CN108975735A - 一种储能地质聚合物及其制备方法 - Google Patents
一种储能地质聚合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108975735A CN108975735A CN201811030154.XA CN201811030154A CN108975735A CN 108975735 A CN108975735 A CN 108975735A CN 201811030154 A CN201811030154 A CN 201811030154A CN 108975735 A CN108975735 A CN 108975735A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- weight
- geo
- energy storage
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
- C04B7/243—Mixtures thereof with activators or composition-correcting additives, e.g. mixtures of fly ash and alkali activators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B12/00—Cements not provided for in groups C04B7/00 - C04B11/00
- C04B12/005—Geopolymer cements, e.g. reaction products of aluminosilicates with alkali metal hydroxides or silicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
Abstract
本发明提供一种储能地质聚合物,由以下原料制备得到:粉煤灰:20~100重量份;矿渣:10~20重量份;泡碱:20~50重量份;氢氧化钠:5~30重量份。本发明采用工业废渣作为原料,改变激发剂类型制备成具有储能性能的地质聚合物,本发明不仅保持了现有的碱基地质聚合物导热系数低、固化速度快、生产效率高成本低廉、原材料来源广泛的优点,并能吸收及释放能量,真正能达到节能环保的效果,弥补同类材料中存在的不足。本发明中地质聚合物的导热系数0.05~0.12W/(m·K),抗压强度0.6~80Mpa,潜热值达到170~190KJ/m2。本发明还提供了一种储能地质聚合物的制备方法。
Description
技术领域
本发明属于建筑材料技术领域,尤其涉及一种储能地质聚合物及其制备方法。
背景技术
地质聚合物(Geopolymer)是一种以无机[SiO4]、[AlO4]四面体为主要组成,结构上具有空间三维网络状键接结构的新型无机硅铝胶凝材料。地质聚合物的原材料来源广泛、制备方便、能耗小、基本不排放CO2,同时具有较高的力学性能和非常优异的耐高温性能。工程应用前景非常广泛,地质聚合物使用的主要原料为工业废渣,能有效地减少工业固体废弃物对环境的污染,因此是一种绿色高性能建筑材料,适应国家发展环保节能型建材的需要,是建筑材料的发展方向。
但是,随着我国建筑能耗的日益增高,建筑相关能耗已经超过工业成为第一能耗大户。因此,建筑节能已成为节约能源的重要组成部分,但目前的地质聚合物并不具有节能的功效。
发明内容
本发明的目的在于提供一种储能地质聚合物及其制备方法,本发明中的储能地质聚合物能够吸收及释放能量达到节能环保的效果。
本发明提供一种储能地质聚合物,由以下原料制备得到:
粉煤灰:20~100重量份;矿渣:10~20重量份;泡碱:20~50重量份;氢氧化钠:5~30重量份。
优选的,所述矿渣为高炉水渣和/或转炉钢渣;
所述矿渣粒径为100~600目。
优选的,所述矿渣的成分如下:
CaO、SiO2和Al2O3的总质量分数在90%以上,余量为MgO、MnO、Fe2O3、CaS和MnS。
优选的,所述粉煤灰为一级粉煤灰和/或二级粉煤灰;
所述粉煤灰的重量份数为30~80份。
优选的,所述泡碱的粒度为50~60目;
所述泡碱的重量份数为30~40份。
优选的,所述氢氧化钠的重量份数为10~20份。
本发明提供一种储能地质聚合物的制备方法,包括以下步骤:
A)将20~100重量份的粉煤灰和10~20重量份的矿渣混合,得到粉体料;
B)将20~50重量份的泡碱和5~30重量份的氢氧化钠分别配制成泡碱溶液和氢氧化钠溶液;
C)将粉体料、泡碱溶液和氢氧化钠溶液混合,浇注成型后进行养护,得到储能地质聚合物。
优选的,所述泡碱溶液的浓度为1.2~6mol/L;
所述氢氧化钠溶液的浓度为0.5~3mol/L。
优选的,所述浇注具体为:将搅拌好的浆料倒入模具中放置振石台振动密实2~5次,振动结束后,去掉模具边缘和四周附着的浆液,防止其影响拆模。
优选的,所述养护的温度为20~35℃;
所述养护的时间为6~8天。
本发明提供一种储能地质聚合物,由以下原料制备得到:粉煤灰:20~100重量份;矿渣:10~20重量份;泡碱:20~50重量份;氢氧化钠:5~30重量份。本发明采用工业废渣作为原料,改变激发剂类型制备成具有储能性能的地质聚合物,本发明不仅保持了现有的碱基地质聚合物导热系数低、固化速度快、生产效率高成本低廉、原材料来源广泛的优点,并能吸收及释放能量,真正能达到节能环保的效果,弥补同类材料中存在的不足。是一种防火、耐久、相变储能的碱基地质聚合物。将本发明成型干燥后测试,其导热系数0.05~0.12W/(m·K),抗压强度0.6~80Mpa,潜热值达到170~190KJ/m2。
本发明用于建筑上,能吸收室内采暖系统或空调系统释放出来的热量并存储起来,且当室内温度降低时则将吸收的能量释放出来,保持室内温度恒定,室内温度调节从20℃到30℃可延长4~6个小时,降低了室内温度的波动,提高了舒适度,进而达到了不用或者少用室内采暖和空调系统,降低了环境能耗,真正达到了冬暖夏凉的效果,对国家政策要求建筑节能达到70%以上起到突破性的进展。
具体实施方式
本发明提供了一种储能地质聚合物,由以下原料制备得到:
粉煤灰:20~100重量份;矿渣:10~20重量份;泡碱:20~50重量份;氢氧化钠:5~30重量份。
在本发明中,所述粉煤灰优选为市售的一级粉煤灰、市售二级粉煤灰的任意一种或两种的混合物;所述粉煤灰的重量份数优选为20~100份,更优选为30~80份,最优选为40~70份。具体的,在本发明的实施例中,可以是50、60或100份。
所述矿渣优选为高炉水渣和/或转炉钢渣;所述矿渣中,CaO、SiO2和Al2O3的总质量分数在90%以上,余量为MgO、MnO、Fe2O3、CaS和MnS。
所述矿渣的粒度优选为100~600目,更优选为200~500目,最优选为300~400目;所述矿渣的重量份数为10~20份,优选为15~18份,具体的,在本发明的实施例中,可以是15、18或20份。
所述泡碱(Na2CO3.10H2O)是天然石碱一类矿物的主要成分,它主要来自于天然碱湖和固体碱矿。所述泡碱的粒度优选为50~60目;所述泡碱的重量份数为20~50份,优选为25~45份,更优选为30~40份,具体的,在本发明的实施例中,可以是35、40或50份。
所述氢氧化钠的纯度优选为96%;所述氢氧化钠的重量份数优选为5~30份,更优选为10~25份,最优选为15~20份,具体的,在本发明的实施例中,可以是20、25或30份。
本发明中,氢氧化钠和泡碱混合作为激发剂使用。
本发明还提供了一种储能地质聚合物的制备方法,包括以下步骤:
A)将20~100重量份的粉煤灰和10~20重量份的矿渣混合,得到粉体料;
B)将20~50重量份的泡碱和5~30重量份的氢氧化钠分别配制成泡碱溶液和氢氧化钠溶液;
C)将粉体料、泡碱溶液和氢氧化钠溶液混合,浇注成型后进行养护,得到储能地质聚合物。
在本发明中,所述各原料的种类、来源和用量与上文中各原料的种类、来源和用量一致,在此不再赘述。
在本发明中,所述氢氧化钠溶液的浓度优选为0.5~3mol/L,更优选为1~2mol/L;所述泡碱溶液的浓度优选为1.2~6mol/L,更优选为2~5mol/L,最优选为3~4mol/L。
本发明优选现将所述氢氧化钠溶液和泡碱溶液混合,得到激发剂溶液,然后将粉体料与激发剂溶液混合,搅拌均匀,浇注成型后进行养护,得到储能地质聚合物。
在本发明中,所述浇注具体为:将搅拌好的浆料倒入模具中放置振石台振动密实2~5次,振动结束后,去掉模具边缘和四周附着的浆液,防止其影响拆模。
所述养护的温度优选为20~35℃,更优选为25~30℃;所述养护的时间优选为6~8天,更优选为7天。
本发明提供一种储能地质聚合物,由以下原料制备得到:粉煤灰:20~100重量份;矿渣:10~20重量份;泡碱:20~50重量份;氢氧化钠:5~30重量份。本发明采用工业废渣作为原料,改变激发剂类型制备成具有储能性能的地质聚合物,本发明不仅保持了现有的碱基地质聚合物导热系数低、固化速度快、生产效率高成本低廉、原材料来源广泛的优点,并能吸收及释放能量,真正能达到节能环保的效果,弥补同类材料中存在的不足。是一种防火、耐久、相变储能的碱基地质聚合物。将本发明成型干燥后测试,其导热系数0.04~0.12W/(m·K),抗压强度10~80Mpa,潜热值达到170~190KJ/m2。本发明用于建筑上,能吸收室内采暖系统或空调系统释放出来的热量并存储起来,且当室内温度降低时则将吸收的能量释放出来,保持室内温度恒定,室内温度调节从20℃到30℃可延长4~6个小时,降低了室内温度的波动,提高了舒适度,进而达到了不用或者少用室内采暖和空调系统,降低了环境能耗,真正达到了冬暖夏凉的效果,对国家政策要求建筑节能达到70%以上起到突破性的进展。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种储能地质聚合物及其制备方法进行详细描述,但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将60重量份的粉煤灰,18重量份的矿渣混合,得到粉体料;
将20重量份的氢氧化钠配制成浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液,35重量份的泡碱配制成浓度为4mol/L的泡碱溶液,将氢氧化钠溶液和泡碱溶液混合,得到激发剂溶液;
将粉体料与激发剂溶液混合,搅拌均匀,室温条件下浇注成型后,在室温下养护7天时间,得到储能地质聚合物。
对储能地质聚合物的性能进行测试,结果如表1所示。
实施例2
将100重量份的粉煤灰,20重量份的矿渣混合,得到粉体料;
将30重量份的氢氧化钠配制成浓度为3mol/L的氢氧化钠溶液,50重量份的泡碱配制成浓度为6mol/L的泡碱溶液,将氢氧化钠溶液和泡碱溶液混合,得到激发剂溶液;
将粉体料与激发剂溶液混合,搅拌均匀,室温条件下浇注成型后,在室温下养护7天,得到储能地质聚合物。
对储能地质聚合物的性能进行测试,结果如表1所示。
实施例3
将50重量份的粉煤灰,15重量份的矿渣混合,得到粉体料;
将25重量份的氢氧化钠配制成浓度为2.5mol/L的氢氧化钠溶液,40重量份的泡碱配制成浓度为5mol/L的泡碱溶液,将氢氧化钠溶液和泡碱溶液混合,得到激发剂溶液;
将粉体料与激发剂溶液混合,搅拌均匀,室温条件下浇注成型后,在室温下养护7天,得到储能地质聚合物。
比较例1
将120重量份的粉煤灰,40重量份的矿渣混合,得到粉体料;
将20重量份的氢氧化钠配制成浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液,35重量份的泡碱配制成浓度为4mol/L的泡碱溶液,将氢氧化钠溶液和泡碱溶液混合,得到激发剂溶液;
将粉体料与激发剂溶液混合,搅拌均匀,室温条件下浇注成型后,在室温下养护7天时间,得到储能地质聚合物。
比较例2
将60重量份的粉煤灰,18重量份的矿渣混合,得到粉体料;
将20重量份的氢氧化钠配制成浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液,取35重量份的水玻璃(模数为1.08)与氢氧化钠溶液混合,得到激发剂溶液;
将粉体料与激发剂溶液混合,搅拌均匀,室温条件下浇注成型后,在室温下养护7天时间,得到没有储能性质的地质聚合物。
对地质聚合物的性能进行测试,结果如表1所示。
表1本发明实施例1~3和比较例中储能地质聚合物的性能
导热系数(W/(m·K)) | 抗压强度(MPa) | 潜热值(KJ/㎡) | |
实施例1 | 0.045 | 53.24 | 189 |
实施例2 | 0.053 | 39.76 | 185 |
实施例3 | 0.067 | 25.53 | 176 |
比较例1 | 0.156 | 17.28 | 168 |
比较例2 | 0.183 | 33.96 | 无相变过程无法测量 |
由表1可以看出,比较例2以常用的水玻璃为激发剂,没有储能性能,与本发明中的储能地聚物相比,本发明中的储能地聚物不仅具有储能性能,还增加了地质聚合物的抗压强度;同时降低导热系数,对保温性能也有一定的提升。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种储能地质聚合物,由以下原料制备得到:
粉煤灰:20~100重量份;矿渣:10~20重量份;泡碱:20~50重量份;氢氧化钠:5~30重量份。
2.根据权利要求1所述的储能地质聚合物,其特征在于,所述矿渣为高炉水渣和/或转炉钢渣;
所述矿渣粒径为100~600目。
3.根据权利要求2所述的储能地质聚合物,其特征在于,所述矿渣的成分如下:
CaO、SiO2和Al2O3的总质量分数在90%以上,余量为MgO、MnO、Fe2O3、CaS和MnS。
4.根据权利要求1所述的储能地质聚合物,其特征在于,所述粉煤灰为一级粉煤灰和/或二级粉煤灰;
所述粉煤灰的重量份数为30~80份。
5.根据权利要求1所述的储能地质聚合物,其特征在于,所述泡碱的粒度为50~60目;
所述泡碱的重量份数为30~40份。
6.根据权利要求1所述的储能地质聚合物,其特征在于,所述氢氧化钠的重量份数为10~20份。
7.一种储能地质聚合物的制备方法,包括以下步骤:
A)将20~50重量份的粉煤灰和10~20重量份的矿渣混合,得到粉体料;
B)将20~50重量份的泡碱和5~30重量份的氢氧化钠分别配制成泡碱溶液和氢氧化钠溶液;
C)将粉体料、泡碱溶液和氢氧化钠溶液混合,浇注成型后进行养护,得到储能地质聚合物。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述泡碱溶液的浓度为1.2~6mol/L;
所述氢氧化钠溶液的浓度为0.5~3mol/L。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述浇注具体为:将搅拌好的浆料倒入模具中放置振石台振动密实2~5次,振动结束后,去掉模具边缘和四周附着的浆液,防止其影响拆模。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述养护的温度为20~35℃;
所述养护的时间为6~8天。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811030154.XA CN108975735B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 一种储能地质聚合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811030154.XA CN108975735B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 一种储能地质聚合物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108975735A true CN108975735A (zh) | 2018-12-11 |
CN108975735B CN108975735B (zh) | 2020-08-14 |
Family
ID=64544743
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811030154.XA Active CN108975735B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 一种储能地质聚合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108975735B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109734339A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-05-10 | 安徽理工大学 | 一种有机碱激发的地质聚合物及其制备方法 |
CN110218035A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-10 | 广西大学 | 一种可塑性变形地质聚合物材料的制备方法 |
CN112048284A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-08 | 东南大学 | 一种适用于道路路基的地质聚合物复合相变材料、制备方法及其应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101858121A (zh) * | 2010-06-23 | 2010-10-13 | 白建国 | 一种储热保温砌块及制造安装方法 |
WO2011045574A1 (en) * | 2009-10-15 | 2011-04-21 | Michael Trevor Berry | Latent heat storage materials |
CN102464478A (zh) * | 2010-11-18 | 2012-05-23 | 特里波德株式会社 | 含高温型潜热化合物的超低热粘结剂组合物以及用其降低混凝土水合热的方法 |
CN103641433A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-03-19 | 广西启利新材料科技股份有限公司 | 多孔地聚物基相变储能材料 |
KR20150072135A (ko) * | 2013-12-19 | 2015-06-29 | 주식회사 삼표산업 | 콘크리트 균열지수 제고(提高)용 혼화제 조성물 및 저점성 수화 균열 저감형 매스콘크리트 조성물 |
CN107488020A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-19 | 苏州仲勉装饰有限公司 | 一种相变胶凝保温材料及其制备方法 |
WO2018083411A1 (fr) * | 2016-11-03 | 2018-05-11 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Géopolymère à matériau à changement de phase organique, procédés de préparation et utilisations |
-
2018
- 2018-09-05 CN CN201811030154.XA patent/CN108975735B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011045574A1 (en) * | 2009-10-15 | 2011-04-21 | Michael Trevor Berry | Latent heat storage materials |
CN101858121A (zh) * | 2010-06-23 | 2010-10-13 | 白建国 | 一种储热保温砌块及制造安装方法 |
CN102464478A (zh) * | 2010-11-18 | 2012-05-23 | 特里波德株式会社 | 含高温型潜热化合物的超低热粘结剂组合物以及用其降低混凝土水合热的方法 |
CN103641433A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-03-19 | 广西启利新材料科技股份有限公司 | 多孔地聚物基相变储能材料 |
KR20150072135A (ko) * | 2013-12-19 | 2015-06-29 | 주식회사 삼표산업 | 콘크리트 균열지수 제고(提高)용 혼화제 조성물 및 저점성 수화 균열 저감형 매스콘크리트 조성물 |
WO2018083411A1 (fr) * | 2016-11-03 | 2018-05-11 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Géopolymère à matériau à changement de phase organique, procédés de préparation et utilisations |
CN107488020A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-19 | 苏州仲勉装饰有限公司 | 一种相变胶凝保温材料及其制备方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109734339A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-05-10 | 安徽理工大学 | 一种有机碱激发的地质聚合物及其制备方法 |
CN109734339B (zh) * | 2019-03-19 | 2021-06-25 | 安徽理工大学 | 一种有机碱激发的地质聚合物及其制备方法 |
CN110218035A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-10 | 广西大学 | 一种可塑性变形地质聚合物材料的制备方法 |
CN112048284A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-08 | 东南大学 | 一种适用于道路路基的地质聚合物复合相变材料、制备方法及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108975735B (zh) | 2020-08-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103755274B (zh) | 一种加气混凝土砌块及制备方法 | |
CN100522867C (zh) | 聚苯乙烯泡沫粒子保温砂浆 | |
CN106927770B (zh) | 一种碱矿渣发泡混凝土吸声材料及其制备方法 | |
CN105294142B (zh) | 一种赤泥基烧结轻集料及其制备方法 | |
CN102850022B (zh) | 一种水泥基保温隔热材料 | |
CN102503507B (zh) | 赤泥轻质墙体材料的新型制备方法 | |
CN108975735A (zh) | 一种储能地质聚合物及其制备方法 | |
CN104230373A (zh) | 蒸压加气混凝土砌块及其制备方法 | |
CN103922791B (zh) | 一种超轻质玻化泡沫陶瓷及其制备方法 | |
CN102850012A (zh) | 高钙固硫灰加气混凝土砌块的制作方法 | |
CN103232197B (zh) | 一种地质聚合物隧道防火涂料及其制备方法 | |
CN103253961A (zh) | 一种发泡陶瓷材料及其制备方法 | |
CN105175007B (zh) | 一种轻质保温砖 | |
CN102701705B (zh) | 一种薄灰缝用轻质高强砌筑材料及其制备方法 | |
CN104386973B (zh) | 含建筑垃圾的保温板 | |
CN107522501A (zh) | 加气混凝土及其制备方法 | |
CN103664115B (zh) | 一种轻质砌块专用保温砌筑干粉砂浆及其生产方法 | |
CN103214230B (zh) | 一种利用粉煤灰制备的防火保温材料及其方法 | |
CN109231944B (zh) | 一种绿色建筑用预拌砂浆及其绿色施工方法 | |
CN104211435B (zh) | 以粉煤灰为原料微波烧结制备发泡陶瓷板的方法 | |
CN107337429B (zh) | 一种陶瓷幕墙及泡沫陶瓷复合材料的制备方法 | |
KR101332346B1 (ko) | 알루미노실리케이트 및 마그네슘실리케이트 광물을 활용한 무기결합재 조성물 및 그 제조방법 | |
CN105924120B (zh) | 一种防水抗渗相变储能石膏砌块及其制备方法 | |
CN107500674A (zh) | 一种环保型装饰水泥 | |
CN103373815A (zh) | 一种拜耳法赤泥多孔微晶玻璃及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |