CN108982575A - 一种固相中汞赋存形态的检测方法及装置 - Google Patents

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关彦军
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Abstract

一种固相中汞赋存形态的检测方法，包括如下步骤：逐级化学提取法对样品进行萃取，得到固体残余物；测定原固体样品及得到的固体残余物中的汞含量，得到不同形态汞在原固体样品中的分布结果；将原固体样品及固体残余物依次进行热分解实验，利用双段控温‑热解燃烧耦合技术使样品中含汞物质分解，得到被测固体样品中汞的热释放谱图，从而得到特定结合态汞的热释放特性。本发明通过逐级化学提取方法与程序升温热分解方法结合使用，不仅可以得到不同赋存形态的汞在样品中的分布情况，还可以得到样品中汞随温度释放的热释放特性；采用双段控温‑热解燃烧耦合技术，实现了对所有固体样品中汞赋存形态的检测，有效解决了含焦油样品在汞检测过程中的干扰。

Description

一种固相中汞赋存形态的检测方法及装置
技术领域
本发明涉及一种检测煤及其固体副产物中汞的赋存形态的方法及检测装置，属检测技术领域。
背景技术
汞是一种有毒的重金属元素，其通过呼吸、皮肤吸附或食物摄入方式进入人体，对人体的中枢神经系统造成损害。据统计，全球每年因人为活动向大气中排放的汞的总量约为1000吨-6000吨，而通过燃煤烟气向环境释放的汞占其中的1/3以上。近年来，煤中汞的释放已成为燃煤污染控制的重要关注点。
在煤的利用过程中，汞的释放不仅与其在煤中的含量有关，而且与其在煤中的赋存形态有关。汞在煤中的赋存形态决定了其在利用过程中释放的难易程度以及对环境的污染情况。所以鉴别煤及其燃烧废弃物中汞的赋存形态对于了解和掌握其毒性和环境影响性是非常重要的，可以为煤利用的前期处理、燃煤电厂固体废弃物的再利用提供指导。
赋存状态是指元素在煤中所存在的形式和分布比例。目前对于煤中汞的赋存形态缺乏准确的认知，也没有标准的方法进行检测。近年来，一些分析检测技术被用于检测固相样品中汞的赋存形态，如重介质分选和浮选实验利用密度不同的重介质对煤进行分选，将煤中不同密度的矿物分离出来，并由此判断汞在煤中与矿物质的结合形态。然而由于重介质常表现出较高的粘度，严重影响颗粒的沉降速度，尤其对于粒度较小的颗粒，分层精确度得不到保证，从而降低了分选效率。X射线吸收精细结构光谱和X射线吸收近边结构能够对每种汞的化合物产生相应的光谱特征，但是这两种技术对于样品的检测限较高（＞100mg/kg），仅适用于高汞含量的样品分析，而对于普通环境样品（如煤样、土壤等）则并不适用。程序升温热解吸技术也被用于识别固体样品中汞的赋存形态，该方法的检测限可低至0.03mg/kg，该方法通过不同形态的汞在温度变化时的热释放特性差异来对样品中的汞进行识别，然而煤的组成结构复杂，汞在其中并不是简单的以汞化合物的方式存在，所以利用纯净汞化合物的热释放特性并不能完全对比判断煤中汞的赋存状态。逐级化学提取技术是根据不同形态物质的溶解性，用不同溶蚀或交换强度的化学试剂按从弱到强的顺序依次去溶蚀或交换样品，从而将汞在煤中的赋存形态加以区分。但这样确定的汞的赋存形态通常难以与煤中汞的热稳定性相关联。此外，含焦油样品对于汞的检测过程也有很大干扰。
因此，提出一种与热稳定性相关的汞赋存形态识别方法，有效避免含焦油样品对汞检测过程的干扰，对于固相，特别是煤及其燃烧后固体废弃物中汞的赋存形态及其释放特性所导致的二次释放问题，具有十分重要的现实意义。
发明内容
本发明针对现有技术问题，提供一种固相中汞赋存形态的检测方法，它通过逐级化学提取方法与程序升温热分解方法结合使用，不仅可以得到不同赋存形态的汞在样品中的分布情况，还可以得到各赋存形态汞的热释放谱图，进而了解其各自的热释放温度区间；程序升温热分解步骤采用双段控温-热解燃烧耦合技术，实现了对所有固体样品的检测，有效避免了含焦油样品在汞检测过程中受到的干扰。
本发明所述问题是以下述技术方案解决的：
一种固相中汞赋存形态的检测方法，包括如下步骤：
a、逐级化学提取法对样品进行萃取：将定量的固体样品S0置于盛有定量MgCl2溶液的容器中，搅拌震荡，离心，将固体残渣用去离子水进行冲洗，室温干燥得到固体残余物S1；将所述固体残余物S1置于盛有HCl溶液的容器中，搅拌震荡，离心，将固体残渣用去离子水进行冲洗，室温干燥得到固体残余物S2；将所述固体残余物S2置于盛有HF溶液的容器中，搅拌震荡，离心，将固体残渣用去离子水进行冲洗，室温干燥得到固体残余物S3；将所述固体残余物S3置于盛有HNO3溶液的容器中，搅拌震荡，离心，将固体残渣用去离子水进行冲洗，室温干燥得到固体残余物S4；
b、测定原固体样品S0以及所述步骤a中得到的固体残余物S1、S2、S3及S4中的汞含量，得到不同形态汞在原固体样品中的质量分布结果；
c、将固体样品S0以及所述步骤a中得到的固体残余物S1、S2、S3及S4依次进行热分解实验，利用双段控温-热解燃烧耦合技术使样品中含汞物质分解，一段热解使样品中含汞物质分解释放，二段氧化燃烧步骤实现了含焦油样品中汞的全部释放，再通过汞分析仪实时监测元素态汞的浓度，并将动态信号数据传输至计算机，得到被测固体样品中汞的热释放谱图，从而得到特定结合态汞的热释放特性。
上述固相中汞赋存形态的检测方法，所述步骤a中，原固体样品质量与MgCl2溶液的体积的比例关系为1g:10ml；所述HCl溶液、HF溶液及HNO3溶液的体积均与初始所加试剂量一致。
上述固相中汞赋存形态的检测方法，所述步骤a中，离心速率为4000r/min，去离子水冲洗至溶液pH值为7。
上述固相中汞赋存形态的检测方法，所述步骤c中，一段热解步骤采用程序升温热分解方法使样品中含汞物质分解释放，并通过惰性载气携带进入后续热分解装置，程序升温的升温速率为10℃/min-20℃/min；二段氧化燃烧步骤采用恒温热分解方法实现含焦油样品中汞的全部释放，通过控制通入惰性载气和氧化性气体的体积比，实现不同含碳样品中不同形态汞的释放。
上述固相中汞赋存形态的检测方法，所述惰性载气为N2或者Ar，所述氧化反应气体为O2，O2的体积占比为20%-100%。
一种用于上述检测方法的检测装置，所述检测装置包括气瓶、质量流量计、程序升温热分解炉、恒温热分解炉、温度控制器、汞分析仪及计算机，所述程序升温热分解炉与所述恒温热分解炉一端通过管道连接，所述恒温热分解炉另一端与所述汞分析仪连接，所述汞分析仪与所述计算机连接，所述温度控制器包括第一温度控制器和第二温度控制器，所述第一温度控制器与所述程序升温热分解炉连接，所述第二温度控制器与所述恒温热分解炉连接，所述气瓶包括第一气瓶和第二气瓶，所述质量流量计包括第一质量流量计、第二质量流量计和第三质量流量计，所述第一气瓶通过第三质量流量计与所述恒温热分解炉连接，所述第二气瓶通过第一质量流量计与所述程序升温热分解炉连接，通过第二质量流量计与所述恒温热分解炉连接。
上述固相中汞赋存形态的检测装置，所述程序升温热分解炉包括第一电加热炉、第一石英管、样品舟及热电偶，所述第一石英管水平置于在所述电加热炉内部，其长度超出第一电加热炉边缘，所述样品舟放置于所述第一石英管内部，所述热电偶外设置有石英管套并置于所测样品的表面，所述热电偶与所述第一温度控制器连接；所述第一石英管超出电加热炉端均匀过渡为小口径石英管。
上述固相中汞赋存形态的检测装置，所述恒温热分解炉包括第二电加热炉和第二石英管，所述第二石英管设置于所述第二电加热炉内，所述第一石英管超出电加热炉端插接到所述第二石英管内。
上述固相中汞赋存形态的检测装置，其特征在于：所述第一气瓶内装有氧化性气体，所述第二气瓶内装有惰性气体。
上述固相中汞赋存形态的检测装置，所述检测装置还包括浮子流量计和尾部气体过滤装置，所述浮子流量计连接在所述汞分析仪与所述尾部气体过滤装置（9）之间，所述尾部气体过滤装置为活性炭吸附装置。
本发明根据不同结合态汞溶解性的差异，利用逐级化学提取法将原固体样品中的汞选择性地从被测样品中溶解分离，从而达到识别其赋存形态的目的，同时得到不同形态汞在样品中的质量分布结果；根据不同结合态汞热分解释放温度的差异，将逐级化学提取每一个步骤中得到的固相残余物分别做程序升温热解吸实验，对比热释放谱图得到特定结合态汞的热释放特性；本发明利用双段控温-热解燃烧耦合技术可实现对所有固体样品的检测，氧化燃烧阶段使气体中的焦油等有机组分完全氧化分解，不仅避免了焦油对汞的吸附带来测量误差，而且可以避免使用冷阱冷却焦油对气路及检测设备的堵塞和污染，有效解决了含焦油样品（如煤、生物质等）在汞检测过程中的干扰。
本发明的检测装置通过由石英管套包裹的热电偶置于样品表面，实时监测样品表面的温度，并以此作为样品热分解使得含汞物质分解释放的反应温度，实现了对样品表面反应温度的精准实时监测，减小了温度测量误差，同时石英管套也避免了金属热电偶对含汞被测样品实验的影响；采用特制定长石英管作为反应器，保证了常温载气进入石英管反应器后的加热时间，实现了对载气的预加热，载气随炉温同时升高避免了常温载气吹扫样品表面对热分解反应的影响，也避免了对热电偶测量温度准确性的影响；恒温热分解炉能够确保载气携带的全部含汞成分完全氧化分解为气相的元素态汞，从而被汞分析单元检测，使得检测结果更加准确；尾部气体过滤装置能够将实验产生的有害气体吸收净化后排出，从而达到保护实验人员以及工作环境的效果。
附图说明
图1为本发明不同形态汞在原固体样品中的分布结果示意图；
图2为热分解检测装置结构示意图；
图3为原固体样品及固体残余物中汞的热释放曲线；
图4为不同赋存形态汞的热释放曲线。
图中：1、气瓶；1-1、第一气瓶；1-2、第二气瓶；2、质量流量计；2-1、第一质量流量计；2-2、第二质量流量计；2-3、第三质量流量计；3、程序升温热分解炉；3-1、第一电加热炉；3-2、第一石英管；3-3、样品舟；3-4、热电偶；3-5、石英管套；4、恒温热分解炉；4-1、第二电加热炉；4-2、第二石英管；5、温度控制器；5-1、第一温度控制器；5-2、第二温度控制器；6、汞分析仪；7、计算机；8、浮子流量计；9、尾部气体过滤装置。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
被测样品为含碳有机样品时，采用逐级化学提取法对样品进行萃取。具体包括如下步骤：
称量5g原固体样品S0置于盛有50ml MgCl2溶液的特氟龙瓶中，室温下搅拌震荡，4000r/min转速下进行离心，将上清液与下层固体残渣分离，将所得固体残渣用去离子水冲洗至pH值为7，室温条件干燥后得到固体残余物S1，得到离子交换态形式结合的汞F1；将得到的固体残余物S1置于盛有50ml HCl溶液的特氟龙瓶中，室温下搅拌震荡，4000r/min转速下进行离心，将上清液与下层固体残渣分离，将所得固体残渣用去离子水冲洗至pH值为7，室温条件干燥后得到固体残余物S2，得到与碳酸盐、硫酸盐、氧化物以及磷酸盐结合的汞F2；将得到的固体残余物S2置于盛有50ml HF溶液的特氟龙瓶中，室温下搅拌震荡，4000r/min转速下进行离心，将上清液与下层固体残渣分离，将所得固体残渣用去离子水冲洗至pH值为7，室温条件干燥后得到固体残余物S3，得到与硅酸盐以及硅铝酸盐结合的汞F3；将得到的固体残余物S3置于盛有50ml HNO3溶液的特氟龙瓶中，室温下搅拌震荡，4000r/min转速下进行离心，将上清液与下层固体残渣分离，将所得固体残渣用去离子水冲洗至pH值为7，室温条件干燥后得到固体残余物S4，得到与硫化物结合的汞F4；固体残余物S4包含不溶于上述任一溶液的残余结合态汞，包括有机结合态汞F5。
测定原固体样品S0以及上述步骤中得到的固体残余物S1、S2、S3及S4中的汞含量，得到不同形态汞在原固体样品中的分布结果。参看图1，不同结合态汞在煤中的分布情况存在差异。离子交换态汞F1的含量最低，仅占被测原固体样品总汞的1.1%，绝大部分汞赋存于可被盐酸和硝酸浸提的物相中以及最终的残渣中。被测样品中汞主要以三种结合态存在：碳酸盐结合态、硫化物结合态以及残渣态，其中硫化物结合态汞F4是被测样中汞最主要的结合形式，占总汞的69.2%，这与汞的亲硫性质有关；碳酸盐、硫酸盐、氧化物以及磷酸盐结合的汞F2占总汞的14.7%，其存在是由于在成煤过程中，低温热液对汞的富集作用导致；残渣态汞F5占总汞的13.7%，其存在与被测煤样中有机质有关。样品中存在的硅酸盐以及硅铝酸盐结合态汞F3仅占总汞的1.3%，其与煤中黏土矿物的存在有关。
参看图2，将原固体样品S0以及所述步骤a中得到的固体残余物S1、S2、S3及S4依次做热分解实验，利用双段控温-热解燃烧耦合技术使样品中含汞物质分解：分别称取100mg的S0、S1、S2、S3及S4样品置于样品舟3-3内，将样品舟3-3置于第一石英管3-2内，第一石英管3-2内置于第一电加热炉3-1，其长度超出电加热炉3-1端，超出部分均匀过渡为小口径石英管并插接到第二电加热炉4-1内的第二石英管4-2中，用于一段热解的惰性气体和用于二段氧化燃烧的氧化性气体同时进气，惰性载气由第二气瓶1-2提供，经第一质量流量计2-1进入程序升温热分解炉3内，同时经由第二质量流量计2-2进入恒温热分解炉4内，氧化性气体由第一气瓶1-1提供，经第三质量流量计2-3进入恒温热分解炉4内，控制恒温热分解炉4内惰性气体与氧化性气体的体积比，氧化性气体的体积占比为20%-100%，吹扫20min后，程序升温热分解炉3由第一温度控制器5-1控制，以10℃/min的升温速率由40℃加热至终温800℃，样品中各种结合形态的汞随着温度的逐渐升高依次分解释放，并随惰性载气进入恒温热分解炉4中，进行氧化燃烧热分解；恒温热分解炉4由第二温度控制器5-2控制，始终维持800℃恒温，用以确保所有形态的含汞物质全部分解为元素汞，从而被汞分析仪6所检测，并由计算机7记录上述S0-S4五种样品的热释放曲线。恒温热分解炉4内通氧化性气体，使经过程序升温热分解后的样品气体中的焦油等有机组分完全氧化分解，不仅避免了焦油对汞的吸附带来的测量误差，而且可以避免使用冷阱冷却焦油对气路及检测设备的堵塞和污染，从而达到彻底消除焦油对汞检测装置灵敏度干扰的目的。
第一石英管3-2长度超出电加热炉3-1，超出部分均匀过渡为小口径石英管并插接到第二石英管4-2中，可以有效防止恒温热分解炉4中通入的气体倒流到程序升温热分解炉3中。
程序升温热分解炉控温部分为第一温度控制器5-1与热电偶3-4连接，热电偶3-4置于所测样品表面，实时监测样品表面的温度，并以此作为样品热分解导致含汞物质分解释放的反应温度，较监测炉温更为精准；此外，热电偶3-4外设置有石英管套3-5，石英管套3-5的设置避免了金属热电偶对被测样品的影响。
浮子流量计8设置于汞分析仪6和尾部气体过滤装置9之间，用于监测尾部气体流量，查看有无漏气现象，以确保整套实验装置的气密性良好，无气体损失发生；尾部气体过滤装置9为具有吸附功能的活性炭装置，用于净化实验尾气。
实施例2
被测样品为不含碳的无机样品时，如石膏、矿石样品，采用逐级化学提取法对样品进行萃取：具体步骤同实施例1，同样得到固体残余物S1、S2、S3及S4，将原固体样品S0以及所述步骤a中得到的固体残余物S1、S2、S3及S4依次进行热分解实验，实验过程中只需要在程序升温热分解炉3内通入惰性载气，即惰性载气由第二气瓶1-2提供，经第一质量流量计2-1进入程序升温热分解炉3内，吹扫20min后，程序升温热分解炉3由第一温度控制器5-1控制，以10℃/min的升温速率由40℃加热至终温800℃，样品中各种结合形态的汞随着温度的逐渐升高依次分解释放，并由惰性载气携带进入恒温热分解炉4中，通过汞分析仪6进行检测，并由计算机7记录上述S0-S4五种样品的热释放曲线。
参看图3，本发明实施例1中原固体样品S0及固体残余物S1、S2、S3及S4中汞的热释放曲线。对比曲线S0和曲线S1发现，经MgCl2溶液浸渍之后，位于原固体样品S0热释放曲线120℃处的汞释放峰在固体残余物S1的热释放曲线中消失，表示MgCl2溶液对此种结合态汞有脱除效果；对比曲线S1和曲线S2，经HCl溶液浸渍后，位于曲线S1中320℃~450℃左右的汞释放峰在曲线S2中有明显降低现象，表明HCl溶液对某些结合态汞有脱除效果；对比曲线S2和曲线S3，经HF溶液浸渍后，曲线S2中600℃以上的汞释放峰在曲线S3中完全消失，表明HF溶液对特定结合态汞有脱除效果；对比曲线S3和曲线S4，经HNO3溶液浸渍后，位于曲线S3中320℃~580℃的汞释放峰在曲线S4中完全消失，表明HNO3溶液对某些结合态汞产生脱除作用；曲线S4的汞释放峰仅出现在180℃~220℃温度区间内，代表了经以上所有试剂浸渍后的其他固体残余物的汞热释放曲线。
参看图4，将图3中的热释放曲线S0与曲线S1作差，差值所获得的曲线即为离子交换态汞F1的热释放曲线。同样的，将热释放曲线S1与曲线S2、曲线S2与曲线S3、曲线S3与曲线S4分别作差，即可得到碳酸盐、硫酸盐、氧化物以及磷酸盐结合态汞F2、硅酸盐以及硅铝酸盐结合态汞F3、硫化物结合态汞F4、残余结合态汞F5的热释放曲线。其中，离子交换态汞F1在80℃~160℃的温度范围最早出现热分解释放现象，其释放峰值温度为120℃；残余结合态汞F5，其中包含有与有机质结合态汞以及未被以上溶剂提取的汞，其释放温度在180℃~310℃之间，峰值温度为241℃；硫化物结合态汞F4主要以黄铁矿为主，同时也可能存在于白铁矿、磁铁矿、闪锌矿等无机含硫矿物质中，其拥有较宽的温度释放区间160℃~580℃，在400℃和513℃附近有明显的释放峰，表明了被测样中的汞大量结合于某些硫化物中；碳酸盐、硫酸盐、氧化物以及磷酸盐结合态汞F2在250℃~450℃之间释放，峰值温度为344℃；硅酸盐以及硅铝酸盐结合态汞F3在600℃以上释放，具有较强的热稳定性。

Claims (10)

1.一种固相中汞赋存形态的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
a、逐级化学提取法对样品进行萃取：将定量的固体样品S0置于盛有定量MgCl2溶液的容器中，搅拌震荡，离心，将固体残渣用去离子水进行冲洗，室温干燥得到固体残余物S1；将所述固体残余物S1置于盛有HCl溶液的容器中，搅拌震荡，离心，将固体残渣用去离子水进行冲洗，室温干燥得到固体残余物S2；将所述固体残余物S2置于盛有HF溶液的容器中，搅拌震荡，离心，将固体残渣用去离子水进行冲洗，室温干燥得到固体残余物S3；将所述固体残余物S3置于盛有HNO3溶液的容器中，搅拌震荡，离心，将固体残渣用去离子水进行冲洗，室温干燥得到固体残余物S4；
b、测定原固体样品S0以及所述步骤a中得到的固体残余物S1、S2、S3及S4中的汞含量，得到不同形态汞在原固体样品中的质量分布结果；
c、将固体样品S0以及所述步骤a中得到的固体残余物S1、S2、S3及S4依次进行热分解实验，利用双段控温-热解燃烧耦合技术使样品中含汞物质分解，一段热解使样品中含汞物质分解释放，二段氧化燃烧步骤实现了含焦油样品中汞的全部释放，再通过汞分析仪实时监测元素态汞的浓度，并将动态信号数据传输至计算机，得到被测固体样品中汞的热释放谱图，从而得到特定结合态汞的热释放特性。
2.根据权利要求1所述的固相中汞赋存形态的检测方法，其特征在于：所述步骤a中，原固体样品质量与MgCl2溶液的体积的比例关系为1g:10ml；所述HCl溶液、HF溶液及HNO3溶液的体积均与初始所加试剂量一致。
3.根据权利要求1所述的固相中汞赋存形态的检测方法，其特征在于：所述步骤a中，离心速率为4000r/min，去离子水冲洗至溶液pH值为7。
4.根据权利要求1所述的固相中汞赋存形态的检测方法，其特征在于：所述步骤c中，一段热解步骤采用程序升温热分解方法使样品中含汞物质分解释放，并通过惰性载气携带进入后续热分解装置，程序升温的升温速率为10℃/min-20℃/min；二段氧化燃烧步骤采用恒温热分解方法实现含焦油样品中汞的全部释放，通过控制通入惰性载气和氧化性气体的体积比，实现不同含碳样品中不同形态汞的释放。
5.根据权利要求4所述的固相中汞赋存形态的检测方法，其特征在于：所述惰性载气为N2或者Ar，所述氧化反应气体为O2，O2的体积占比为20%-100%。
6.一种用于如权利要求1~5中任一项所述检测方法的检测装置，其特征在于：所述检测装置包括气瓶（1）、质量流量计（2）、程序升温热分解炉（3）、恒温热分解炉（4）、温度控制器（5）、汞分析仪（6）及计算机（7），所述程序升温热分解炉（3）与所述恒温热分解炉（4）一端通过管道连接，所述恒温热分解炉（4）另一端与所述汞分析仪（6）连接，所述汞分析仪（6）与所述计算机（7）连接，所述温度控制器（5）包括第一温度控制器（5-1）和第二温度控制器（5-2），所述第一温度控制器（5-1）与所述程序升温热分解炉（3）连接，所述第二温度控制器（5-2）与所述恒温热分解炉（4）连接，所述气瓶（1）包括第一气瓶（1-1）和第二气瓶（1-2），所述质量流量计（2）包括第一质量流量计（2-1）、第二质量流量计（2-2）和第三质量流量计（2-3），所述第一气瓶（1-1）通过第三质量流量计（2-3）与所述恒温热分解炉（4）连接，所述第二气瓶（1-2）通过第一质量流量计（2-1）与所述程序升温热分解炉（3）连接，通过第二质量流量计（2-2）与所述恒温热分解炉（4）连接。
7.根据权利要求6所述的固相中汞赋存形态的检测装置，其特征在于：所述程序升温热分解炉（3）包括第一电加热炉（3-1）、第一石英管（3-2）、样品舟（3-3）及热电偶（3-4），所述第一石英管（3-2）水平置于在所述电加热炉（3-1）内部，其长度超出第一电加热炉（3-1）边缘，所述样品舟（3-3）放置于所述第一石英管（3-2）内部，所述热电偶（3-4）外设置有石英管套（3-5）并置于所测样品的表面，所述热电偶（3-4）与所述第一温度控制器（5-1）连接；所述第一石英管（3-2）超出电加热炉（3-1）端均匀过渡为小口径石英管。
8.根据权利要求6所述的固相中汞赋存形态的检测装置，其特征在于：所述恒温热分解炉（4）包括第二电加热炉（4-1）和第二石英管（4-2），所述第二石英管（4-2）设置于所述第二电加热炉（4-1）内，所述第一石英管（3-2）超出电加热炉（3-1）端插接到所述第二石英管（4-2）内。
9.根据权利要求6所述的固相中汞赋存形态的检测装置，其特征在于：所述第一气瓶（1-1）内装有氧化性气体，所述第二气瓶（1-2）内装有惰性气体。
10.根据权利要求6所述的固相中汞赋存形态的检测装置，其特征在于：所述检测装置还包括浮子流量计（8）和尾部气体过滤装置（9），所述浮子流量计（8）连接在所述汞分析仪（6）与所述尾部气体过滤装置（9）之间，所述尾部气体过滤装置（9）为活性炭吸附装置。
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