CN108948351A - 一类双向转换发光的2-吡唑啉聚合物及其制备方法 - Google Patents
一类双向转换发光的2-吡唑啉聚合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108948351A CN108948351A CN201810818563.XA CN201810818563A CN108948351A CN 108948351 A CN108948351 A CN 108948351A CN 201810818563 A CN201810818563 A CN 201810818563A CN 108948351 A CN108948351 A CN 108948351A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyrazoline
- catalyst
- polymer
- deng
- conversion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- MCGBIXXDQFWVDW-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1h-pyrazole Chemical compound C1CC=NN1 MCGBIXXDQFWVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000799 fluorescence microscopy Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 claims 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 claims 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 abstract description 12
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 19
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 12
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0605—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0616—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一类双向转换发光的2‑吡唑啉聚合物及其制备方法，即基于2‑吡唑啉单体的缩聚反应得到的聚合物。该聚合物既具有下转换荧光性质，又具有上转换荧光性质，同时具有很强的光稳定性，可广泛用于光学和光学检测领域；发射的荧光具有相同波长；近红外激发和近紫外激发时均能在生物体内成像，在双波长激发下，发射出比单一波长激发时更强的荧光，从而进一步增强其荧光成像的清晰度；不含有稀土金属却具有明显的上转换发光性能，优化了上转换发光材料在生物体内应用的安全性。
Description
技术领域
本发明涉及一类双向转换发光的2-吡唑啉衍生物聚合物及其制备方法，属于高分子合成及发光材料技术领域。
背景技术
众所周知，红光材料，尤其是远红外和近红外材料是当下科学研究的前沿。上转换发光材料是一类吸收长波长、低能量光子，发射短波长高能量光子的新型荧光材料，其优异的光学稳定性、高化学稳定性，另外在近红外光激发下具有组织穿透能力深、对生物组织无损伤、近乎零背景荧光干扰、成像灵敏度高等诸多优点，因此在生物医学中有着广泛的应用前景。目前国际上研究热门的上转换发光材料往往需要掺杂稀土元素以借助它们的光学性质进行上转换发光，不仅要设计由基质、敏化剂、能量传递介质等组成的复杂系统，而且制备繁琐。另外，传统的上转换发光材料备都是掺有稀土金属，并且主要为氟化物和氧氟化物，故其生物安全性仍然是研究的热点和难点。同时，一般的下转换发光材料没有上转换的性能。
申请人认为简化现有的上转换发光系统和装置是上转换发光研究的一大趋势，而简化的途径之一是能合成出像下转换材料荧光一样的整个荧光发色团都在单一分子上的材料，实现发光器件的单分子化。另外，跟小分子单体相比，共轭聚合物中被激发的能量沿着整个分子骨架转移到能量接收位点的距离要长，导致了荧光信号的放大，这一特性是聚合物荧光材料最突出的优点之一。
发明内容
本发明提供了一类双向转换发光的2-吡唑啉衍生物聚合物及其制备方法。
本发明提供的双向转换发光材料的结构通式为：
或者
本发明提供的双向转换发光材料的合成路线如下：
其中R1为氢原子、烷基、芳基等，R2和R3为氢原子、烷基、芳基、烷氧基或芳氧基等。聚合物既可以是一种2-吡唑啉衍生物的缩聚产物，也可以是两种或者两种以上单体共缩聚的产物；其中，R2与R3之间也可以组成多元环。
本发明提供的上述化合物的合成方法如下：
将2-吡唑啉衍生物单体在催化剂存在和高温下反应1小时以上。
比如：
将芳环修饰的2-吡唑啉衍生物和Cu(OTf)2催化剂混合，加热至高温，磁力搅拌，反应约24h。过滤掉催化剂，然后重沉淀，离心收集沉淀物进行真空干燥。
将共轭基团修饰的2-吡唑啉和Rh(OAc)2催化剂混合，加热至高温，磁力搅拌，反应约24h。过滤掉催化剂，然后重沉淀，离心收集沉淀物进行真空干燥。
将3，5-二乙氧羰基-2-吡唑啉和Rh(OAc)2催化剂混合，加热至稍低温度，磁力搅拌，反应约24h。过滤掉催化剂，然后重沉淀，离心收集沉淀物进行真空干燥。
将4,6-二酮-5-苯基-六氢吡咯并[3，4-c]-3-乙氧羰基-2-吡唑啉和Rh(OAc)2催化剂混合，加热至较高温度，磁力搅拌，反应约12h。过滤掉催化剂，然后重沉淀，离心收集沉淀物进行真空干燥。
所述的芳环修饰可以为苯基，也可为其它的芳香基，例如：对硝基甲苯，间二甲苯等。
本发明所提供的这一类基于吡唑啉衍生物缩聚产物的双向转换材料，具有上下转换荧光性能较强、不含有金属离子、生物相容性好，转染细胞后成像清晰等优点，将在生物医学和发光材料领域有着广泛的应用前景。这一类具有双向转换发光性能的物质，能在低波长激发和高波长激发时均发出荧光，且发射的荧光波长相同。
本发明提供的双向转换发光材料不含有稀土金属，在近红外光激发下具有组织穿透能力深、对生物组织无损伤，在生物体内荧光成像和肿瘤光热治疗等方面具有重要的应用前景。
本发明的双向转换发光材料能在双波长激发下，发射出比单一波长激发时更强的荧光，从而进一步增强其荧光强度，为提高生物成像时的灵敏度提供一种新方法。
附图说明
图1为实例四中2-吡唑啉衍生聚合物的质谱图。
图2为实例二中2-吡唑啉衍生聚合物的荧光双光子激发谱图。
图3为实例二中2-吡唑啉衍生聚合物的荧光单光子激发谱图。
图4为实例二中2-吡唑啉衍生聚合物在细胞成像中的应用效果图。
具体实施方式
下面通过实施例，进一步阐明本发明的突出特点和显著进步，仅在于说明本发明而决不限制本发明。
实施例一，它包括下列步骤：
1）将3-乙氧羰基-4-苯基-5-甲氧羰基-2-吡唑啉（276mg，1mmol）和Cu(OTf)2 催化剂（0.72mg，0.002mmol）在聚合管中混合，油浴加热210℃，磁力搅拌，反应72h。2）待系统冷却至室温，加入2ml氯仿进行溶解，用0.22微米的滤头过滤掉催化剂，用40ml氯仿重沉淀，离心收集沉淀。3）重复3次2）中的重沉淀步骤以进行纯化。最后，将所得的沉淀物在减压条件下真空干燥 24 h，得2-吡唑啉衍生聚合物。
实施例二，它包括下列步骤：
1）将3-甲氧羰基-4-苯基-5-乙氧羰基-2-吡唑啉（276mg，1mmol）和Rh(OAc)2催化剂（2.3mg，0.01mmol）在聚合管中混合，油浴加热180℃，磁力搅拌，反应48h。2）待系统冷却至室温，加入2ml氯仿进行溶解，用0.22微米的滤头过滤掉催化剂，用40ml氯仿重沉淀，离心收集沉淀。3）重复3次2）中的重沉淀步骤以进行纯化。最后，将所得的沉淀物在减压条件下真空干燥 24 h，得2-吡唑啉衍生聚合物。
实施例三，它包括下列步骤：
1）将3-叔丁氧羰基-5-丙氧羰基-2-吡唑啉（256mg，1mmol）和RuCl3催化剂（4.2mg，0.02mmol）溶解在1ml二甲基亚砜中，并添加到聚合管中，油浴加热160℃，磁力搅拌，反应24h。2）待系统冷却至室温，加入2ml氯仿进行溶解，用0.22微米的滤头过滤掉催化剂，用40ml氯仿重沉淀，离心收集沉淀。3）重复3次2）中的重沉淀步骤以进行纯化。最后，将所得的沉淀物在减压条件下真空干燥 24 h，得2-吡唑啉衍生物聚合体。
实施例四，它包括下列步骤：
1）将4,6-二酮-5-苯基-六氢吡咯并[3，4-c]-3-乙氧羰基-2-吡唑啉（286mg，1mmol）和Rh(OAc)2催化剂（11.5mg，0.05mmol）在聚合管中混合，油浴加热120℃，磁力搅拌，反应12h。2）待系统冷却至室温，加入2ml氯仿进行溶解，用0.22微米的滤头过滤掉催化剂，用40ml氯仿重沉淀，离心收集沉淀。3）重复3次2）中的重沉淀步骤以进行纯化。最后，将所得的沉淀物在减压条件下真空干燥 24 h，得2-吡唑啉衍生聚合物。
实施例五，它包括下列步骤：
1）将3-丙氧羰基-4-对甲苯基-5-乙氧羰基-2-吡唑啉（318mg，1mmol）和RuCl3催化剂（2.1mg，0.01mmol）溶解在1ml三氯甲烷中，并添加到聚合管中， 80℃下加热回流，磁力搅拌，反应8h。2）待系统冷却至室温，加入2ml氯仿进行溶解，用0.22微米的滤头过滤掉催化剂，用40ml氯仿重沉淀，离心收集沉淀。3）重复3次2）中的重沉淀步骤以进行纯化。最后，将所得的沉淀物在减压条件下真空干燥 24 h，得2-吡唑啉衍生聚合物。
实施例六，它包括下列步骤：
1）将3-甲氧羰基-4-叔丁氧羰基-5-对硝基苯基-2-吡唑啉（349mg，1mmol）和PdCl2催化剂（1.8mg，0.01mmol）溶解在1ml二甲基甲酰胺中，并添加到聚合管中，250℃下加热回流，磁力搅拌，反应6h。2）待系统冷却至室温，加入2ml氯仿进行溶解，用0.22微米的滤头过滤掉催化剂，用40ml氯仿重沉淀，离心收集沉淀。3）重复3次2）中的重沉淀步骤以进行纯化。最后，将所得的沉淀物在减压条件下真空干燥 24 h，得2-吡唑啉衍生聚合物。
实施例七，它包括下列步骤：
1）将3-甲氧羰基-4-对硝基苯基-5-乙氧羰基-2-吡唑啉（349mg，1mmol）；3，5-二乙氧羰基-4-苯基-2-吡唑啉（276mg，1mmol）和Sn(Oct)2催化剂（8.1mg，0.02mmol）在聚合管中混合，油浴加热210℃，磁力搅拌，反应2h。2）待系统冷却至室温，加入2ml氯仿进行溶解，用0.22微米的滤头过滤掉催化剂，用40ml氯仿重沉淀，离心收集沉淀。3）重复3次2）中的重沉淀步骤以进行纯化。最后，将所得的沉淀物在减压条件下真空干燥 24 h，得2-吡唑啉衍生聚合物。
实施例八，它包括下列步骤：
1）将3-甲氧羰基-4-对甲苯基-5-乙氧羰基-2-吡唑啉（318mg，1mmol）；3，5-二乙氧羰基-2-吡唑啉（256mg，1mmol）和CuSO4催化剂（3.2mg，0.02mmol）在聚合管中混合，油浴加热180℃，磁力搅拌，反应36h。2）待系统冷却至室温，加入2ml氯仿进行溶解，用0.22微米的滤头过滤掉催化剂，用40ml氯仿重沉淀，离心收集沉淀。3）重复3次2）中的重沉淀步骤以进行纯化。最后，将所得的沉淀物在减压条件下真空干燥 24 h，得2-吡唑啉衍生聚合物。
Claims (10)
1.一种双向转换发光的2-吡唑啉聚合物材料，其结构通式为：
或者
其中R2，R3，R4，R5为氢原子、烷基、芳基、烷氧基或芳氧基等。
2.权利要求1所述的双向转换发光材料的结构，其特征在于：
聚合物既可以是一种2-吡唑啉衍生物的缩聚产物，也可以是两种或者两种以上单体共缩聚的产物；其中，R2与R3之间也可以组成多元环。
3.权利要求1所述双向转换发光材料的合成方法，其特征在于:
将2-吡唑啉衍生物在催化剂存在和高温下反应1h以上。
4.权利要求2所述催化剂为：铜类催化剂（如CuSO4、Cu(OTf)2等）、锡类催化剂（如Sn(Oct)2等）、钌类催化剂（如RuCl3等）、铑类催化剂（如Rh(OAc)2等）和钯类催化剂（如PdCl2等）。
5.权利要求2所述催化剂与单体的摩尔比为0.1‰到20%。
6.根据权利要求2所述的反应可以是本体聚合也可以是溶液聚合，溶液可以是二甲亚砜、甲苯、三氯甲烷以及二甲基甲酰胺等。
7.根据权利要求2所述的反应时间在2~72h。
8.根据权利要求2所述的温度在60~250oC。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述2-吡唑啉衍生物的五元环在聚合物骨架之上。
10.权利要求1所述的材料在荧光成像、光学检测方面的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810818563.XA CN108948351A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一类双向转换发光的2-吡唑啉聚合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810818563.XA CN108948351A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一类双向转换发光的2-吡唑啉聚合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108948351A true CN108948351A (zh) | 2018-12-07 |
Family
ID=64463146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810818563.XA Pending CN108948351A (zh) | 2018-07-24 | 2018-07-24 | 一类双向转换发光的2-吡唑啉聚合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108948351A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103342706A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-09 | 武汉大学 | 一种环状聚吡唑啉甲酰胺及其制备方法 |
| CN104403660A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-03-11 | 武汉大学 | 一类双向转换发光材料及其制备方法 |
| JP2015097215A (ja) * | 2015-01-21 | 2015-05-21 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
-
2018
- 2018-07-24 CN CN201810818563.XA patent/CN108948351A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103342706A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-09 | 武汉大学 | 一种环状聚吡唑啉甲酰胺及其制备方法 |
| CN104403660A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-03-11 | 武汉大学 | 一类双向转换发光材料及其制备方法 |
| JP2015097215A (ja) * | 2015-01-21 | 2015-05-21 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106995699A (zh) | 大量合成波长可调的荧光碳点的方法及该方法制备的碳量子点 | |
| CN104694117A (zh) | 一种基于碳点的比率型荧光探针及其制备和应用 | |
| CN108504349B (zh) | 一种罗丹明杂化碳点的制备方法及在线粒体靶向识别中的应用 | |
| CN109679109B (zh) | 一种橙色有机超分子聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN101245126A (zh) | 一种氧化锌-聚合物核壳型发光纳米粒子及其制备方法 | |
| Zhang et al. | NIR‐II J‐aggregated Pt (II)‐porphyrin‐based phosphorescent probe for tumor‐hypoxia imaging | |
| CN113801299B (zh) | 含有螺吡喃侧基的荧光共轭高分子、制备方法及应用 | |
| CN113429421B (zh) | 一种有机小分子荧光探针的制备方法 | |
| CN108504348A (zh) | 一种双荧光聚合物量子点材料的制备和应用 | |
| Westbrook et al. | Plasmon-enhanced triplet–triplet annihilation upconversion of post-modified polymeric acceptors | |
| CN107459505B (zh) | 一种荧光功能化碳酸酯及其制备方法与应用、及由其制备的荧光聚碳酸酯 | |
| CN109385269A (zh) | 一种pH敏感型双荧光聚合物量子点的制备和应用 | |
| CN108707221A (zh) | 一类基于萘并茚芴高双光子吸收的共轭聚合物及其制备方法与应用 | |
| Marchesi et al. | Synthesis of Novel Luminescent Double-Decker Silsesquioxanes Based on Partially Condensed TetraSilanolPhenyl POSS and Tb3+/Eu3+ Lanthanide Ions | |
| CN103242526A (zh) | 一种光响应型超支化锌酞菁聚合物的制备方法 | |
| CN105115953A (zh) | 一种比率式纳米球传感器及其制备方法与应用 | |
| CN108948351A (zh) | 一类双向转换发光的2-吡唑啉聚合物及其制备方法 | |
| CN117165284A (zh) | 检测四环素的比率荧光探针、试纸条及其制备方法和应用 | |
| CN104610963B (zh) | 一种荧光可开关的上转换纳米颗粒 | |
| CN114716651B (zh) | 一种α-位乙烯基桥联的BODIPY类共轭高分子及其制备方法 | |
| CN103131420B (zh) | CdHgTe量子点溶液、CdHgTe量子点、双模态半导体纳米材料的制备方法及应用 | |
| JPH0285286A (ja) | ボルフィリンアルミニウム錯体 | |
| CN101602942B (zh) | 一种具有核-壳结构的有机分子探针材料及其制备方法 | |
| CN101962389B (zh) | 稀土配合物烯类单体及其制备方法和应用 | |
| CN107365326A (zh) | 一种用于检测活细胞内氟离子的荧光探针及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20181207 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |