CN1089631C - 合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂及制备 - Google Patents
合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂及制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1089631C CN1089631C CN99120014A CN99120014A CN1089631C CN 1089631 C CN1089631 C CN 1089631C CN 99120014 A CN99120014 A CN 99120014A CN 99120014 A CN99120014 A CN 99120014A CN 1089631 C CN1089631 C CN 1089631C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- tio
- atomic ratio
- carrier
- catalyzer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title abstract description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 38
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 239000002574 poison Substances 0.000 abstract description 5
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 abstract 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 3
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 101100152731 Arabidopsis thaliana TH2 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000006424 Flood reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N aluminum oxosilicon(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Al+3].[Si+2]=O VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007091 anti poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011218 binary composite Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂及制备。由P1、Pd双贵金属和Ce、La、Sm、Pr中至少一种稀土元素助剂及Al2O3-TiO2或Al2O3-ZrO复合载体组成，复合载体中TiO2含量为60～80%wt，ZrO含量为60%wt，Pt与Al原子比为4.0×10-4～4.0×10-2，Pt与Pd的原子比为1.0～30.0，Pt与稀土元素助剂的原子比为0.3～6.0。本发明的特点是催化剂中Pt含量比Pd高，加入了稀土金属元素，采用复合型氧化物Al2O3-TiO2或Al2O3-ZrO载体，催化剂制备采用浸渍法，水合联氨湿法常温还原，不用高温焙烧还原。应用表明该催化剂具有反应速度快，单位时间处理气量大，低温活性好，使用温度范围宽10～200℃，耐热、抗毒物H2S、CO等特点。
Description
本发明是关于合成尿素用CO2原料气的净化除氢催化剂及其制备方法。
目前国内大中型尿素生产中，为防止爆炸，保证安全生产而采用的CO2原料气除氢催化剂是中国科学院兰州化学物理研究所研制的DH-2型Pd-Pt/Al2O3催化剂及美国Engelhard公司的CN-101型Pd-Pt/Al2O3催化剂，这两种催化剂都属于负载型贵金属催化剂。DH-2型除氢催化剂中国专利申请号为：8810942.3，该催化剂以Al2O3或含Al2O3的氧化硅—氧化铝为载体，含Pd或Pt活性组分及Na、K、Mg、Ca、Ba、Fe、Co、Ni、Cu、Cr、V中一种或几种助剂元素，Pd的含量比Pt高，这种催化剂和CN-101型催化剂共同弱点是在工业反应条件下，对原料气中硫化物主要是硫化氢含量敏感，要求总硫小于等于2mg S/m3，使用中皆因积累性硫中毒而失活。1992年中国科学院兰州化学物理所提出了一种适合于合成尿素含硫的CO2原料气的除氢催化剂，名称为高抗硫性能除氢催化剂，代号为D-438，专利申请号为92125672.9，该催化剂以Pd和Fe作活性组份，至少加入一种碱金属作助剂，以γ-Al2O3为载体，其催化剂抗硫化物性能较强，但尚未工业化生产。这种催化剂和DH-2型除氢催化剂的制备均需要高温焙烧后于200～600℃氢还原，需要专用高温焙烧还原设备，制备工艺复杂。
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种高抗硫，抗CO的除氢催化剂，以满足工业上合成尿素含硫CO2原料气的除氢要求。
本发明的另一个目的是提供一种高抗硫、抗CO除氢催化剂的制备方法。
本发明通过改进催化剂组成和制备方法来达到上述目的。
本发明的除氢催化剂以Pt和Pd作活性组分，选自La、Ce、Sm、Pr中至少一种稀土元素作活性助剂，用Al2O3-TiO2或Al2O3-ZrO复合型氧化物作载体，载体中TiO2含量为60～80％wt，ZrO含量为60％wt，上述活性组分、助剂元素、载体之间的比例关系是：Pt和Al的原子比为4.0×10-4～4.0×10-2，更好为Pt∶Al＝1.0×10-3～1.0×10-2；Pt和Pd的原子比为1.0～30.0，更好为1.0-10.0；Pt和助剂元素的原子比为0.3-6，更好为0.5-2。
催化剂载体可以是球形或三叶草形的Al2O3-TiO2或Al2O3-ZrO。Pt和Pd可以来自不同的盐类或金属，如H2PtCl6H2O，PtCl4，PdCl2，H2PdCl4、Pt和Pd等。稀土元素La、Ce、Sm、Pr可来自稀土金属或盐。
催化剂的制备方法可以用络合离子交换法、浸渍法。络合离子交换法的制备过程是将Pt和Pd金属或盐溶解，配成要求的浓度，同时将选定的助剂元素的金属或盐溶解，配成要求的浓度。然后将选好的复合氧化物Al2O3-TiO2或Al2O3-ZrO载体小球(一般球径为φ2.5-3.2mm)于配好的含活性金属Pt、Pd及稀土元素助剂的溶液中其载体与浸渍液的比为1∶4体积比浸渍30分钟以上，然后加入化学计算量过量2-6倍的水合联氨(N2H4·H2O 50％)，常温还原1小时以上，过滤去残液，用去离子水洗涤至无Cl-离子，于80-120℃烘干得色灰催化剂产品，不需用高温氢气处理。
本合成尿素用CO2原料气的除氢催化剂(代号TH-2型)与DH-2型脱氢催化剂及制备相比有如下特点：
1.本除氢催化剂中Pt含量大于Pd，而DH-2型中Pd含量大于Pt，本催化剂利用了Pt的催化氧化活性及耐毒物性能较Pd好的特点。
2.本除氢催化剂加入了稀土La、Ce、Sm、Pr中至少一种元素作活性助剂，大大提高了催化剂的耐硫抗毒能力，改善了催化剂的低温活性，减少了贵金属在催化剂中的含量。
3.由于本除氢催化剂采用了Al2O3-TiO2或Al2O3-ZrO复合氧化物载体，使催化剂抗CO毒性提高。许多实验证明TiO2与负载金属有强相互作用，能提高催化剂的抗毒能力，TiO2的不足之处是比表面相对较小，一般不大于100m2/g，活性的锐钛矿晶形在高温下不够稳定，易变成惰性的金红石结构。Al2O3-TiO2二元复合型氧化物载体，利用Al2O3的高表面积和高热稳定性来克服TiO2本身的缺陷。Al2O3-TiO2复合载体与负载金属相互作用强，热稳定性好，表面积合适，抗毒能力强。
4.本除氢催化剂的制备采用水合联氨还原剂湿法低温还原，方法简便，不需要高温焙烧和高温氢还原专用设备，操作安全，能耗低，不污染环境。
应用表明，本除氢催化剂具有反应速度快，单位时间处理气量大，低温活性好，使用温度10-200℃，抗CO、CH3OH、硫化物中毒能力强等优点。装填本除氢催化剂0.926m3的催化剂床，在合成尿素CO2原料气中含H20.9-1.0％(V)，CO 0.06-0.15％(V)，COS o.3-0.44mg/m3，总S 2.18-6.38mg/Nm3，CH3OH90-110mL/m3，空速31000h-1，压力14.3MPa，在入口温度120-150℃，操作温度高于140℃条件下，H2均可脱至小于2ppm，CO脱至小于10ppm，CH3OH脱至小于12ppm。
催化剂的活性和抗硫性能试验在φ21.5×600mm常压固定床反应器中进行，催化剂的粒度为φ2.5×3.2mm，催化剂装填量为6ml，活性试验的CO2原料气组成为H2-1.0％，O2-0.1％，CO-0.1％，其余为CO2，使反应尾气的残氢量小于10ppm所需的最低反应温度来表示催化剂的除氢活性。抗硫性能试验的CO2原料气组成在活性试验原料气中加入20-70ppm的H2S气体，在120℃空速30000h-1下进行反应，用尾气残氢量小于10ppm的累计反应时间来表示催化剂的抗硫性能。
实施例1
称取市售的含TiO280％的Al2O3-TiO2小球10克备用。在250ml的烧杯内加入100ml去离子水，加入浓度0.01克Pt/ml的H2PtCl4·6H2O溶液2ml，加入浓度为0.01克Pd/ml的PdCl2溶液1ml，再加入0.155克硝酸亚铈，搅拌均匀后倒入称好的Al2O3-TiO2小球浸渍之，搅拌30分钟后加入水合联氨(N2H4·H2O，50％)1ml，继续搅拌1小时，过滤去残液，用去离子水洗涤浸渍过的小球，然后在80-120℃烘干得到灰色催化剂产品，其Pt含量为0.2％(wt)Pd含量为0.1％(wt)，Ce含量为0.5％(wt)。
将催化剂按前述试验条件测试条件测试其活性，其最低全转化温度为65℃。在上述CO2原料气中加入70ppm的H2S进行抗硫试验，在反应温度120℃，空速为30000h-1条件下，催化剂抗硫时间2.08小时。
实施例2
采用实施例1相同的方法，取100ml去离子水，加入含0.01克Pt/ml的H2PtCl6·6H2O溶液1.0ml，含0.01克Pd/ml的PdCl2溶液2ml，再加入0.155克硝酸亚铈，搅拌均匀后倒入φ2.5×3.2mm的Al2O3-TiO2小球10克浸渍30分钟后，加入水合联氨(N2H4·H2O)1毫升，继续搅拌还原1小时以上，过滤去残液，用去离子水洗涤干净，然后80-120℃烘干，制得催化剂成品。其Pt含量为0.1％(wt)，Pd含量为0.2％(wt)，Ce含量为0.5％(wt)。
用实施例1相同的反应条件进行催化剂评价试验，其氢的最低全转化温度为75℃。用含70ppmH2S的CO2原料气进行抗硫性能试验，在120℃温度下，催化剂抗硫时间为1.60小时。
实施例1.2催化剂与DH-2催化剂、D-438抗硫催化剂和CN-101催化剂的催化活性与抗硫性能比较如下：催化剂编号 H2最低全转化温度℃ 原料气中H2S浓度ppm 除H2反应温度℃ 累计反应时间hDH-2 125 45.2 260 0.75CN-10 130 38.1 260 0.6D-438 135 59.6 260 3.5实施例1 65 70 120 2.08实施2 75 70 120 1.60
注：实施例1、2以外的催化剂样品的数据来源于CN1069426A。
实施例3
采用不同的Pt、Pd配比，浸渍法制备了编号为A、B两个Pt、Pd/Al2O3-TiO2(载体中含TiO260％)催化剂样品，在浸渍液中加入硝酸亚铈，制得含助剂元素Ce的Pt-Pd/Al2O3-TiO2催化剂样品C，当空速为30000h-1时，用含CO2000ppm，H2-1.0％(v)，O2 1.2％(v)，CO2＞96％的原料气(G-1)气源，进行催化剂的CO的氧化试验，用CO 100％转化所需的最低温度表示催化剂的氧化活性。然后再用含H2S 70ppm，H2-1.0％，O2-1.2％，CO2＞96％(v)的原料气(G-2)气源进行H2S对催化性能的影响试验，反应温度为120℃，用尾气残氢量小于10ppm的累计反应时间来表示催化剂的抗硫性能试验结果列于表1。从表1数据可见，催化剂的含Pt量增加其催化氧化CO的活性提高，抗硫化物性能增强。样品C添加了稀土元素Ce，其耐硫抗毒能力明显优于A、B样品，累计反应时间C样品比A、B样品高2-4倍。
实施例4
复合载体Al2O3-TiO2中不同TiO2含量对CO氧化反应活性的影响试验。
浸渍法制备含活性组份Pt 0.75％，Pd 0.3％，Ce 2％，复合载体Al2O3-TiO2中含TiO20％、60％、70％、80％的四个催化剂样品，当空速为30000h-1时，用含CO2＞96％(v)H2-1.0％(v)， O2 1.2％(v)，CO 2000ppm，H2S 70ppm的原料气进行催化剂对CO的氧化试验，用CO 100％转化所需的最低温度来表示催化剂的活性，试验结果列于表2中。
从表2中数据可见，Al2O3-TiO2复合载体催化剂中TiO2含量越高，CO氧化反应的活性越好，含Al2O320％，TiO280％的复合载体的催化剂CO 100％转化温度为65℃，单一Al2O3载体的催化剂的CO 100％转化温度为135℃。
实施例5
Pt-Pd除氢催化剂的载体Al2O3、Al2O3-TiO2、Al2O3-TiO2、Al2O3-ZrO对除氢催化剂的活性及抗硫性能的影响。
采用浸渍湿法还原制备Pt-Pd除氢催化剂。其活性组份及含量，制备工艺完全相同，催化剂含0.5％Pt，0.2％Pd，2.0％Ce，采用市售Al2O3、Al2O3-SiO2(含60％SiO2)，Al2O3-TiO2(含60％TiO2)，Al2O3-ZrO(含60％ZrO)四种载体制得催化剂样品D、E、F、G，用含H2-1％，O2-1.2％(v)，CO-2000ppm，H2S-50ppm，CO2＞96的原料气，空速30000h-1，使反应尾气的残氢量小于10ppm，所需的最低反应温度来表示催化剂的除氢活性用尾气残氢量小于10ppm的累计反应时间来表示催化剂的抗硫性能，实验结果见表3。
从表3的数据可见，以Al2O3-TiO2、Al2O3-ZrO为载体比以Al2O3、Al2O3-SiO2为载体的除氢催化剂的除氢活性及抗硫性能好，而以Al2O3-TiO2为载体的除氢催化剂的性能最优。
表1 Pt-Pd催化剂抗CO、H2S性能试验结果
| 催化剂编 号 | 催化剂组成 | CO全转化温度℃(G-1气源) | 累计反应时间h(G-2气源) |
| A | Pt 0.5％Pd 0.2％ | 115 | 2.5 |
| B | Pt 1.0％Pd 0.2％ | 80 | 5.6 |
| C | Pt 1.0％Pd 0.2％Ce 1.5％ | 70 | 12.5 |
注：载体为含TiO2 60％的Al2O3-TiO2复合氧化物。
表2 Pt-Pd除氢催化剂的Al2O3-TiO2载体中不同含量的TiO2对CO氧化反应的影响
表3不同载体对Pt-Pd除氢催化剂的活性及抗硫性能的影响
| 催化剂编 号 | 载体 | 氢最低全转化温度℃ | 通硫化氢时的反应温度℃ | 原料气硫化氢含量ppm | 抗硫化氢反应时间h |
| D | Al2O3 | 135 | 180 | 50 | 2.0 |
| E | Al2O3-SiO2 | 150 | 180 | 50 | 2.5 |
| F | Al2O3-TiO2 | 80 | 180 | 50 | 7.5 |
| G | Al2O3-ZiO | 100 | 180 | 50 | 6.5 |
Claims (5)
1、一种合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂，其特征是以Pt和Pd作活性组分，选自La、Ce、Sm、Pr中至少一种稀土元素助剂，用复合型氧化物Al2O3-TiO2或Al2O3-ZrO载体，载体中TiO2含量为60～80％wt，ZrO含量为60％wt，活性组分、助剂元素、载体之间的原子比例关系为：Pt∶Al＝4.0×10-4～4.0×10-2，Pt∶Pd＝1.0～30.0，Pt∶助剂元素＝0.3～6.0。
2、按照权利要求1所述的催化剂，其特征是Pt∶Al原子比为1.0×10-3～1.0×10-2。
3、按照权利要求1所述的催化剂，其特征是Pt∶Pd原子比为1.0～10.0。
4、按照权利要求1所述的催化剂，其特征是Pt∶助剂元素原子比为0.5～2。
5、权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是步骤为：
(1)将Pt、Pd的盐类或金属溶解，将含Ce或/和La、Sm、Pr的盐或金属溶解，再配制成含Pt和Pd及Ce或/和La、Sm、Pr为要求浓度的混合水溶液；
(2)将复合氧化物Al2O3-TiO2或Al2O3-ZrO小球于上述混合液中按1∶4体积比浸渍30分钟以上，然后加入水合联氨N2H4H2O 50％，其量按化学计算量过量2～6倍，还原1小时以上；
(3)过滤去浸渍还原残液，用去离子水洗涤至无Cl-离子，然后于80～120℃烘干即得产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99120014A CN1089631C (zh) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | 合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂及制备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99120014A CN1089631C (zh) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | 合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂及制备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1249964A CN1249964A (zh) | 2000-04-12 |
| CN1089631C true CN1089631C (zh) | 2002-08-28 |
Family
ID=5281296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99120014A Expired - Lifetime CN1089631C (zh) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | 合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂及制备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1089631C (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1330419C (zh) * | 2005-05-19 | 2007-08-08 | 湖北省化学研究院 | 尿素脱氢贵金属催化剂的再生方法 |
| CN101711987B (zh) * | 2009-11-11 | 2012-05-30 | 浙江工业大学 | 一种除氢催化剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57205310A (en) * | 1981-06-08 | 1982-12-16 | Hoxan Corp | Producing apparatus for gaseous carbon dioxide |
| JPS5826004A (ja) * | 1981-08-10 | 1983-02-16 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 水素ガスを主成分とする含酸素ガスから酸素を除去する方法 |
| CN85102710A (zh) * | 1985-04-01 | 1986-09-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 铂、钯/氧化钛脱氧催化剂 |
| CN1035256A (zh) * | 1988-02-23 | 1989-09-06 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂 |
| CN1175478A (zh) * | 1996-09-04 | 1998-03-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高强度高耐热性和抗中毒性脱氧催化剂 |
-
1999
- 1999-10-26 CN CN99120014A patent/CN1089631C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57205310A (en) * | 1981-06-08 | 1982-12-16 | Hoxan Corp | Producing apparatus for gaseous carbon dioxide |
| JPS5826004A (ja) * | 1981-08-10 | 1983-02-16 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 水素ガスを主成分とする含酸素ガスから酸素を除去する方法 |
| CN85102710A (zh) * | 1985-04-01 | 1986-09-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 铂、钯/氧化钛脱氧催化剂 |
| CN1035256A (zh) * | 1988-02-23 | 1989-09-06 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂 |
| CN1175478A (zh) * | 1996-09-04 | 1998-03-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种高强度高耐热性和抗中毒性脱氧催化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1249964A (zh) | 2000-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7329627B2 (en) | Ce/Cu/Mn-catalysts | |
| CA1247074A (en) | Three-way catalysts of improved efficiency | |
| WO2005092494A1 (ja) | 触媒 | |
| JP5094028B2 (ja) | 一酸化炭素メタネーション用触媒および該触媒を用いた一酸化炭素のメタネーション方法 | |
| CZ20024184A3 (cs) | Katalyzátor pro rozklad oxidu dusného a způsob provádění procesu, zahrnujícího tvorbu oxidu dusného | |
| CN1083742A (zh) | 双功能多金属氧化物催化剂 | |
| CN1714931A (zh) | 富氧条件下催化分解NOx的稀土钙钛矿型复合氧化物催化剂 | |
| JP2007252989A (ja) | 一酸化炭素メタネーション用触媒および該触媒を用いた一酸化炭素のメタネーション方法 | |
| CN101371985B (zh) | 一种脱除微量co的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113083324B (zh) | 一种用于室温甲醛氧化催化剂及其制备方法 | |
| JP2008155147A (ja) | 一酸化炭素メタネーション用触媒および該触媒を用いた一酸化炭素のメタネーション方法 | |
| CN108126708B (zh) | 一种co常温催化氧化催化剂 | |
| CN1089631C (zh) | 合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂及制备 | |
| CN1090588C (zh) | 用于二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基催化剂的制备方法 | |
| WO2008066274A1 (en) | Potassium oxide-incorporated alumina catalysts with enganced storage capacities of nitrogen oxide and a producing method therefor | |
| CN1039478C (zh) | 二氧化碳加氢甲烷化过程的催化剂 | |
| JP3251009B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2001058130A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒 | |
| CN1113693C (zh) | 含有多种稀土元素的合成尿素用二氧化碳原料气除氢催化剂 | |
| CN114146711B (zh) | 耐硫型卤代挥发性有机物催化燃烧整体式催化剂及其制备方法 | |
| CN101371984A (zh) | 一种co脱除催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN1107536C (zh) | 一种同时消除混合气中二氧化硫和氮氧化物的催化剂 | |
| CN1164478C (zh) | 蒽醌法制备h2o2用的氢化催化剂及制备 | |
| JP2013203609A (ja) | 酸素貯蔵能セラミック材料とその製造方法、および触媒 | |
| JP3981807B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: HUASHUO SCIENCE CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: HUBEI PROV. CHEMICAL RESEARCH INST. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 430074 No. 30 Guan Shan Road, Hubei, Wuhan Patentee after: Huashuo Technology Co., Ltd. Address before: 430074 No. 30 Guan Shan Road, Hubei, Wuhan Patentee before: Hubei Research Institute of Chemistry |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Dehydrogenation catalyst for urea synthesizing CO2 gas and its preparation Effective date of registration: 20100907 Granted publication date: 20020828 Pledgee: Bank of Hankou, Limited by Share Ltd, Optics Valley branch Pledgor: Huashuo Technology Co., Ltd. Registration number: 2010990000869 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20151106 Granted publication date: 20020828 Pledgee: Bank of Hankou Limited by Share Ltd Optics Valley branch Pledgor: Huashuo Technology Co., Ltd. Registration number: 2010990000869 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PM01 | Change of the registration of the contract for pledge of patent right |
Change date: 20151106 Registration number: 2010990000869 Pledgee after: Bank of Hankou Limited by Share Ltd Optics Valley branch Pledgee before: Bank of Hankou, Limited by Share Ltd, Optics Valley branch |
|
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20020828 |