CN108997879A - 含氟超亲水自清洁涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含氟超亲水自清洁涂料，所述含氟超亲水自清洁涂料为具有同一功能主链结构式的水溶性含氟嵌段共聚物：该含氟超亲水自清洁涂料制备方法的工艺步骤如下：氮气保护下，在反应器中加入部分聚合单体、溶剂、引发剂，搅拌升温至20～100℃，反应0.5～1小时，再连续滴加剩余聚合单体以及引发剂、溶剂，加料完毕，持续反应3～5小时，回收溶剂；添加适量水，得到一定含量的水溶性含氟树脂，将其添加到水性涂料中，得到含氟超亲水自清洁涂料。本发明制备的超亲水自洁涂料，可使水滴快速铺展成水膜，自洁功能高；与基材粘结性良好，持久性能优良；具有抗静电、抗菌性；与其他常规涂料复配性能好；制造方式简单，所需设备较少，便于工业化生产。

Description

含氟超亲水自清洁涂料
技术领域
本发明涉及高分子新材料的技术领域，尤其是一种含氟超亲水自清洁涂 料，属于《战略性新兴产业重点产品和服务指导目录》包含的新材料产业中的 表面功能材料。
背景技术
建筑物外墙防污自洁一直是研究的热门话题，许多文献以及专利介绍了各 种不同的方法，主要是疏水自洁、亲水自洁。超疏水表面具有类似荷叶的自清 洁效应，超亲水材料可以使水滴在基材表面上有趋近于零度的接触角，形成均 匀的水膜，通过重力下落带走污渍，达到自清洁效果。
申请号为2014105021131的发明专利公开了一种纳米自清洁涂料，由二氧 化硅溶胶、聚有机硅氧烷、全氟烷基乙基丙烯酸酯三元聚合物加热混合所得。 该发明提供的纳米自清洁涂料具有很好的稳定性和表面特性，尤其是疏油性能 进一步得到增强，提高了纳米自清洁涂料抗油去污的功能。另外该涂料具有极 低的表面张力，减少涂料形成漆膜的缺陷。
申请号为201310043491的发明3专利公开了一种超亲水自洁涂料配方及其 成膜产品，利用水性纳米树脂、纳米Al2O3浆料、BYK023，乙醇和去离子水为 溶剂，以水性纳米树脂作为成膜剂使用，涂膜后在常温下干燥成膜或者在60～ 70℃烘烤后成膜，所形成的漆膜表面可以完全被水润湿，接触角小于5度。
申请号为2013106611964的发明专利公开了一种光催化超亲水透明自清洁 涂料，用多功能助剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、乳液、自清洁光触媒等制备。 该涂料不仅良好的耐候、耐沾污性，而且还具有超亲水性，能够起到“自清洁” 作用。
申请号为201410637069.5的发明专利公开了一种具有超亲水及水下超疏油 涂料的制备方法：将烷氧基硅烷官能化甜菜碱型两性离子化合物溶解于醇溶剂 中，用盐酸溶液调节溶液，水解陈化；同时将纳米二氧化硅加入到醇溶剂中； 室温下将上述溶液与稀释剂、水和硅烷粘结剂混合并搅拌均匀，得到混合溶液； 涂膜在基材表面，在20℃～160℃条件下处理1～100min，得到超亲水及水下超 疏油涂层。
然而，以上专利均存在一个问题：自洁涂料涂覆后，短期效果佳，但持久 性差且与基材附着性能不好。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术中之不足，提供一种含氟超亲 水自清洁涂料。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种含氟超亲水自清洁涂料， 所述含氟超亲水自清洁涂料为具有如下功能主链结构式的水溶性含氟嵌段共聚 物：
其中，Rf＝F(CF2)rCH2CH2O—，r＝3，4，5；
R1＝—(CH2)uOH，u＝1～4；；
R2＝—CH2CH2N(CH3)3Cl；
R3＝—OH；
R＝CH3或H；
该含氟超亲水自清洁涂料制备方法的工艺步骤如下：氮气保护下，在反应 器中加入部分聚合单体、溶剂、引发剂，搅拌升温至20～100℃，反应0.5～1 小时，再连续滴加剩余聚合单体以及引发剂、溶剂，加料完毕，持续反应3～5 小时，回收溶剂；添加适量水，得到一定含量的水溶性含氟树脂，将其添加到 水性涂料中，得到含氟超亲水自清洁涂料。
进一步地限定，所述聚合单体包括全氟烷基乙基丙烯酸酯、丙烯酸羟烷基 酯、甲基丙烯酸、丙烯酸和丙烯酰氧基烷基三甲基氯化铵。
进一步地限定，所述聚合单体的原料组成比例如下：
所用原料全氟烷基乙基丙烯酸酯所含的全氟烷基(Rf)具有优异的拒水拒油 性和低表面能。丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰氧基乙基三甲 基氯化铵所含的羟基、羧基和乙基三甲基氯化铵基具有良好的水溶性，而且与 全氟烷基乙基丙烯酸酯容易进行聚合，得到的产品有较低表面张力，水滴易铺 展。
进一步地限定，所述水溶性含氟树脂的含量为含氟超亲水自清洁涂料的 25～40％。
进一步地限定，所述溶剂为醇，具体为乙醇或异丙醇。
进一步地限定，所述引发剂为偶氮类，具体为偶氮二异丁腈或偶氮二异戊 腈。
进一步地限定，含氟超亲水自清洁涂料制备方法中反应温度具体为55～ 85℃。
进一步地限定，制备的水溶性含氟树脂在水性涂料的添加量为0.2～3％。
本发明的有益效果是：本发明制备的超亲水自洁涂料，可使水滴快速铺展 成水膜，自洁功能高；与基材粘结性良好，持久性能优良；具有抗静电、抗菌 性；与其他常规涂料复配性能好；制造方式简单，所需设备较少，便于工业化 生产。
具体实施方式
现在结合优选实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1：
称量并混合：
另称量：偶氮二异丁腈1g溶于50g乙醇中。
500ml五口反应器配备搅拌器、温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗，水浴加热， 氮气保护下加入混合单体20克，乙醇100克，偶氮二异腈0.5克，搅拌升温至 55～70℃，反应0.5小时，再滴加单体混合物以及滴加偶氮二异丁腈溶液，温 度控制在75±2℃，加料时间2.5小时，完毕持续反应4小时，负压下回收乙醇， 并用二乙醇胺调至中性，加水至400g，得到25％的浅黄色透明溶液。
实施例2：
称量并混合：
另称量：偶氮二异丁腈1.2g溶于50g乙醇中。
500ml五口反应器配备搅拌器、温度计、冷凝管恒压滴液漏斗，水浴加热， 氮气保护下加入混合单体26克，乙醇75克，偶氮二异丁腈0.35克，搅拌升温 至65～70℃，反应0.5小时，再滴加单体混合物以及滴加偶氮二异丁腈溶液， 温度控制在75±2，加料时间3小时，完毕持续反应4小时，负压下回收乙醇， 并用二乙醇胺调至中性，加水至300g，得到33％的浅黄色透明溶液。
实施例3：
称量并混合：
另称量：偶氮二异戊腈3g溶于115g异丙醇中。
1000ml五口反应器配备搅拌器、温度计、冷凝管恒压滴液漏斗，水浴加热， 氮气保护下加入混合单体43克，异丙醇165克，偶氮二异戊腈0.7克，搅拌升 温至50℃，反应1小时，再滴加单体混合物以及滴加偶氮二异戊腈溶液，温度 控制在65±2℃，加料时间3.5小时，完毕持续反应4.5小时，负压下回收异丙 醇，并用二乙醇胺调至中性，加水至620g，得到35％的浅黄色透明溶液。
实施例4：
按照实施例3，用全氟己基乙基丙烯酸酯/全氟丁基乙基丙烯酸酯各50％替 代全氟丁基乙基丙烯酸酯，其他操作相同，也得到35％的浅黄色透明溶液。
比较实施例1：
称量并混合：
丙烯酸羟丙酯70g；
甲基丙烯酸15g；
丙烯酰氧基烷基三甲基氯化铵15g；
另称量：偶氮二异戊腈1.2g溶于115g异丙醇中。
500ml五口反应器配备搅拌器、温度计、冷凝管恒压滴液漏斗，水浴加热， 氮气保护下加入混合单体24克，异丙醇75克，偶氮二异戊腈0.4克，搅拌升 温至55℃，反应1小时，再滴加单体混合物以及滴加偶氮二异戊腈溶液，温度 控制在65±2℃，加料时间2.5小时，完毕持续反应4小时，负压下回收异丙醇， 并用二乙醇胺调至中性，加水至285g，得到35％的浅黄色透明溶液。
比较实施例2：
称量并混合：
另称量：偶氮二异丁腈1.15g溶于55g乙醇中。
500ml五口反应器配备搅拌器、温度计、冷凝管恒压滴液漏斗，水浴加热， 氮气保护下加入混合单体50克，乙醇100克，偶氮二异丁腈0.6克，搅拌升温 至75℃，反应0.5小时，再滴加单体混合物以及滴加偶氮二异丁腈溶液，温度 控制在80±2℃，加料时间1.5小时，完毕持续反应5小时，负压下回收乙醇， 并用二乙醇胺调至中性，加水至400g，得到25％的黄色显混浊液体。
将上述实施例1～4以及比较实施例1～2所得产品用去离子水分别稀释到 含量1％，0.5％和0.1％，测试表面张力(mN/m)，对比数据如下表所示：
实施序号 1％表面张力 0.5％表面张力 0.1％表面张力
实施例1 22.5 23.5 25.3
实施例2 24.2 25.3 26.6
实施例3 25.4 24.7 27
实施例4 21.9 24.7 26.1
比较实施例1 35.5 36 37.2
比较实施例2 29.4 31 30.5
由上表可知，实施例1～4的表面张力明显比比较实施例1～2的表面张力 小很多。
将上述实施例1～4以及比较实施例1～2所得产品分别按含量的1％，0.5％ 和0.1％添加到水性涂料中，再涂膜到水泥板上，干燥48小时，测试与水滴接触 角，对比数据如下表所示：
实施序号 1％ 0.5％ 0.1％ 未添加
实施例1 3 3 4 58
实施例1 3 3 4 58
实施例1 3 3 5 58
实施例1 3 3 4 58
比较实施例1 19 25 26 58
比较实施例2 18 27 29 58
由上表可知，实施例1～4与水滴接触角几乎趋近于0，明显比比较实施例 1～2与水滴接触角小非常多。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受实施例 的限制，其它任何未背离本发明的精神实质与原理下所做的改变、修饰、组合、 替代、简化均应为等效替换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种含氟超亲水自清洁涂料，其特征在于：所述含氟超亲水自清洁涂料为具有如下功能主链结构式的水溶性含氟嵌段共聚物：
其中，Rf＝F(CF2)rCH2CH2O—，r＝3，4，5；
R1＝—(CH2)uOH，u＝1～4；；
R2＝—CH2CH2N(CH3)3Cl；
R3＝—OH；
R＝CH3或H；
该含氟超亲水自清洁涂料制备方法的工艺步骤如下：氮气保护下，在反应器中加入部分聚合单体、溶剂、引发剂，搅拌升温至20～100℃，反应0.5～1小时，再连续滴加剩余聚合单体以及引发剂、溶剂，加料完毕，持续反应3～5小时，回收溶剂；添加适量水，得到一定含量的水溶性含氟树脂，将其添加到水性涂料中，得到含氟超亲水自清洁涂料。
2.根据权利要求1所述的含氟超亲水自清洁涂料，其特征在于：所述聚合单体包括全氟烷基乙基丙烯酸酯、丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸、丙烯酸和丙烯酰氧基烷基三甲基氯化铵。
3.根据权利要求1或2所述的含氟超亲水自清洁涂料，其特征在于：所述聚合单体的原料组成比例如下：
4.根据权利要求1所述的含氟超亲水自清洁涂料，其特征在于：所述水溶性含氟树脂的含量为含氟超亲水自清洁涂料的25～40％。
5.根据权利要求1所述的含氟超亲水自清洁涂料，其特征在于：所述溶剂为醇，具体为乙醇或异丙醇。
6.根据权利要求1所述的含氟超亲水自清洁涂料，其特征在于：所述引发剂为偶氮类，具体为偶氮二异丁腈或偶氮二异戊腈。
7.根据权利要求1所述的含氟超亲水自清洁涂料，其特征在于：含氟超亲水自清洁涂料制备方法中反应温度具体为55～85℃。
8.根据权利要求1所述的含氟超亲水自清洁涂料，其特征在于：制备的水溶性含氟树脂在水性涂料的添加量为0.2～3％。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110004717A (zh) * 2019-04-11 2019-07-12 苏州大学 一种多功能涤纶面料及其制备方法
CN113444417A (zh) * 2021-06-04 2021-09-28 武汉海翎化学工业有限公司 一种抗菌抗静电水性丙烯酸涂料及其制备方法
CN116769370A (zh) * 2023-08-09 2023-09-19 苏州浩纳新材料科技有限公司 一种长效疏油防雾涂料及其制备方法和应用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08193178A (ja) * 1995-01-18 1996-07-30 Toagosei Co Ltd 二液型水性含フッ素樹脂塗料
US20100278764A1 (en) * 2005-12-16 2010-11-04 L'oreal S.A. Cosmetic and/or pharmaceutical composition comprising at least one copolymer comprising at least one ionizable group, and cosmetic treatment process
CN102766234A (zh) * 2012-07-20 2012-11-07 广州市华宇化工有限公司 一种低泡无皂有机氟乳液及其制备方法
CN103319652A (zh) * 2013-06-08 2013-09-25 山东瑞特精细化工有限公司 一种疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法
WO2018047826A1 (ja) * 2016-09-06 2018-03-15 旭硝子株式会社 生物付着防止塗料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08193178A (ja) * 1995-01-18 1996-07-30 Toagosei Co Ltd 二液型水性含フッ素樹脂塗料
US20100278764A1 (en) * 2005-12-16 2010-11-04 L'oreal S.A. Cosmetic and/or pharmaceutical composition comprising at least one copolymer comprising at least one ionizable group, and cosmetic treatment process
CN102766234A (zh) * 2012-07-20 2012-11-07 广州市华宇化工有限公司 一种低泡无皂有机氟乳液及其制备方法
CN103319652A (zh) * 2013-06-08 2013-09-25 山东瑞特精细化工有限公司 一种疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法
WO2018047826A1 (ja) * 2016-09-06 2018-03-15 旭硝子株式会社 生物付着防止塗料

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110004717A (zh) * 2019-04-11 2019-07-12 苏州大学 一种多功能涤纶面料及其制备方法
CN110004717B (zh) * 2019-04-11 2021-11-05 苏州大学 一种多功能涤纶面料及其制备方法
CN113444417A (zh) * 2021-06-04 2021-09-28 武汉海翎化学工业有限公司 一种抗菌抗静电水性丙烯酸涂料及其制备方法
CN116769370A (zh) * 2023-08-09 2023-09-19 苏州浩纳新材料科技有限公司 一种长效疏油防雾涂料及其制备方法和应用方法

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