CN108949171A - 一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用 - Google Patents

一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108949171A
CN108949171A CN201811099309.5A CN201811099309A CN108949171A CN 108949171 A CN108949171 A CN 108949171A CN 201811099309 A CN201811099309 A CN 201811099309A CN 108949171 A CN108949171 A CN 108949171A
Authority
CN
China
Prior art keywords
value
particles
rare earth
carbon nano
fluorescence
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811099309.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108949171B (zh
Inventor
陈扬
王路得
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southeast University
Original Assignee
Southeast University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southeast University filed Critical Southeast University
Priority to CN201811099309.5A priority Critical patent/CN108949171B/zh
Publication of CN108949171A publication Critical patent/CN108949171A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108949171B publication Critical patent/CN108949171B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/65—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6486—Measuring fluorescence of biological material, e.g. DNA, RNA, cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/182—Metal complexes of the rare earth metals, i.e. Sc, Y or lanthanide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用。本发明的稀土碳纳米粒子是通过稀土铕离子、铽离子和2,6‑吡啶二羧酸与聚乙二醇400一锅水热反应后形成的荧光纳米粒子，利用碳点的增强发光效应和2,6‑吡啶二羧酸的质子化改变稀土离子的荧光色度原理指示pH值。本发明的稀土碳纳米粒子能发光指示水溶液和/或细胞内的pH值，在水溶液中具有非常强的荧光，测定pH灵敏度高，pH值响应快，对具有很强荧光背景的生物样品的pH值测定具有优势。基于荧光色度测定pH值比通常根据荧光颜色深浅的目视比色法更精确。

Description

一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值 的应用
技术领域
本发明涉及一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用，该纳米粒子是一种pH值指示材料，属于发光检验技术领域。
背景技术
pH值测量是一项基本任务，在各种生产过程、日常生活、环境保护、科学研究中有广泛的应用。pH平衡对生物体尤其重要，因为蛋白质的功能都有相应的pH要求，许多疾病的发生和发展与体内的pH变化密切相关。常规的pH值测量有指示剂法、玻璃电极法等等，这些方法并不适合像细胞内这样生物体系中的pH测量，荧光分子探针可应用于生物体系的pH测量，一些荧光分子测定pH的方法已有报道，中国专利公布号CN107478632A，2017年，张巍巍，赵小兵，一种通过pH试纸的荧光检测pH值的方法，公开了一种基于pH试纸、又区别于观测pH试纸颜色的pH测定方法；中国专利公布号CN106573076A，2017年，高进明，黄钢，赵天，马鑫鹏，王一光，李阳，巴朗·D·苏梅尔，pH相应聚合物库及其纳米探针，公开了对pH敏感的疏水性和亲水性区段的聚合物，聚合物形成对pH敏感的胶束并且引起基于特定pH的荧光变化；中国专利公布号CN106501331A，2017年，毛兰群，于萍，郝洁，pH传感器、制备方法以及用途。公开了一种将氢离子敏感膜层设置在碳纤维基体上对pH进行传感的固态电极。许柯，李广申，张喜全，顾红梅，王伟，李宝林报道了一种新型苯乙烯菁类化合物通过紫外光谱和荧光光谱呈现规律性变化进而指示pH的方法(药物分析杂志，2010，03,420-423)；彭洪尚，黄世华报道了一种具有比率荧光发射的纳米水凝胶；YJ Lee报道了一种可进行可逆调节的水凝胶pH传感器(Adv.Mater.，2003，15，563-566)；PT Snee报道了一种CdSe/ZnS纳米粒子与染料分子通过荧光共振能量转移产生荧光变化的比率传感器(J.Am.Chem.Soc.，2006，128，13320-13321)。报道的这些pH测定方法中，合成的分子探针检测pH的方法由于合成的分子探针大多难溶于水，应用时需要使用有机溶剂助溶，且分子探针的制备需要复杂的有机化学合成；纳米粒子荧光探针制备简便，但大多纳米粒子荧光探针尺寸大，难以进入到细胞内部测定pH值。因此，发展发光强、水溶性好、小尺寸能应用于细胞内pH值测定的pH发光纳米粒子很有必要。
发明内容
发明目的：本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种稀土碳纳米粒子，该纳米粒子能荧光指示水溶液中以及细胞内的pH值。
本发明要解决的第二个技术问题是提供这种稀土碳纳米粒子的制备方法，这种制备方法简便，无需专业的有机合成。
本发明要解决的第三个技术问题是提供这种稀土碳纳米粒子在水溶液中和/或细胞中指示pH的应用。
本发明所要解决的第四个技术问题是提供一种pH值指示剂。
本发明所要解决的第五个技术问题是提供一种pH值的测定方法。
技术方案：为了解决上述第一个技术问题，本发明采用的技术方案为：一种稀土碳纳米粒子，所述稀土碳纳米粒子是通过铕离子、铽离子、2,6-吡啶二羧酸和聚乙二醇400一锅水热反应后形成的荧光纳米粒子。
进一步地，所述聚乙二醇400作为碳源在反应中生成了碳点，并通过铕离子、铽离子和2,6-吡啶二羧酸共掺杂碳点形成的发射铕离子和铽离子荧光的纳米粒子。本发明利用碳点能量转移引起的增强发光效应和2,6-吡啶二羧酸的质子化改变两种稀土离子的荧光色度原理指示pH值，实现指示pH值的功能。
进一步地，所述聚乙二醇400：2,6-吡啶二羧酸：铕离子：铽离子的反应摩尔比为55：0.8-1.1：0.8-1.1：1-1.1。
进一步地，所述纳米粒子为球形纳米粒子，该球形纳米粒子的粒径为2-5nm。
进一步地，所述纳米粒子的荧光色度随pH值而变化，是一种pH值指示剂。
为了解决上述第二个技术问题，本发明采用的技术方案为：一种稀土碳纳米粒子的制备方法，所述制备方法以聚乙二醇400为碳源，通过一锅水热反应生成纳米粒子，具体步骤为：
1)在三颈烧瓶中分别加入聚乙二醇400、2,6-吡啶二羧酸、硝酸铕和硝酸铽得到混合物；
2)在氩气保护气氛下，混合物加热至50-80℃后持续搅拌反应10～30分钟，随后温度升至100-120℃搅拌20min或以上直至固体粉末在溶剂中形成乳状液，最后在210-230℃下搅拌6-8min，停止加热，反应液搅拌下冷却至室温；
3)在步骤2)冷却后的反应液中加入丙酮溶液离心分离，生成的淡黄色沉淀依次用丙酮和纯水通过离心分离方法洗涤两次，最后在60℃干燥后备用。
具体的，所述聚乙二醇400：2,6-吡啶二羧酸：铕离子：铽离子的反应摩尔比为55：0.8-1.1：0.8-1.1：1-1.1；
为了解决上述第三个技术问题，本发明提供了一种所述的稀土碳纳米粒子在pH值的测定中的应用。
其中，所述pH值的测定是指在水溶液中和/或细胞中通过荧光色度值测定pH值。
为了解决上述第四个技术问题，本发明提供了一种pH值指示剂，所述pH值指示剂包括所述的稀土碳纳米粒子。
为了解决上述第五个技术问题，本发明提供了一种pH值的测定方法，具体步骤为：1)向含有待测液中加入所述的稀土碳纳米粒子悬浮液充分混合后得到混合溶液；
2a)在紫外灯下观察混合溶液的荧光并转换成相应的色度值与已知pH值的标准色度图对照，即可目测该待测液的pH值；
或2b)用荧光分光光度计测定步骤1)得到的混合溶液中稀土碳纳米粒子的荧光光谱，根据荧光光谱计算得出样品的色度坐标，根据色度坐标与pH值的工作曲线测得待测定液的pH值。
其中，当所述待测液为待测细胞时，向含有待测细胞的培养液中加入本发明的稀土碳纳米粒子悬浮液，充分混合后进行孵育，将细胞清洗后重新分散在培养液中，置于荧光仪中在时间分辨荧光条件下测定样品的荧光光谱，根据荧光光谱数据计算得出样品的色度坐标，根据色度坐标与对应pH值的工作曲线得到细胞内部的pH值。
其中，所述稀土碳纳米粒子悬浮液的浓度为20～100μg·mL-1。
有益效果：相对于现有技术，本发明具备以下优点：
1)本发明的稀土碳纳米粒子制备方法采用简单的一锅反应，避免了常规有机分子探针的复杂化学合成；
2)本发明的稀土碳纳米粒子在水溶液中荧光强，测定灵敏度高。由于碳量子点和铽离子通过能量转移效应双增强铕离子的发光和碳点的包埋作用，本发明的稀土碳纳米粒子在水溶液中不易被淬灭，具有非常强的荧光，测定pH灵敏度高；
3)本发明的稀土碳纳米粒子具有良好的亲水性、无需使用有机溶剂助溶；
4)本发明的稀土碳纳米粒子能应用于细胞内pH的测定。粒径5nm左右，具有细胞不识别的小尺寸，无需通过主动运输可直接进入细胞内部，且荧光性质稳定，不受细胞培养液中复杂成分的干扰；
5)本发明的稀土碳纳米粒子对溶液中的pH值响应迅速，小于15秒，具有即时选择性指示pH值的功能。
6)本发明的稀土碳纳米粒子利用稀土的荧光色度变化，稀土离子长的荧光寿命允许通过时间分辨荧光技术消除各种非特异性荧光(背景荧光或干扰荧光)的干扰，对具有很强荧光背景的生物样品的pH值测定具有优势。
7)本发明的稀土碳纳米粒子是根据荧光色度值测定pH值，荧光的颜色和强度对应色度值，比通常根据荧光颜色深浅的目视比色法更精确。
附图说明
图1、稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA的透射电镜图；
图2、稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA在不同pH值磷酸缓冲溶液中的荧光光谱图；
图3、稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA在不同pH值溶液中的荧光颜色图，数字表示pH值；
图4、稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA色度响应pH值的工作曲线；
图5、稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA色度对pH的响应时间；
图6、稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA测得的细胞内部pH值。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA的制备
向10mL聚乙二醇400试剂中依次加入0.5mmol硝酸铕、0.5mmol硝酸铽以及0.5mmol2,6-吡啶二羧酸，构成聚乙二醇400：铕离子：铽离子：2,6-吡啶二羧酸的摩尔比为55:1:1:1的混合液；反应物在80℃下搅拌10min，随后温度升至100℃搅拌20min，最后在210℃下搅拌6min，终止加热设备。整个反应需在氮气作为保护气下进行。待冷却到室温，加入丙酮溶液离心收集淡黄色沉淀，再用丙酮和去离子水离心洗涤沉淀2次，旋转角速度为14000rad/s，每次洗涤时间为10min，最后将沉淀置于60℃下干燥后备用。图1是制备的稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA，平均大小约4.0nm。
实施例2稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA的制备
向10mL聚乙二醇400试剂中依次加入0.4mmol硝酸铕、0.4mmol硝酸铽以及0.5mmol2,6-吡啶二羧酸，构成聚乙二醇400：铕离子：铽离子：2,6-吡啶二羧酸的摩尔比为55:0.8:0.8:1的混合液；反应物在80℃下搅拌10min，随后温度升至110℃搅拌20min，最后在210℃下搅拌6min终止加热设备。整个反应需在氮气作为保护气下进行。待冷却到室温，加入丙酮溶液离心收集淡黄色沉淀，再用丙酮和去离子水离心洗涤沉淀2次，旋转角速度为14000rad/s，每次洗涤时间为10min，最后将沉淀置于60℃下干燥后备用。制备的稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA的平均大小约3.8nm。
实施例3稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA的制备
向10mL聚乙二醇400试剂中依次加入0.4mmol硝酸铕、0.5mmol硝酸铽以及0.5mmol2,6-吡啶二羧酸，构成聚乙二醇400：铕离子：铽离子：2,6-吡啶二羧酸的摩尔比为55：0.8：1：1.1的混合液；反应物在80℃下搅拌10min，随后温度升至120℃搅拌30min，最后在230℃下搅拌8min，终止加热设备。整个反应需在氮气作为保护气下进行。待冷却到室温，加入丙酮溶液离心收集淡黄色沉淀，再用丙酮和去离子水离心洗涤沉淀2次，旋转角速度为14000rad/s，每次洗涤时间为10min，最后将沉淀置于60℃下干燥后备用。制备的稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA的平均大小约4.3nm。
实施例4稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA指示水溶液的pH值
取50μL实施例1制备的C:EuTbDPA(20mg·mL-1)纳米粒子悬浮液分别加入到不同pH值(3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0,10.0)的磷酸缓冲溶液(100mM，1950μL)中，充分搅拌形成悬浮液以后，分别测定样品的发射光谱(激发波长为272nm)，将发射光谱数据(波长-强度数据)分别导入色度软件(CIE1931xy)依次得出对应的色度坐标x，做出色度坐标x与pH的工作曲线。
图2是稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA在不同pH值磷酸缓冲溶液中的荧光光谱图，545nm的铽和615nm铕的发光强度随着pH值的变化而变化。图3是稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA在不同的pH值下对应的荧光颜色图，当pH从3.0变化至10.0的过程中，C:EuTbDPA呈现绿色到红色的变化。图4是稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA在不同pH值时的荧光强度和波长导入色度软件得出的色度坐标x与pH的工作曲线。图5是稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA的荧光强度对pH的响应时间，响应迅速，小于15秒钟。
稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA具有良好的选择性，阴离子CO3 2-,Ac-,F-,Cl-,Br-,NO3 -,NO2 -,SO3 2-,SO4 2-,阳离子Fe3+,Fe2+,Co2+,Cu2+,Zn2+,Ca2+,Ni2+,Mn2+,Pb2+,Cd2+,Hg2+,Ag+,对pH的测定无干扰。
实施例5稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA指示细胞内部pH值
将10万个MCF-7细胞(乳腺癌细胞)与500μL的实施例1制备稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA(100μg·mL-1)在不同pH(6.00，7.00，8.00)的0.01M PBS缓冲溶液中共同培养于观察皿中，1小时后再次加入500μL实施例1制备的C:EuTbDPA(100μg·mL-1)悬浮液，1小时后使用相应pH值的0.01M PBS缓冲溶液清洗MCF-7细胞三次以去除游离的纳米粒子，然后将MCF-7细胞重新分散在相应pH值的PBS缓冲溶液中培养1小时。根据稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA的色度坐标x与pH值的工作曲线，测得细胞内部pH值如下：
图6为稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA测得的细胞内部pH值，结果显示稀土碳纳米粒子C:EuTbDPA可指示细胞内部的pH值。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，这些引伸出的变化或变动也处于本发明的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种稀土碳纳米粒子，其特征在于，所述稀土碳纳米粒子是通过铕离子、铽离子、2,6-吡啶二羧酸和聚乙二醇400一锅水热反应后形成的荧光纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的稀土碳纳米粒子，其特征在于，所述聚乙二醇400作为碳源在反应中生成了碳点，并通过铕离子、铽离子和2,6-吡啶二羧酸共掺杂碳点形成的纳米粒子。
3.根据权利要求1所述的一种稀土碳纳米粒子，其特征在于，所述稀土碳纳米粒子为球形纳米粒子，该球形纳米粒子的粒径为2-5nm。
4.根据权利要求1所述的一种稀土碳纳米粒子，其特征在于，所述聚乙二醇400：2,6-吡啶二羧酸：铕离子：铽离子的反应摩尔比为55：0.8-1.1：0.8-1.1：1-1.1。
5.一种权利要求1~4任一项所述的稀土碳纳米粒子的制备方法，其特征在于，所述制备方法以聚乙二醇400为碳源，通过一锅水热反应生成纳米粒子，具体步骤为：
1）在三颈烧瓶中分别加入聚乙二醇400、2,6-吡啶二羧酸、硝酸铕和硝酸铽得到混合物；
2）在氩气保护气氛下，混合物加热至50-80℃后持续搅拌反应10~30分钟，随后温度升至100-120℃搅拌20min或以上直至固体粉末在溶剂中形成乳状液，最后在210-230℃下搅拌6-8 min，停止加热，反应液搅拌下冷却至室温；
3）在步骤2）冷却后的反应液中加入丙酮溶液离心分离，生成的淡黄色沉淀依次用丙酮和纯水通过离心分离方法洗涤两次，最后干燥后备用。
6.一种权利要求1~4任一项所述的稀土碳纳米粒子在pH值的测定中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述pH值的测定是指在水溶液中和/或细胞中通过荧光色度值测定pH值。
8.一种pH值指示剂，其特征在于，所述pH值指示剂包括权利要求1~4任一项所述的稀土碳纳米粒子。
9.一种pH值的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）向含有待测液中加入权利要求1~4任一项所述的稀土碳纳米粒子悬浮液充分混合后得到混合溶液；
2a）在紫外灯下观察混合溶液的荧光并转换成相应的色度值与已知pH值的标准色度图对照，即可目测该待测液的pH值；或2b）用荧光分光光度计测定步骤1）得到的混合溶液中稀土碳纳米粒子的荧光光谱，根据荧光光谱计算得出样品的色度坐标，根据色度坐标与pH值的工作曲线测得待测定液的pH值。
10.根据权利要求9所述的pH值的测定方法，其特征在于，当所述待测液为待测细胞时，向含有待测细胞的培养液中加入稀土碳纳米粒子悬浮液，充分混合后进行孵育，将细胞清洗后重新分散在培养液中，置于荧光仪中在时间分辨荧光条件下测定样品的荧光光谱，根据荧光光谱计算得出样品的色度坐标，根据色度坐标与对应pH值的工作曲线得到细胞内的pH值。
CN201811099309.5A 2018-09-20 2018-09-20 一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用 Active CN108949171B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811099309.5A CN108949171B (zh) 2018-09-20 2018-09-20 一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811099309.5A CN108949171B (zh) 2018-09-20 2018-09-20 一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108949171A true CN108949171A (zh) 2018-12-07
CN108949171B CN108949171B (zh) 2021-06-11

Family

ID=64471760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811099309.5A Active CN108949171B (zh) 2018-09-20 2018-09-20 一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108949171B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796585A (zh) * 2019-01-30 2019-05-24 陕西科技大学 一种采用三臂交联法制备发绿光的水溶性纳米材料的方法
CN111024668A (zh) * 2019-12-25 2020-04-17 太原师范学院 N-烷基苯乙烯类菁染料功能化碳纳米棒及其制备方法及应用
CN112300789A (zh) * 2020-11-03 2021-02-02 澳门大学 比率型荧光探针、其制备方法和应用以及检测方法
CN115785464A (zh) * 2022-11-21 2023-03-14 沈阳工业大学 超级电容器电极材料Ln(s)-Co复合物的制备方法及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104045659A (zh) * 2014-06-11 2014-09-17 浙江大学 具有多重探测性能的双稀土有机框架材料及其制备方法
EP2913300A1 (de) * 2014-02-28 2015-09-02 Karlsruher Institut für Technologie Kohlenstoff-Punkte (C-Dots), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN105647516A (zh) * 2016-01-22 2016-06-08 东南大学 一种pH值发光指示材料及其制备方法和应用
CN105954247A (zh) * 2016-05-04 2016-09-21 东南大学 一种汞离子发光指示材料及其制备方法和应用
CN108456518A (zh) * 2018-05-22 2018-08-28 东南大学 一种强烈红色荧光的稀土纳米粒子及其制备方法和在细胞成像中的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2913300A1 (de) * 2014-02-28 2015-09-02 Karlsruher Institut für Technologie Kohlenstoff-Punkte (C-Dots), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN104045659A (zh) * 2014-06-11 2014-09-17 浙江大学 具有多重探测性能的双稀土有机框架材料及其制备方法
CN105647516A (zh) * 2016-01-22 2016-06-08 东南大学 一种pH值发光指示材料及其制备方法和应用
CN105954247A (zh) * 2016-05-04 2016-09-21 东南大学 一种汞离子发光指示材料及其制备方法和应用
CN108456518A (zh) * 2018-05-22 2018-08-28 东南大学 一种强烈红色荧光的稀土纳米粒子及其制备方法和在细胞成像中的应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BIAO KONG ET AL.: "Carbon Dot-Based Inorganic–Organic Nanosystem for Two-Photon Imaging and Biosensing of pH Variation in Living Cells and Tissues", 《ADV. MATER.》 *
HAO CHEN ET AL.: "A ratiometric fluorescent nanoprobe based on terbium functionalized carbon dots for highly sensitive detection of an anthrax biomarker", 《CHEM. COMMUN.》 *
XIAO-CHUN LIANGA ET AL.: "A versatile fluorimetric chemosensor for mercury (II) assay based on carbon nanodots", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796585A (zh) * 2019-01-30 2019-05-24 陕西科技大学 一种采用三臂交联法制备发绿光的水溶性纳米材料的方法
CN109796585B (zh) * 2019-01-30 2021-01-26 陕西科技大学 一种采用三臂交联法制备发绿光的水溶性纳米材料的方法
CN111024668A (zh) * 2019-12-25 2020-04-17 太原师范学院 N-烷基苯乙烯类菁染料功能化碳纳米棒及其制备方法及应用
CN111024668B (zh) * 2019-12-25 2022-09-06 太原师范学院 N-烷基苯乙烯类菁染料功能化碳纳米棒及其制备方法及应用
CN112300789A (zh) * 2020-11-03 2021-02-02 澳门大学 比率型荧光探针、其制备方法和应用以及检测方法
CN112300789B (zh) * 2020-11-03 2024-04-02 澳门大学 比率型荧光探针、其制备方法和应用以及检测方法
CN115785464A (zh) * 2022-11-21 2023-03-14 沈阳工业大学 超级电容器电极材料Ln(s)-Co复合物的制备方法及其应用
CN115785464B (zh) * 2022-11-21 2023-08-29 沈阳工业大学 超级电容器电极材料Ln(s)-Co复合物的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108949171B (zh) 2021-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108949171A (zh) 一种稀土碳纳米粒子及其制备方法和基于荧光色度测定pH值的应用
Sun et al. Lanthanide upconversion and downshifting luminescence for biomolecules detection
CN109239045B (zh) 一种分子印迹比率荧光传感器及制备和应用
CN106092983B (zh) 一种检测有机氯农药的Y2O3:Tb3+@SiO2-NH2荧光传感器阵列制备方法
CN107384375B (zh) 一种稀土发光二氧化硅杂化材料及其制备方法和应用
Xu et al. Multicolor quantum dot encoding for polymeric particle-based optical ion sensors
CN114774118B (zh) 一种双通道可视化多色荧光探针的制备及检测方法
CN112029496B (zh) 一种用于区分检测金属离子的荧光阵列传感器及其制备方法
CN108659815A (zh) 用于铜离子检测的金铜纳米簇荧光探针及其制备方法
Xie et al. Label-free and highly selective MOFs-based dopamine detection in urine of Parkinson’s patients
CN109652065A (zh) 一种金掺杂荧光碳量子点的制备方法
Jiang et al. Preparation and time-resolved luminescence bioassay application of multicolor luminescent lanthanide nanoparticles
Mou et al. Multifunctional nanoprobe based on upconversion nanoparticles for luminescent sensing and magnetic resonance imaging
CN105136758B (zh) 一种对农残检测的Eu3+标记分子印记传感器制备方法
CN110554011B (zh) 基于双响应镧系mof的可视化水荧光微传感器、定水管装置、水可视化测定装置及其应用
CN112375561A (zh) 上转换荧光纳米探针及其应用
CN112175605A (zh) 一种近红外荧光磁性Fe NCs双模探针及其合成方法与应用
Song et al. pH-responsive copper-cluster-based dual-emission ratiometric fluorescent probe for imaging of bacterial metabolism
CN101712866B (zh) 具有可见光激发性能的纳米铕荧光微粒及其制备和应用
Wu et al. ZIF-8 encapsulated upconversion nanoprobes to evaluate pH variations in food spoilage
CN107643271A (zh) 一种水杨酸‑Mn掺杂ZnS量子点复合纳米粒子比率型荧光探针及其制备方法和应用
CN112394052B (zh) 基于上转换纳米材料与bhq-1共振能量转移的上转换荧光探针
Cao et al. Construction of multicolor fluorescence hydrogels based on the dual-emission CDs@ SiO2/AuNCs for alternative visual recognition of copper ions and glutathione
CN116515489B (zh) 一种用于对醇中痕量水颜色识别可视化快速检测的双色比率荧光探针及其应用
Wang et al. Dual-emission fluorescent silicon nanoparticle-based nanothermometer for ratiometric detection of intracellular temperature in living cells

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant