程中杂质的生成，优选地，以质量份计，所述原料包括：硅钙合金60-66份，锰铁18-21份，铼锭：11-13份，铁锭：0-11份。
在本发明一种优选的实施方式中，为了提高稀土钙硅锰脱氧剂的制备效率，减少在制备过程中杂质的生成，优选地，以质量百分数计，硅钙合金中含有Ca：28-32％，Si：60-65％。
在本发明一种优选的实施方式中，为了提高稀土钙硅锰脱氧剂的制备效率，减少在制备过程中杂质的生成，优选地，以质量百分数计，锰铁中Mn含量不低于65％。
在上述技术方案中，为了提高稀土钙硅锰脱氧剂的制备效率，减少在制备过程中杂质的生成，优选地，熔融炼制的温度为1300-1350℃。
在上述技术方案中，为了提高稀土钙硅锰脱氧剂的制备效率，减少在制备过程中杂质的生成，优选地，熔融炼制的时间为≦2.5h。
在本发明一种更加优选的实施方式中，为了提高脱氧去气效果，净化钢水，促进组织均匀，减少杂物的含量，优选地，破碎后的粒径为3-8mm。
不仅如此，本发明还提供一种应用前文所述的稀土钙硅锰脱氧剂对铸钢的脱氧方法，所述脱氧方法包括将脱氧剂放入待脱氧钢水中进行脱氧的步骤；其中，脱氧剂与待脱氧钢水总量的质量比为1-3:1000；其中，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe。
在上述技术方案中，为了提高脱氧效果，优选地，脱氧剂分两次加入待脱氧的钢水中：首先将一半的脱氧剂放入钢水包底，然后往钢水包中注入钢水；当注入钢水达到待脱氧钢水总量的三分之一时加入另一半的脱氧剂，再注入剩余待脱氧钢水。
在本发明另一种优选的实施方式中，为了提高脱氧效果，优选地，脱氧剂一次加入待脱氧钢水中：首先往钢水包中注入钢水；当注入钢水达到待脱氧钢水总量的三分之一时加入全部的脱氧剂。
另外，本发明还提供一种应用前文所述的脱氧方法制备铸钢的方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)将高炉铁水引入到脱碳炉中，在供氧条件下进行脱碳处理，得到铸钢钢水；(2)将钢水引入到钢包中，并在钢水中引入脱氧剂进行脱氧；(3)将脱氧后的钢水引入到铸钢模具中，冷却后脱模，得到铸钢；其中，脱氧剂与待脱氧钢水总量的质量比为1-3:1000；其中，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe。
在本发明一种优选的实施方式中，为了在提高脱碳效果的基础上减少钢水中氧的含量，并且提高熔炼效率，在本发明一种优选的实施方式中，所述脱碳处理的供氧压力为0.4-0.8MPa。
在本发明一种优选的实施方式中，为了在提高脱碳效果的基础上减少钢水中氧的含量，并且提高熔炼效率，在本发明一种优选的实施方式中，所述脱碳处理的供氧流量可以为2000-4000Nm3/h。
在本发明一种优选的实施方式中，为了在提高脱碳效果的基础上减少钢水中氧的含量，并且提高熔炼效率，在本发明一种优选的实施方式中，供氧可以时间为7-15分钟。
在本发明一种优选的实施方式中，为了确定熔炼的钢水成分符合要求，在本发明一种优选的实施方式中，还包括在脱碳处理后，对钢水的化学成分进行检测，并在脱氧过程中对钢水的化学成分进行调整的步骤。
更进一步，本发明还提供一种应用前文所述的铸钢的制备方法制备的铸钢。
在上述技术方案中，常见牌号的铸钢均适用于本发明的脱氧剂及脱氧方法。在后文中，为了说明本发明的有益效果，以ZGCr25Ni20和ZGMn13Cr2两种牌号进行说明。
通过上述技术方案，本发明的稀土钙硅锰脱氧剂具有在高温下极易与氧发生反应，效率高，并可稳定的长时间保存于室温中，具有提高铸钢工艺参数的作用，采用采用稀土、钙、硅、锰联合脱氧去气，达到清除金属液中的各种有害气体和惰性气体的目的，能够净化钢水，促进组织均匀，减少杂物的含量目的。同时调制细化晶粒，用量只占钢水千分之一至三，杜绝了铸件气孔，针孔等缺陷，提高了铸件的机械性能。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
制备例1
稀土钙硅锰脱氧剂的制备方法，该制备方法包括：
以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe；
按照前述成分含量计算原料的添加量：其中，以质量份计，称取硅钙合金(Ca质量含量28-32％，Si质量含量60-65％)60份，锰铁(Mn含量不低于65％)18份，铼锭：11份，铁锭：11份；。
方法包括：
将准备好的原料置入坩埚中熔融炼制2.5h，熔融炼制的温度为1300℃，在熔融后，取样检测，按照含量低值为目标，对成分进行调整；然后进行浇注冷却，最后破碎制粒，得到脱氧剂的粒径为3-8mm。
经检测，以质量百分数计，脱氧剂中含有Si:32％，Ca:16％，Mn:10％，Re:8％，P：0.08％，S：0.06％，余量为Fe。
制备例2
稀土钙硅锰脱氧剂的制备方法，该制备方法包括：
以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe；
按照前述成分含量计算原料的添加量：其中，以质量份计，称取硅钙合金(Ca质量含量28-32％，Si质量含量60-65％)66份，锰铁(Mn含量不低于65％)21份，铼锭：13份，铁锭：10份。
方法包括：
将准备好的原料置入坩埚中熔融炼制2h，熔融炼制的温度为1320℃，在熔融后，取样检测，按照含量高值为目标，对成分进行调整；然后进行浇注冷却，最后破碎制粒，得到脱氧剂的粒径为3-8mm。
经检测，以质量百分数计，脱氧剂中含有Si:35％，Ca:18％，Mn:12％，Re:10％，P：0.08％，S：0.06％，余量为Fe。
制备例3
稀土钙硅锰脱氧剂的制备方法，该制备方法包括：
以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe；
按照前述成分含量计算原料的添加量：其中，以质量份计，称取硅钙合金(Ca质量含量28-32％，Si质量含量60-65％)62份，锰铁(Mn含量不低于65％)20份，铼锭：12份，铁锭：6份。
方法包括：
将准备好的原料置入坩埚中熔融炼制1.5h，熔融炼制的温度为1350℃，在熔融后，取样检测，按照含量中间值为目标，对成分进行调整；然后进行浇注冷却，最后破碎制粒，得到脱氧剂的粒径为3-8mm。
经检测，以质量百分数计，脱氧剂中含有Si:33％，Ca:17％，Mn:11％，Re:9％，P：0.04％，S：0.08％，余量为铁。
实施例1
铸钢的制备方法，其中，目标铸钢ZGCr25Ni20，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将高炉铁水引入到脱碳炉中，在供氧压力为0.4MPa，供氧流量为4000Nm3/h供氧条件下供氧7分钟进行脱碳处理，得到铸钢钢水；脱碳处理后，对钢水的化学成分进行检测，并在脱氧过程中对钢水的化学成分进行调整；
(2)将钢水引入到钢包中，并在钢水中引入制备例1中的脱氧剂进行脱氧；其中，脱氧剂分两次加入待脱氧的钢水中：首先将一半的脱氧剂放入钢水包底，然后往钢水包中注入钢水；当注入钢水达到待脱氧钢水总量的三分之一时加入另一半的脱氧剂，再注入剩余待脱氧钢水；钢水全部加入后，合金化5分钟，再次检测钢水的成分，其中，以质量百分数计，钢水的成分符合国标中ZGCr25Ni20的成分要求，其中，氧含量为40ppm；
(3)将脱氧后的钢水引入到铸钢模具中，冷却后脱模，得到铸钢；
其中，脱氧剂与待脱氧钢水总量的质量比为1:1000。
实施例2
铸钢的制备方法，其中，目标铸钢ZGCr25Ni20，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将高炉铁水引入到脱碳炉中，在供氧压力为0.8MPa，供氧流量为2000Nm3/h供氧条件下供氧15分钟进行脱碳处理，得到铸钢钢水；脱碳处理后，对钢水的化学成分进行检测，并在脱氧过程中对钢水的化学成分进行调整；
(2)将钢水引入到钢包中，并在钢水中引入制备例2中的脱氧剂进行脱氧；其中，脱氧剂分两次加入待脱氧的钢水中：首先将一半的脱氧剂放入钢水包底，然后往钢水包中注入钢水；当注入钢水达到待脱氧钢水总量的三分之一时加入另一半的脱氧剂，再注入剩余待脱氧钢水；钢水全部加入后，合金化7分钟，再次检测钢水的成分，其中，以质量百分数计，钢水的成分符合国标中ZGCr25Ni20的成分要求，其中，氧含量为20ppm；
(3)将脱氧后的钢水引入到铸钢模具中，冷却后脱模，得到铸钢；
其中，脱氧剂与待脱氧钢水总量的质量比为3:1000。
实施例3
铸钢的制备方法，其中，目标铸钢ZGCr25Ni20，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将高炉铁水引入到脱碳炉中，在供氧压力为0.6MPa，供氧流量为3000Nm3/h供氧条件下供氧10分钟进行脱碳处理，得到铸钢钢水；脱碳处理后，对钢水的化学成分进行检测，并在脱氧过程中对钢水的化学成分进行调整；
(2)将钢水引入到钢包中，并在钢水中引入制备例3中的脱氧剂进行脱氧；其中，脱氧剂分两次加入待脱氧的钢水中：首先将一半的脱氧剂放入钢水包底，然后往钢水包中注入钢水；当注入钢水达到待脱氧钢水总量的三分之一时加入另一半的脱氧剂，再注入剩余待脱氧钢水；钢水全部加入后，合金化6分钟，再次检测钢水的成分，其中，以质量百分数计，钢水的成分符合国标中ZGCr25Ni20的成分要求，其中，氧含量为30ppm；
(3)将脱氧后的钢水引入到铸钢模具中，冷却后脱模，得到铸钢；
其中，脱氧剂与待脱氧钢水总量的质量比为2:1000。
实施例4
按照实施例3的方法制备目标铸钢ZGCr25Ni20，不同的是，步骤(2)中脱氧剂一次加入待脱氧钢水中：首先往钢水包中注入钢水；当注入钢水达到待脱氧钢水总量的三分之一时加入全部的脱氧剂。
钢水全部加入后，合金化6分钟，再次检测钢水的成分，其中，以质量百分数计，钢水的成分符合国标中ZGCr25Ni20的成分要求，其中，氧含量为35ppm。
实施例5
按照实施例3的方法制备目标铸钢ZGMn13Cr2，经检测，在浇注前，得到的钢水成分符合ZGMn13Cr2，其中，钢水中氧含量为27ppm。
经外观检测，实施例1-5中所得铸件表面无气孔，针孔等缺陷，经抗拉强度检测，发现，所得铸件均符合对应牌号的力学要求。并且，在拉伸试验中，试样的均出现屈服后断裂，断面中无杂质。选取铸件进行切割，发现，内部组织均匀，无杂物。
说明应用本发明的稀土钙硅锰脱氧剂能够促进组织均匀，减少杂物的含量，同时调制细化晶粒，杜绝了铸件气孔，针孔等缺陷，提高了铸件的机械性能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种稀土钙硅锰脱氧剂，其特征在于，以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～35％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.1％，S≦0.1％，不可避免的元素的总量≦0.1％，余量为Fe。
2.根据权利要求1所述的脱氧剂，其中，以质量百分数计，所述脱氧剂含有Si:32％～34％，Ca:16％～18％，Mn:10％～12％，Re:8％～10％，P≦0.05％，S≦0.05％，不可避免的元素的总量≦0.05％，余量为Fe。
3.根据权利要求1或2所述的脱氧剂，其中，所述脱氧剂的粒径不大于3-8mm。
4.一种稀土钙硅锰脱氧剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：按照权利要求1或2所述的成分含量计算原料的添加量；
将准备好的原料置入坩埚中熔融炼制，然后进行浇注冷却，最后破碎制粒。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，以质量份计，所述原料包括：硅钙合金60-66份，锰铁18-21份，铼锭：11-13份，铁锭：0-11份。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，
以质量百分数计，硅钙合金中含有Ca：28-32％，Si：60-65％。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其中，以质量百分数计，锰铁中Mn含量不低于65％。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其中，熔融炼制的温度为1300-1350℃。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其中，熔融炼制的时间为≦2.5h。
10.根据权利要求4所述的制备方法，其中，破碎后的粒径为3-8mm。
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