CN108997304B - 烷基链噻吩基西弗碱及其合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开烷基链噻吩基西弗碱及合成方法，烷基链噻吩基西弗碱的分子式为
Figure DDA0001718802170000011
烷基链噻吩基西弗碱的制备方法：(1)由烷基链噻吩合成中间体Ⅰ；(2)由中间体Ⅰ合成中间体Ⅱ；(3)由中间体Ⅱ合成烷基链噻吩基西弗碱。以烷基链噻吩与三丁基氯化锡在低温下，合成中间体Ⅰ、然后再与对溴苯甲醛合成中间体Ⅱ，最后与邻氨基苯硫酚合成烷基链噻吩基西弗碱。所合成的中间体和产物采用红外光谱、紫外‑可见吸收光谱、荧光光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱进行了表征。烷基链噻吩西弗碱可以与Hg2+作用，烷基链噻吩西弗碱的紫外‑可见吸光谱和荧光光谱的峰强度均随着Hg2+浓度的改变而发生变化，为Hg2+的识别检测提供新的方法。

Description

烷基链噻吩基西弗碱及其合成方法
技术领域
本发明涉及化合物合成。具体地说是烷基链噻吩基西弗碱及其合成方法。
背景技术
1864年，化学家Schiff发现一类有机化合物即含有亚氨基(–C＝N–) 的西弗碱。西弗碱可以与包含重金属的过渡金属以及镧系、锕系金属相互作 用，使得其在电分析、重金属分离、材料化学及光谱学等研究领域得到了很 大的应用。西弗碱配合物作为性能优良的配体，对于选择性反应很容易进行， 其可以改变化学环境及给予体的基团、温度等，配体由链状到环状的衍生， 而又衍生出单齿、多齿配体。根据软硬酸碱理论，汞离子与硫原子有不错的 结合亲和力，同时为增加化合物的水溶性，在噻吩基团引入长烷基链。
汞金属离子具有高度毒性，不可生物降解性，对人体有害，包括大脑、 肾脏和肺损伤。几种疾病汞中毒的结果，包括肢端痛和水俣病。Hg2+在人体内 的毒性是由于其对硫醇基团的亲和力，容易与蛋白质、DNA、酶等生物配体配 合。由于它存在于饮用水中，它对公共卫生具有重大的危害。因此，开发一 种快速且有成本效益和无酶的色度传感器是有必要的，并且这种传感器能用 裸眼方便、快速检测有毒金属离子而不用使用任何昂贵的仪器，申请人对检 测Hg2+的西弗碱分子进行了设计、合成及其进一步的应用工作进行了研究。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于提供了一种对汞离子选择性识别 的化合物烷基链噻吩基西弗碱及其合成方法。
为解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
烷基链噻吩基西弗碱，烷基链噻吩基西弗碱如式(Ⅰ)所示:
Figure BDA0001718802150000021
上述烷基链噻吩基西弗碱，烷基链为己基，3-己基噻吩基西弗碱的如式(Ⅱ)
所示：
Figure BDA0001718802150000022
烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，包括如下步骤：
(1)由烷基链噻吩合成中间体Ⅰ，中间体Ⅰ如式(Ⅲ)所示：
Figure BDA0001718802150000023
(2)由中间体Ⅰ合成中间体Ⅱ，中间体Ⅱ为烷基链噻吩苯甲醛，中间体 Ⅱ如(Ⅳ)所示：
Figure BDA0001718802150000024
(3)由中间体Ⅱ合成烷基链噻吩基西弗碱。
上述烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，在步骤(1)中，称取烷基链噻吩 置于三口瓶中，并加入重蒸的四氢呋喃THF，抽真空反应瓶，换气；然后滴入 正丁基锂，反应一段时间后，用注射器注入三丁基氯化锡，充分搅拌，在氮 气氛、低温下反应；自然升温至室温后，将反应后的混合物倒入冰水中，用 正己烷萃取，将萃取的有机物干燥，减压蒸馏，所得浓缩物即为中间体Ⅰ。
上述烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，在步骤(1)中，称取烷基链噻吩0.04mol置于250mL的三口瓶中，并加入100mL重蒸的四氢呋喃THF，抽真空 反应瓶，换气；然后滴入0.322mol的正丁基锂，反应1h后，用注射器注入 0.052mol三丁基氯化锡，充分搅拌，在氮气氛、-78℃下反应24h；冷却至室 温后，将反应后的混合物倒入冰水中，用正己烷萃取，将萃取的有机物干燥， 减压蒸馏，所得浓缩物即为中间体Ⅰ。
上述烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，在步骤(2)中，称取的中间体Ⅰ、 对溴苯甲醛和N，N-二甲基甲酰胺DMF置于三口烧瓶中，通入氮气后，向三口 烧瓶中加入4-(三苯基膦)钯，充分搅拌，待反应物全部溶解后，在氮气氛、 反应，反应结束后将反应后的混合物倒入冷水中，然后用二氯甲烷萃取，得 有机物，干燥后将有机物减压蒸馏得浓缩物，浓缩物再经柱层析分离、浓缩 并干燥得化合物即为中间体Ⅱ，柱层析分离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的 混合物。
上述烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，在步骤(2)中，称取0.02mol的 中间体Ⅰ、0.02mol的对溴苯甲醛和150mL的N，N-二甲基甲酰胺DMF置于 250mL的三口烧瓶中，通入氮气30min后，并向三口烧瓶中加入0.2mmol的 4-(三苯基膦)钯，充分搅拌，待反应物全部溶解后，在氮气氛、100℃下反 应24h，反应结束后将反应后的混合物倒入冰水中，然后用二氯甲烷萃取，得 有机物，干燥后将有机物减压蒸馏得浓缩物，浓缩物再经柱层析分离、浓缩并干燥得化合物即为中间体Ⅱ，柱层析分离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的 混合物，二氯甲烷和石油醚的体积比为1:3。
上述烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，在步骤(3)中，称取中间体Ⅱ和 量取邻氨基苯硫酚置于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入无水乙醇和冰乙酸， 充分搅拌，待全溶解后，再在氮气氛、反应，反应结束后，将反应后的混合 物减压抽滤、烘干得固体；将所得固体溶于二氯甲烷中，常压下过滤后，经 柱层析分离、浓缩、干燥，所得化合物即为烷基链噻吩基西弗碱，柱层析分 离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的混合物。
上述烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，在步骤(3)中，称取0.0083mol 的中间体Ⅱ和量取0.0083mol的邻氨基苯硫酚置于250mL三口烧瓶中，并向 三口烧瓶中加入70mL无水乙醇和10mL冰乙酸，充分搅拌，待全溶解后， 再在氮气氛、85℃下反应16h，反应结束后，将反应后的混合物减压抽滤、 烘干得固体；将所得固体溶于20mL二氯甲烷中，常压过滤后，经柱层析分离、 浓缩、干燥，所得化合物即为烷基链噻吩基西弗碱，柱层析分离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的混合物，二氯甲烷和石油醚的体积比为1:1。
上述烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，在步骤(1)中，烷基链噻吩为3- 己基噻吩。
本发明的技术方案取得了如下有益的技术效果：
本申请以烷基链噻吩与三丁基氯化锡在低温下，合成中间体Ⅰ、然后再 与对溴苯甲醛合成中间体Ⅱ，最后与邻氨基苯硫酚合成烷基链噻吩基西弗碱。 所合成的中间体和产物采用红外光谱(IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、 荧光光谱(FS)、核磁共振氢谱(1HNMR)和核磁共振碳谱(13CNMR)进行了 表征。烷基链噻吩西弗碱可以与Hg2+作用，烷基链噻吩西弗碱的紫外-可见 吸光谱和荧光光谱的峰强度均随着Hg2+浓度的改变而发生变化，提供了Hg2+的识别检测新的方法。
附图说明
图1本发明实施例中3-己基噻吩基西弗碱的合成路线；
图2本发明实施例中中间体Ⅰ和中间体Ⅱ的红外光谱图；
图3本发明实施例中中间体Ⅱ和3-己基噻吩基西弗碱红外光谱图；
图4本发明实施例中3-己基噻吩基西弗碱紫外-可见吸收光谱图；
图5本发明实施例中3-己基噻吩基西弗碱荧光光谱图；
图6本发明实施例中中间体Ⅱ核磁共振氢谱图，以CDCl3为溶剂；
图7本发明实施例中中间体Ⅱ核磁共振碳谱图，以CDCl3为溶剂；
图8本发明实施例中3-己基噻吩基西弗碱核磁共振氢谱图，以CDCl3为溶剂；
图9本发明实施例中3-己基噻吩基西弗碱核磁共振碳谱图，以CDCl3为溶剂；
图10本发明实施例中中间体Ⅱ的核磁化学位移分析图；
图11本发明实施例中3-己基噻吩基西弗碱的核磁化学位移分析图；
图12本发明实施例中3-己基噻吩基西弗碱的DMSO溶液中加入不同浓度 Hg2+的紫外-可见吸光谱的变化图(3-己基噻吩基西弗碱的浓度为2×10-5 mol/L,Hg2+浓度沿箭头方向从0增加到1.5×10-5mol/L)；
图13为本发明实施例中3-己基噻吩基西弗碱的DMSO溶液中加入不同浓 度Hg2+的荧光光谱的变化图(3-己基噻吩基西弗碱的浓度为2×10-5 mol/L,Hg2+浓度沿箭头方向从0增加到1.5×10-5mol/L)。
具体实施方式
实施例
烷基链噻吩基西弗碱如式(Ⅰ)所示:
Figure BDA0001718802150000051
本实施例中，烷基链噻吩基西弗碱为3-己基噻吩基西弗碱，如式(Ⅱ) 所示：
Figure BDA0001718802150000052
2.3-己基噻吩基西弗碱的合成
(1)由3-己基噻吩合成中间体Ⅰ，中间体Ⅰ如式(Ⅴ)所示：
Figure BDA0001718802150000053
在步骤(1)中，称取3-己基噻吩6.72g置于250mL的三口瓶中，并加 入100mL重蒸的四氢呋喃THF，抽真空反应瓶，换气；然后滴入27mL的正 丁基锂，反应1h后，用注射器注入14mL的三丁基氯化锡，充分搅拌，在氮 气氛、-78℃下反应24h；冷却至室温后，将反应后的混合物倒入冰水中， 用正己烷萃取有机物，将萃取的有机物干燥，减压蒸馏，所得浓缩物即为中 间体Ⅰ。
(2)由中间体Ⅰ合成中间体Ⅱ，中间体Ⅱ为3-己基噻吩苯甲醛，中间体 Ⅱ如(Ⅵ)所示：
Figure BDA0001718802150000061
在步骤(2)中，称取9.16g的中间体Ⅰ、3.68g的对溴苯甲醛和150mL 的N，N-二甲基甲酰胺DMF置于250mL的三口烧瓶中，通入氮气30min后， 向三口烧瓶中加入230mg的4-(三苯基膦)钯，充分搅拌，待反应物全部 溶解后，在氮气氛、100℃下反应24h，反应结束后将反应后的混合物倒入 冰水中，然后用二氯甲烷萃取，得有机物，干燥后将有机物减压蒸馏得浓缩 物，浓缩物再经柱层析分离、浓缩并干燥得化合物即为中间体Ⅱ，柱层析分 离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的混合物，二氯甲烷和石油醚的体积比为 1:3。
中间体Ⅱ(3-己基噻吩苯甲醛)的核磁共振氢谱和核磁共振碳谱如图6、 图7所示：1HNMR/ppm：9.96(s，1H,),7.83(d,J＝9.96Hz,2H),7.71 (d,J＝9.88Hz,2H),7.28(s,1H),6.96(s,1H),2.61(t,J1＝7.40Hz, J2＝5.88Hz,2H),1.62-1.65(m,2H),1.25-1.32(m,6H),0.87-0.90(m, 3H)。13CNMR/ppm:144.84，142.25，140.38，134.91，130。42，126.32，125.76，121.64，31.70，30.58，30.43，29.01，22.64，14.13。
(3)由中间体Ⅱ(3-己基噻吩苯甲醛)合成3-己基噻吩基西弗碱；
在步骤(3)中，称取2.2553g的中间体Ⅱ和量取0.8870mL的邻氨基苯 硫酚置于250mL三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入70mL无水乙醇和10mL 冰乙酸，充分搅拌，待全溶解后，再在氮气氛、85℃下反应16h，反应结束 后，减压抽滤、烘干得固体；将所得固体溶于20mL二氯甲烷中，常压过滤 后，经柱层析(淋洗剂：二氯甲烷/石油醚＝1:1)分离、浓缩、干燥，所得化 合物即为3-己基噻吩基西弗碱，柱层析分离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚 的混合物，二氯甲烷和石油醚的体积比为1:1。
3-己基噻吩基西弗碱核磁共振氢谱和核磁共振碳谱如图8、图9所示： 1HNMR/ppm：8.04-8.08(m,3H)，7.87(d,J＝7.56Hz,1H),7.71-7.69(m, 2H),7.46-7.48(m,1H),7.36-7.38(m,1H),7.24(s,1H)。2.61(t,J1＝7.40 Hz,J2＝5.88Hz,2H),1.61-1.68(m,2H),1.25-1.38(m,6H),0.88-0.91(m, 2H)。13CNMR/ppm:167.54，154.19，144.65，142.83，137.18，135.01，132.25， 128.06，126.39，125.95，125.47，125.20，123.18，121.62，120.66，31.37，30.64,30.46,29.75,29.05,22.66,14.14。
3.结果与讨论
(1)红外光谱图
中间体Ⅰ、中间体Ⅱ(3-己基噻吩苯甲醛)和产物3-己基噻吩基西弗碱 的状态不一，中间体Ⅰ和中间体Ⅱ(3-己基噻吩苯甲醛)为液态物质，3- 己基噻吩基西弗碱为固态物质，所以测定物质的红外谱图时，采用了不同的 方法。对于液态物质采用了液膜法即将液态试样涂在溴化钾压片上进行谱图 测定。对于固体试样，取需要量的干燥溴化钾和待测试样于玛瑙研钵中(取 样比100:1)，适当研磨，压成透明薄片进行测定。中间体Ⅰ和中间体Ⅱ(3- 己基噻吩苯甲醛)的红外谱图见图2，中间体Ⅱ(3-己基噻吩苯甲醛)和3- 己基噻吩基西弗碱的红外谱图见图3。
由图2可得，步骤(2)中生成的中间体Ⅱ的红外光谱的谱图在1500 cm-1-1600cm-1及900cm-1-690cm-1均有强吸收峰。因为苯环在1500cm-1-1600 cm-1有吸收峰(苯环的骨架振动)，对位二取代由于分子的对称性，C-H面外 弯曲振动只在830cm-1-780cm-1有强吸收峰，由上可以鉴定苯环结构，所以 可以得出结论：步骤(2)中生成的中间体Ⅱ中有苯环。羰基的伸缩振动频 率在1715cm-1，共轭效应使C＝O键的键长有所增加，双键性降低。根据胡 克定律和牛顿定律，力常数k变小，振动频率降低。芳香醛C＝O基的伸缩振 动峰为1717-1695cm-1，步骤(2)中生成的化合物在1700cm-1有强吸收峰， 所以可得结论步骤(2)中生成的中间体Ⅱ中含有芳香醛基。中间体Ⅰ和对 溴苯甲醛发生了反应后1700cm-1处出现吸收峰，在分析结果可知中间体Ⅰ 和对溴苯甲醛发生了反应生成了中间体Ⅱ(3-己基噻吩苯甲醛)。
由图3可得，步骤(2)中生成的中间体Ⅱ的红外光谱的谱图在1500 cm-1-1600cm-1及900cm-1-690cm-1均有强吸收峰，因为苯环在1500cm-1-1600 cm-1有吸收峰(苯环的骨架振动)，对位二取代由于分子的对称性，C-H面外 弯曲振动只在830cm-1-780cm-1有强吸收峰，由上可以鉴定苯环结构，所以 可以得出结论步骤(2)中生成的中间体Ⅱ中有苯环。羰基的伸缩振动频率 在1715cm-1，共轭效应使C＝O键的键长有所增加，双键性降低。根据胡克 定律和牛顿定律，力常数k变小，振动频率降低。芳香醛C＝O基的伸缩振动 峰为1717-1695cm-1，步骤(2)中生成的中间体Ⅱ在1700cm-1附近有强吸 收峰，所以可得结论步骤(2)中生成的化合物中含有芳香醛基。步骤(2) 中生成的中间体Ⅱ和邻氨基苯硫酚发生了反应后1700cm-1附近的吸收峰消 失，分析结果可知步骤(2)中生成的中间体Ⅱ(3-己基噻吩苯甲醛)和邻 氨基苯硫酚发生了反应生成了3-己基噻吩基西弗碱。
(2)紫外-可见吸收光谱
称取3-己基噻吩基西弗碱2.80mg于透明小瓶中，用3mL的N,N-二甲基 甲酰胺DMF配制成浓度为2×10-3mol·L-1的溶液作定性分析。以二甲基亚砜 DMSO溶剂作空白，取30μL的2×10-3mol·L-1的3-己基噻吩基西弗碱溶液 于比色皿中，并加入3mLDMSO溶剂，在波长范围为200至700nm内进行光 谱扫描。紫外吸收光谱见图4。
Schiff base在DMSO溶剂中的吸收特征峰为352nm有强吸收峰，这是 由于n–π*和π–π*跃迁引起的。本发明的烷基链噻吩基西弗碱中含有 含杂原子的不饱和基团(–C＝N–)，可发生n–π*跃迁。所需不多的能量就 可以完成这种跃迁，它的吸收峰在近紫外区或可见光区都可以出现，谱带的 吸收强度小。准确的说，含有杂原子的生色团可产生n–π*的跃迁吸收带， 强度弱，吸收峰通常位于200～400nm之间。本发明的烷基链西弗碱中存在 很大的共轭体系，所产生的π–π*跃迁吸收带吸收强度很强，而芳香族 化合物的π–π*跃迁吸收带也产生于此。助色基–SH具有非键电子连在 共轭体系上，会形成非键电子与π电子的共轭(p-π共轭)，供电子的活 动范围增大，吸收向长波方向位移。共轭体系越长，最大吸收越移往长波方 向，强度也增强。西弗碱在λmax＝352nm处的吸光度A为0.667，浓度为 2×10-5mol/L，样品池长度为1cm，根据朗伯比尔定律可得相应的摩尔消光 系数为33350L·mol-1·cm-1。
(3)荧光光谱
称取3-己基噻吩基西弗碱2.80mg于透明小瓶中，用3mL的N,N-二甲 基甲酰胺DMF配制成浓度为2×10-3mol·L-1的溶液作定性分析。取30μL 的2×10-3mol·L-1的3-己基噻吩基西弗碱溶液于比色皿中，并加入3mL DMSO 溶剂进行光谱扫描。荧光光谱见图5。
图5为西弗碱从激发态失活到多重性相同的低能态释放的辐射谱图。在 入射狭缝和出射狭缝均为2.5的情况下，激发波长设为352nm，Schiff base 的DMSO溶液在中心谱带423nm处出现强的发射谱带。本发明烷基链噻吩基 西弗碱线性排列的稠合环利于体系内π电子流动，从而使体系发生跃迁所 需吸收的能量降低，利于荧光产生，表现出较大的stoke位移。
(4)核磁共振谱图
3-己基噻吩苯甲醛的核磁共振氢谱和核磁共振碳谱如图6、图7。3-己 基噻吩基西弗碱核磁共振氢谱和核磁共振碳谱如图8、图9。
由图6可知醛基氢的化学位移为9.9(s，1H)，由于醛基的吸电子作用 所以从左到右苯环上氢的化学位移依次向的低场移动，化学位移变大。图 10中步骤(2)生成的中间体Ⅱ(3-己基噻吩苯甲醛)，2、3号碳上氢的化 学位移为7.83(d,J＝9.96Hz,2H)；4、5号碳上氢的化学位移为7.71(d, J＝9.88Hz,2H)；6号碳上氢的化学位移为7.28(s,1H)；7号碳上氢的化学位移为6.96(s,1H)；剩余的为烷基上的氢。
图8中醛基的化学位移消失了，所以可清晰看出中间体Ⅱ(3-己基噻吩 苯甲醛)和邻氨基苯硫酚发生了反应，生成了3-己基噻吩基西弗碱。图11 中3-己基噻吩基西弗碱的13号碳上氢的化学位移在7.64左右，但13号碳 与芳基共轭，所以δ值将增大。又因为-己基噻吩基西弗碱的核磁共振氢谱 中有一个氢的化学位移在7.87(d,J＝7.56Hz,1H)，所以综上中间体Ⅱ(3- 己基噻吩苯甲醛)与邻氨基苯硫酚反应生成了3-己基噻吩基西弗碱。
4.3-己基噻吩基西弗碱在汞离子选择性识别的应用
图12为在西弗碱的二甲亚砜DMSO溶液中逐渐加入Hg2+紫外-可见吸光 谱的变化。移取3mLDMSO溶剂于比色皿中，配制2×10-5mol·L-1的3-己基 噻吩基西弗碱溶液.在此溶液中逐渐加入10-3mol·L-1的Hg2+。(加入Hg2+的 浓度变化从0-1.5×10-5mol·L-1)。随着Hg2+逐渐加入，紫外-可见吸光谱 (Uv-vis)最大吸收谱带352nm处的吸收峰强度逐渐减小，而谱带的位置并 没发生移动。所以紫外-可见吸光谱的变化并未引起西弗碱溶液颜色的变化。
图13为在西弗碱的DMSO溶液中逐渐加入Hg2+荧光光谱的变化。从荧光 光谱可以看出，随着Hg2+的逐渐加入，在420nm的中心发射谱带强度逐渐增 强，其荧光增强因子为1.24，中心谱带的位置并没发生变化。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式 的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做 出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。 而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本专利申请权利要求的保 护范围之中。

Claims (5)

1.烷基链噻吩基西弗碱，其特征在于，烷基链R为己基，3-己基噻吩基西弗碱如式（Ⅱ）所示：
Figure 649823DEST_PATH_IMAGE001
（Ⅱ）。
2.如权利要求1所述的烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）由烷基链噻吩合成中间体Ⅰ，中间体Ⅰ如式（Ⅲ）所示：
Figure 771231DEST_PATH_IMAGE003
（Ⅲ）；
烷基链噻吩为3-己基噻吩；
在步骤（1）中，称取烷基链噻吩置于三口瓶中，并加入重蒸的四氢呋喃THF，抽真空反应瓶，换气；然后滴入正丁基锂，反应一段时间后，用注射器注入三丁基氯化锡，充分搅拌，在氮气氛、-78℃下反应；自然升温至室温后，将反应后的混合物倒入冰水中，用正己烷萃取，将萃取的有机物干燥，减压蒸馏，所得浓缩物即为中间体Ⅰ；
（2）由中间体Ⅰ合成中间体Ⅱ，中间体Ⅱ为烷基链噻吩苯甲醛，中间体Ⅱ如（Ⅳ）所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE005
（Ⅳ）；
在步骤（2）中，称取的中间体Ⅰ、对溴苯甲醛和N，N-二甲基甲酰胺DMF置于三口烧瓶中，通入氮气后，向三口烧瓶中加入4-（三苯基膦）钯，充分搅拌，待反应物全部溶解后，在氮气氛反应，反应结束后将反应后的混合物倒入冷水中，然后用二氯甲烷萃取，得有机物，干燥后将有机物减压蒸馏得浓缩物，浓缩物再经柱层析分离、浓缩并干燥得化合物即为中间体Ⅱ，柱层析分离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的混合物
（3）由中间体Ⅱ合成烷基链噻吩基西弗碱：在步骤（3）中，称取中间体Ⅱ和量取邻氨基苯硫酚置于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入无水乙醇和冰乙酸，充分搅拌，待全溶解后，再在氮气氛反应，反应结束后，将反应后的混合物减压抽滤、烘干得固体；将所得固体溶于二氯甲烷中，常压下过滤后，经柱层析分离、浓缩、干燥，所得化合物即为烷基链噻吩基西弗碱，柱层析分离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的混合物。
3.根据权利要求2所述的烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，其特征在于，在步骤（1）中，称取烷基链噻吩0.04mol置于250mL的三口瓶中，并加入100mL重蒸的四氢呋喃THF，抽真空反应瓶，换气；然后滴入0.322mol的正丁基锂，反应1h后，用注射器注入0.052mol三丁基氯化锡，充分搅拌，在氮气氛、-78℃下反应24h；自然升温至室温后，将反应后的混合物倒入冰水中，用正己烷萃取，将萃取的有机物干燥，减压蒸馏，所得浓缩物即为中间体Ⅰ。
4.根据权利要求2所述的烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，其特征在于，在步骤（2）中，称取0.02mol的中间体Ⅰ、0.02mol的对溴苯甲醛和150mL的 N，N-二甲基甲酰胺DMF置于250mL的三口烧瓶中，通入氮气 30 min 后，向三口烧瓶中加入0.2mmol的4-（三苯基膦）钯，充分搅拌，待反应物全部溶解后，在氮气氛、100℃下反应24h，反应结束后将反应后的混合物倒入冰水中，然后用二氯甲烷萃取，得有机物，干燥后将有机物减压蒸馏得浓缩物，浓缩物再经柱层析分离、浓缩并干燥得化合物即为中间体Ⅱ，柱层析分离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的混合物，二氯甲烷和石油醚的体积比为1:3。
5.根据权利要求2所述的烷基链噻吩基西弗碱的合成方法，其特征在于，在步骤（3）中，称取0.0083mol的中间体Ⅱ和量取0.0083mol的邻氨基苯硫酚置于250 mL三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入70 mL无水乙醇和10 mL冰乙酸，充分搅拌，待全溶解后，再在氮气氛、85℃下反应16 h，反应结束后，将反应后的混合物减压抽滤、烘干得固体；将所得固体溶于20mL二氯甲烷中，常压下过滤后，经柱层析分离、浓缩、干燥，所得化合物即为烷基链噻吩基西弗碱，柱层析分离的淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的混合物，二氯甲烷和石油醚的体积比为1:1。
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