CN1089465A - 由颗粒的吸收性聚合组合物制备粘性片材的方法和设备 - Google Patents

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Abstract

由颗粒的基本上水不溶性的生成吸收性不凝胶 的聚合颗粒制备粘性片材的方法和设备。该方法包 括连续地将干燥的吸收性凝胶颗粒层状分布到传送 带上。然后用一种液体混合物喷涂该颗粒,该液体为 水和一种用于颗粒物料中聚合物的交联剂的溶液。 喷涂量足以使片材固化之后颗粒物料产生有效的表 面交联。如果需要,分布和喷涂步骤可以重复多次。 然后将该颗粒物料通过一对加压辊筒对其施以压 力。该设备包括传送带,一个或多个加料器喷涂器, 以及一对加压辊筒。

Description

本发明涉及一种颗粒的吸收性聚合组合物,它与诸如水或身体排出液等液体接触时产生溶胀和吸收这些液体。更特别地,本发明涉及由这种组合物制备粘性片材的方法和设备。
这里所用的“颗粒的吸收性聚合组合物”(PAPC)指的是颗粒的基本不溶于水的可生成吸收性水凝胶的聚合物材料,它们可吸收大量的诸如水和身体排出液等液体,并在适度压力下还能保持住这些吸收的液体。该聚合组合物的吸收特性使之特别用于掺入吸收制品(如尿布)中。例如在1972年6月13日公开的Harper等人的美国专利3,699,103和1972年6月20日公开的Harmon的美国专利3,670,731中都披露了颗粒的吸收性聚合组合物的应用,也称为水凝胶,高吸收性或水溶胶材料,而在这里称作为颗粒的吸收性聚合组合物(PAPC)。在过去PAPC颗粒与传统的吸收性纤维相混合,例如将PAPC掺入到织物薄片材料中制成尿布芯材等等。
然而,PAPC与传统的吸收性纤维混合存在许多问题。问题之一是由这些组合物制得的尿布或月经带吸收性芯材,由于PAPC掺入芯材中并未显著地减少纤维的数量而不能达到所需要的厚度。另外,颗粒不固定,在加工和/或使用过程中容易流动。颗粒的流动导致了制备过程中的物料装载的损失,以及在使用该颗粒的结构中颗粒的不均匀分布。
因此,有必要由PAPC制备一种吸收性片材或大结构,而不需要将PAPC封装在织物层之间。制备PAPC片材的能力将易于制备一种超薄的高吸收性的尿布等吸收性芯材,这是由于它显著地减少或者根本不用在吸收性芯材中使用纤维。另外,如果PAPC为薄片形式,将不存在颗粒的流动问题。另一优点是PAPC在适度压力下可保持住吸收的液体,提供很好的泄漏保护和保持皮肤干燥的性能。然而,制备颗粒聚合组合物的片材用于尿布、月经带、绷带等吸收性芯材已被证明是困难的,PAPC吸收液体之后被溶胀变成凝胶块状。如果颗粒之间彼此闭合,当它们为一片材时,它们可产生聚结,生成了凝胶阻挡层,封闭了液体的流动。这种现象通常称作凝胶封闭。其问题在于当吸收性胶粒紧密地放在一起时,由于缺少稳定的内部颗粒毛细管或液体传输通道而使液体通过物料的阻力很大。当如上所述将PAPC颗粒放在纤维层之间流动聚集在一起时,这一现象也是一个问题。
在1992年4月7日公布的Roe等人的美国专利5,102,597中披露了由颗粒的吸收性聚合组合物制得的吸收性片材克服其凝胶封闭现象的方法,在此一并列入作为参考。Roe等人指出了将PAPC颗粒预先与非离子交联剂、水和有机溶剂的溶液相混合可以基本上在PAPC大结构中排除凝胶封闭现象。Roe等人指出将PAPC颗粒,交联剂、水和有机溶剂在混合器的料斗中混合生成聚集态的PAPC颗粒,然后用来制备吸收性片材料。聚集态的PAPC颗粒混合料被加到压实器中,然后通过加压辊筒制成片材。将片材置于加热炉中固化,并用水和甘油增塑,使之成柔性的。
然而,上述的制备PAPC片材的方法实际上是行不通的。粘湿聚集态的吸收性聚合组合物的运送和计量因混合物的粘稠性而有困难。该片材倾向于不均匀性和不连续性。另外,由于湿的聚集态PAPC的不良的传送性能而难于控制片材的密度,厚度和宽度。
因此,本发明的一个目的是提供一种由颗粒的吸收性聚合组合物制备粘性片材的方法和设备,它克服了与传送湿粘的聚集态PAPC有关的问题。
本发明的另一目的是提供一种由PAPC制备粘性片材的方法和设备,其中的PAPC在添加水和/或交联剂之前是以干燥状态分布成层状,这样传送和计量这些颗粒就容易多了。
本发明的再一个目的是提供这样一种方法和设备,它将制得具有基本上均匀的密度和厚度的PAPC粘性片材。
本发明还有一个目的是提供一种廉价的和易于实施的由PAPC制备粘性片材的方法和设备。
本发明的上述及其它的目的随下面的叙述将更明显。
根据本发明的目的将提供一种由颗粒的基本上水不溶性的,可生成吸收性水凝胶的聚合材料制备粘性片材的方法。该方法包含这样的步骤,它连续地将预定量的干燥吸收性胶粒分布成层状使之基本上覆盖了支撑装置的预定区域。然后在支撑装置的预定区域上呈层状颗粒材料上喷涂含有水和用于颗粒材料中聚合物的交联剂的液体混合物。其喷涂量足以使颗粒材料在固化时产生有效的表面交联。然后让颗粒材料层通过一对相向的压力涂层器,对颗粒材料施加压力,使之形成颗粒吸收性聚合组合物的片材。
根据本发明的另一目的,上述的方法还包括这样的固化粘性片材的步骤,让其在预定的时间内处在预定的温度下,以便提供有效的颗粒材料的表面交联。固化的粘性片材然后通过接触而吸收液体,并保持片状形态而不分离成单个的颗粒。另外,上述的分布层状和喷涂过程可重复进行多次。
根据本发明的再一个目的将提供一种由颗粒的基本上水不溶性的,可生成吸收性水凝胶的聚合材料制备粘性片材的设备。该设备含有一个支撑装置,一个连续地将预定量的干燥吸收性胶粒分布到支撑装置上,并使之基本上覆盖支撑装置预定的区域上的装置,以及一个将一定量的含有水和用于颗粒材料中聚合物的交联剂的液体混合物喷涂到预定区域中层状分布的颗粒材料上的装置。该喷涂的量足以使固化后的层状颗粒物料产生有效的表面交联。该设备还含有一对相向的压力涂板器,用于该物料通过时对层状颗粒物料施以压力,生成了粘性片材。
当说明书以特别指出并清楚地要求保护主题发明的权利要求而结束时,相信以下与附图有关的叙述将同样很好地理解本发明。
附图1是使用本发明方法由颗粒吸收性聚合组合物来制备一种吸收性片材的设备的筒图。
现在详见附图,其中相同的数字表示相同的部件,图1表示由颗粒吸收性聚合组合物制备粘性片材的设备1的筒图。设备1有支撑其各种部件的构架2。该设备含有支撑装置,附图中表示为传动带3,其移动方向如箭头10所示。该传送器首先在最初喷涂器4a下通过。通过最初喷涂器4a之后,该传送带在至少一个连续地将预定量PAPC分布到传送带之上的装置下通过。这在附图中表示为PAPC加料器5。该传送带也在至少一个将一定液体混合物喷涂至分布在传送带上的PAPC层上的装置下通过。这在附图中表示为喷涂器4。该设备在加料器5和喷涂器4的下游位置还包含一对非平面相向的压力涂板器。该压力涂板器在附图中表示为一对加压辊筒6。在附图1也作为设备1部件显示的有切割和输送传送带7,刀口和砧辊筒8,以及片材收集器9。利用上述的设备由PAPC制备吸收性片材的方法通过如下的叙述是易于理解的。
支撑装置用于分布PAPC。其表面最好是粗糙的,这样便可具有良好的脱离性质。发明优选的支撑装置的例子为移动式传送带,在附图中表示为输送带3。传送带3可以是扁平带传送带,它具有良好的脱离性能,例如聚氨酯,它常用于食品工业。传送带的宽度取决于所需片材的大小。传送带一般如箭头10所示的方向移动,即由点11,最初喷涂器4a所处的位置,到点12,刀口和砧辊筒8所处位置的方向移动。传送带3典型地为如附图所示的无终端的传送带。
在优选的实施方案中,传送带3首先在最初喷涂器4a下通过,在这里传送带被喷涂上一定量的液体混合物使其覆盖了传送带的预定的区域。所用的组合物及液体混合物的量取决于所制的PAPC片材的类型,并在下面作更详细的讨论。在优选的实施方案中,用于所有喷涂器中的液体混合物都是相同的,它含有一种溶液,该溶液含有水和用于PAPC中聚合物料的交联剂。该液体混合物也可以含有其它的组分,例如增塑剂(使生成的片材更加柔软)和有机溶剂。最初喷涂确保了最初分布的PAPC层的底部部份暴露于流体混合物之中。另外,湿的传送带表面将防止随后分布的PAPC颗粒自所需的位置反弹跳开。但是,最初喷涂步骤并非是绝对必要的,尤其是放在传送带上的第一层PAPC颗粒很薄时。再有,当传送带运行很慢时颗粒弹跳的问题也不会如所述的那样。
然后,传送带在进料器5下面通过,在这里将预定量的干燥的PAPC分布在传送带的预定的区域上。分布到传送带上的PAPC的数量取决于诸多因素,它包括(但不限于此):所需的生成的吸收性片材的密度,进行分布PAPC的步骤数,所用的PAPC颗粒的大小,以及所需的生成的PAPC片材的宽度。至少该量应足以用一层PAPC一个颗粒的厚度基本覆盖传送带的预定的区域。然而,正如所述的,所生成的PAPC片材的密度具有优选的上下限。因此,对于具有给定密度的所生成的片材,可以开始确定对于所给定条件预定量如何变化。首先,要进行的分布物料步骤越多,对于每一层的预定分布量越少。其次,颗粒的尺寸越小,预定分布量越少。这是因为使用较小颗粒尺寸时每一层将有较大量的颗粒重叠在另一层之上。每一层重叠在另一层顶部的颗粒越多渗透整个颗粒层并处理每一颗粒的液体混合物越少。因此,颗粒越小对于每一层,其PAPC的量越少。
任何干燥粉未适用的进料器和计量器均可使用。该进料器必须能够将PAPC颗粒分布的很薄,最好是很宽的一层。分布到传送带上较薄的PAPC层确保了所有的颗粒在随后的喷涂步骤中得到处理,而较宽的颗粒层将增大产量。另外,为了在支撑装置上得到更均匀的分布,要求环境的相对湿度小于或等于50%。已证明振动加料器适用于将干燥的PAPC颗粒分布到传送带上。适用的振动加料器的例子是Super        Feeder        model        #        2106E-003S4(购自Solids        Flow        Control        P.O.Box        410767,14201-A        South        Lakes        Drive        Charlotte        N.c.28241-0767)。为了称量准确,该加料器有一个重量加入量反馈控制。
传送带3然后在喷涂器4下通过,在这里在其上已有PAPC的传送带的特定区域被喷涂上一定量的含有水和用于PAPC的交联剂的液体混合物。在优选的实施方案中,该液体混合物与最初喷涂器4a中所用的相同。所喷涂的液体混合物的量足以使PAPC颗粒在固化之后产生有效的表面交联(固化过程在下面详细讨论)。一般说来,液体混合物(LM)的量相当于在PAPC上所分布的量。PAPC的分布量越大需要处理几乎所有颗粒的液体混合物越多。根据前述的Roe等人的参考文件指示的对PAPC产生有效表面交联的适用的液体混合物为一种非离子交联剂、水和一种有机溶剂的溶液。可以用来提供PAPC有效的表面交联的,并且将在PAPC片材中基本上排除凝胶封闭的其它可用液体混合物已披露在一篇同时申请和共同转让的美国专利申请其序号为No.用阳离子氨基表氯醇加合物表面交联的粘合吸收颗粒的多孔吸收宏观结构(POROUS        ABSORBENT        MACROSTRUCTURES        OF        BONDED        ABSORBENT        PARTICLES        SURFACE        CROSS-LINKED        WITH        CATIONIC        AMINO        EPICHOLRO        HYDRIN        ADDUCTS)1992年10月2日申请,在Rezai等人名下Attorney′s        Docket        No.4731在此引入作为参考文件。可以与各种PAPC一起使用的液体混合物的组合物将在下面详细讨论。
许多市售的喷涂器都适用。所用的喷涂器必须供给基本上均匀烟雾、雾化的喷涂,它具有较低的冲击力以避免可能吹散PAPC颗粒。一种现已发现能很好工作的喷涂器为6218-1/4JAU型的雾化空气驱动的喷雾装置、购自Spraying        Systems        Co.,Wheaton,IL.60188。
该计量和喷涂步骤可重复进行多次,这取决于所需的吸收性PAPC片材的密度。如果在一个步骤中PAPC层的数量过大,那么随后的任何喷涂步骤都不能渗透整个层的厚度而处理PAPC颗粒。这就是为什么要在传送带上分布较薄层的PAPC,并给以喷涂。此后,分布和喷涂步骤可重复进行直至已铺好制成所需密度的片材所需的PAPC数量。所喷涂液体混合物的混合量足以在PAPC颗粒固化之后产生有效的表面交联。当PAPC层用液体混合物喷涂时,PAPC常常松散地粘结在一起形成一薄板条。这样可以将层状PAPC送过加压辊轮6的辊隙之中。
如上所述当计量和喷涂步骤进行多次,并在初次喷涂步骤完成时,第一层的PAPC暴露于二次喷涂分布。因此,初次喷涂步骤和第一次后铺喷涂步骤各自仅需要喷涂一半喷涂数量的处理分布到传送带上的层状PAPC量所需要的液体混合物的量。也就是说,最初喷涂层和第一后铺喷涂层将为其它喷涂层的一半。
所有的分布和喷涂步骤完成之后,传送带3将移动已分布的PAPC,并将其送入到一对相向的加压涂板器中。该加压涂板器如图1所示采用加压辊筒6的形式。然而,正如本专业领域熟练人员所了解的那样,可以使用间歇式传送方法,其中的设备可以使用相向的平板或压板对物料薄片加压。当PAPC层用液体混合物喷涂时,PAPC常常松散地粘结在一起形成一薄板条,这可以让层状的PAPC送过加压辊向6的辊隙。
在优选的实施方案中加压辊筒为非平面的或具有粗糙表面的。当PAPC通过加压辊筒时,压力引起片材扩大。辊筒6的粗糙表面减少了辊筒和与辊筒接触的PAPC之间的滑动效应。这又反过来减小了片材在机器运行方向10和横向的扩张。机器运行方向扩张是不希望有的,因为这需要对加压辊筒加速以便与机器运行方向的扩张相匹配。
过程的加压步骤将自由沉积的PAPC层和喷涂了溶液的片材压实。正如下所述,如果未经加压即便片材经过固化,当PAPC与要的液体接触时它将不能聚在一起,并且将不具有所需的机械强度。该层状的PAPC将极有可能分散到分离的颗粒中,将不能达到所需的吸收量,这是由于可能产生移动和凝胶封闭问题。
在优选的实施方案中加压辊筒6为圆筒形不锈钢辊筒,它们涂有等离子体涂料,因而使辊筒有一粗糙的表面,并使得片材经加压之后易于脱离。等离子体涂料给予辊筒一粗糙的表面,另外,还独立地为辊筒提供一个具有良好脱离性能的表面。适用的等离子体涂料的例子包括涂料#′s934和936,购自Plasma        Coating,Inc.,Waterbury,Ct.06702。加压辊筒之间的缝隙取决于施于PAPC上压力的大小。
施于PAPC上压力大小是确定所生成的PAPC片材的密度的诸多因素之一。其它的因素包括分布和喷涂步骤中沉积到支撑装置上的PAPC和液体混合物的量,辊筒的粗糙度,所用的PAPC颗粒的类型,以及许多其它因素。为了确保PAPC片材的完整性,片材的最小密度约为0.70g/cm3。然而,为了防止凝胶封闭,此片材的最大密度约为1.10g/cm3
在本发明的一优选实施方案中该设备中在进入加压步骤之前有一个修整PAPC层毛边的切割器。这是因为PAPC层的毛边较之片材的其它部分具有较为不均匀的密度。由于传送带在横向的移动导致毛边受到液体混合物和PAPC的不协调的施加力。正如本专业领域熟练人员所熟知的那样,切割器可以是标准的圆形刀,它正对着硬表面(例如输送传送带)操作。
坯材薄片通过加压辊筒6之后生成PAPC片材,并收集在收集器10中。收集器可以采用卷筒的形式,它将PAPC片材卷成所需大小的单卷。当得到所需大小的卷时该设备第二个切割器将PAPC片材切割。正如本专业领域熟练人员所了解的那样,这种第二个切割器可采用刀口和砧辊筒的形式。
为了提供PAPC的有效的表面交联和使PAPC片材具有吸收性,并为片材提供所需的机械强度,应实施一个附加的固化片材的步骤。该过程是这样的,使交联剂与PAPC颗粒的聚合物料进行反应,同时保持PAPC颗粒的物理缔合作用以提供聚集片材中PAPC颗粒有效的表面交联。片材固化的方法取决于使用液体混合物组合物的PAPC材料的类型。固化过程通常包括让片材在预定温度下经受预定长的时间。对于所用的各种各样交联剂所涉及的特殊固化步骤在以后联系各种液体混合物的特殊化学结构加以讨论。
如果使用阳离子氨基一表氯醇加合物作为交联剂的话,正如上述参考文献(同时申请的美国专利序号No.用阳离子氨基表氯醇加合物表面交联的粘合吸收颗粒的多孔吸收宏观结构(POROUS ABSORBENT
Figure 931141478_IMG2
MACROSTRUCTURES OF BONDED ABSORBENT PARTICLES SURFACE CROSSLINKED WITH CATIONIC AMINO EPICHLOROHYDRIN ADDUCTS),1992年10月2日申请,在Rezai等人的名下,Attorney′s Docket No.4731)所述的,该加合物的相关反应阳离子官能团与PAPC颗粒的的聚合材料在相当低的温度下进行交联反应,这在下面还要继续讨论。实际上该交联反应(固化)可在环境室温下进行。当液体混合物另外还含有增塑剂(如水和甘油的混合物)时,这种环境温度固化过程是特别需要的。在特殊的上述环境温度下固化过程会因增塑剂的挥发造成其逃逸,这需要一个附加的步骤使生成的粒子间粘结的聚集体塑化。这种环境固化过程典型地是在约18-35℃温度下进行约12-48小时。优选地,这种环境固化过程是在约18-25℃温度下进行约24-48小时。
虽然阳离子氨基-表氯醇加合物和PAPC颗粒的聚合物料之间的交联反应可在环境温度下进行,但是该固化过程也可以在较高温度下进行,以加速其反应。较高温度的固化过程典型地包括将处理过的并连在一起的PAPC颗粒加热,使得该加合物和PAPC颗粒的聚合物料之间的交联反应在较短的时间内(典型地为数分钟)完成。该加热步骤可以使用各种传统的加热装置,其中包括本专业领域中熟知的加热炉或干燥炉。
一般说来,加热固化可以在高于约50℃的温度下进行,其时间周期足以完成该加合物与PAPC颗粒聚合物料之间的交联反应。在加热固化中所用的特定的温度和时间取决于所用的特定阳离子氨基-表氯醇加合物和PAPC颗粒中存在的聚合物料。如果固化温度太低或固化时间太短,那么反应将进行不充分,生成的片材整体性差,吸收性能不好。如果固化温度太高,,那么PAPC颗粒的吸收能力降低了,或者这些PAPC颗粒的网状交联(取决于所用的特殊聚合物料)会降低到这样的程度,使得所生成的片材不能用于吸收大量的液体。另外,如果固化时间和温度不合适,那么所生成的聚集体的可提取的含量可能增加,这样增大了凝胶封闭特殊形式的分布。因此热固化过程通常在约50-205℃的范围内进行约1-20分钟。优选地,热固化过程在约180-200℃温度下进行约5-15分钟。实际使用的时间和温度是变化的,它取决于制备PAPC颗粒中所用的特定聚合物料,所用的特定加合物,所涉及的片材的厚度或横截面等因素。
如果使用的是非离子交联剂(如甘油),那么正如参考文献Roe等人的美国专利5,102,597中所述的那样,该固化过程可通过辐射(如紫外线,γ-射线,或X-射线)或通过一种催化剂作为引发剂和活化剂来进行,然而,交联反应最好是热活化的(加热)。加热活化和起动反应,并除去混合物中的挥发成分。这种反应条件通常包括在一定的温度下加热有关的母体颗粒和非离子交联剂一段时间。加热步骤可以使用公知的不同的设备来进行,它包括本领域中公知的各种加热炉或干燥器。
一般说来,加热足够的温度和足够的时间来完成交联反应是有效的。对于每一组特定的非离子交联剂和所用的母体颗粒的聚合物料,如果温度太低或时间太短,那么反应将不足,结果生成较少和较弱的粒子间交联键合,因而损失掉溶胀片材的液体渗透能力如果温度太高,母体颗粒的吸收能力降低,或者这些母体颗粒的网状交联(取决于特定的聚合物料)可能降低到这样的程度,使所生成的片材不能用于吸收大量的液体。另外,如果时间和温度不合适,所生成的聚集体的可提取含量会增加,这样增大了凝胶封闭形式的分布。因此,当使用非离子交联剂(如甘油)时,反应通常在约120-205℃的范围下进行,更优选的温度为约180-200℃。完成反应的时间,在不用催化剂的情况下,约15分钟-2小时,更优选约30分钟-1小时。
交联反应可通过加入引发剂和/或催化剂到非离子交联剂中而被促进,减小了时间和/或温度和/或要将母体颗粒连结到一起所需的非离子交联剂的数量。然而,通常反应是在没有催化剂的情况下进行的。
在反应期间母体颗粒的物理缔合需要保持,这样才能形成足够的粒子间交联键合。如果力或应力足以分离在反应步骤期间存在的母体颗粒,那么就不会形成母体颗粒间的交联键(颗粒间交联键)。典型地,通过在反应步骤期间引入确保最小的分离力或应力来保持母体颗粒的物理缔合。
下面给出可用于本发明的各种类型的PAPC颗粒和各种液体混合物的组合的例子。
A.颗粒的吸收性聚合组合物或者对于本发明优选的颗粒
本发明的片材是由可吸收大量液体的聚合物料形成的。(这些聚合物料通常称为“水凝胶”,“水胶体”,或“高吸收性”物料。)该片材优选地含有基本水不溶性的可生成吸收性水凝胶的聚合物料。该特定的聚合物料将在这里相应于形成PAPC颗粒而加以讨论。
虽然PAPC颗粒的大小可在很大范围内变化,但是特定的颗粒大小分布和大小是优选的。对于本发明的目的,对于PAPC颗粒规定的颗粒大小没有很大的最大尺寸/最小尺寸之比值,就象纤维(如颗粒,鳞片,或粉尘)那样,作为PAPC颗粒的量纲,它是通过筛孔大小分析来确定的。例如由标准#30筛子(带有600微米孔)留住的PAPC颗粒被认为其颗粒大小大于600微米,通过了#30筛子(带有600微米孔),并由标准#35筛子(带有500微米孔)留住的PAPC颗粒被认为颗粒大小在500-600微米之间,通过了#35筛子(带有500微米孔)的PAPC颗粒被认为颗粒大小小于500微米。在本发明优选的具体实施例中,PAPC颗粒大小的范围通常为大约1-2000微米,优选为大约20-1000微米。
另外,对于本发明的目的,PAPC颗粒的聚集平均颗粒大小是很重要的,它决定了所生成片材的特性和性能。所给定的PAPC颗粒样品的聚集平均颗粒大小被定义为这样的颗粒大小,它是以样品的聚集态为基础的平均颗粒大小。测定样品的聚集平均大小的方法将在下面的试验方法部分叙述。PAPC颗粒的聚集平均颗粒大小通常为大约20-1500微米,优选为大约50-1000微米。在本发明优选的实施方案中,PAPC颗粒的聚集平均颗粒大小小于约1000微米,优选为小于600微米,更优选为小于500微米。在特别优选的本发明具体实施方案中,PAPC颗粒的聚集平均颗粒大小是相当小的(即PAPC为细屑)。在这些实施方案中,PAPC颗粒的聚集平均颗粒大小小于约300微米,优选小于约180微米。在一个典型的实施方案中,至少有约95%(重量)的PAPC颗粒的颗粒大小在约150-300微米之间。另一个实施方案中,至少有约95%(重量)的PAPC颗粒的颗粒大小在约90-180微米之间。较窄的PAPC颗粒大小分布是优选的,因为它生成较高孔隙率的片材料,就是由于与较宽PAPC颗粒大小分布(带有相同的聚集平均颗粒大小)进行比较当压实时有较高的孔隙率。
具有很大的最大尺寸/最小尺寸比值的物料(例如纤维)的颗粒大小典型地是以其最大的尺寸来定义的。例如,如果在本发明的片材中使用吸收性聚合物纤维(即高吸收性纤维),那么纤维的长度就被用来定义“颗粒大小”。(纤维的旦数和/或直径也可被规定。)在本发明的典型方案中,纤维的长度大于约5毫米,优选在约10-100毫米之间,更特选在约10-50毫米之间。
PAPC颗粒含有基本上水不溶性的可生成吸收性水凝胶的聚合物料,它具有多个阴离子官能基,例如磺酸,更典型的为羧基。在这里适用作PAPC颗粒的聚合物料的例子包括由可聚合的不饱和含酸单体制得的聚合物。这些单体包括烯属不饱和酸和酸酐,它们含有至少一个碳一碳链烯双键。更特殊地,这些单体可选自链烯烃不饱和羧酸和酸酐,烯属不饱和磺酸及其混合物。
在这里制备PAPC颗粒过程中,也可以包括一些非酸的单体,通常为少量的。这些非酸的单体包括例如水溶性或水分散性的含酸单体的酯类,以及根本不含有羧酸或磺酸基的单体。任意的非酸单体可以包括含有如下典型官能基团的单体:羧酸或磺酸酯,羟基,酰胺基,氨基,腈基及季铵盐基。这些非酸单体是公知的物料,例如在1978年2月28日公开的US4,076,663(Masuda等人)和1977年12月13日公开的US4,062,817(Westerman)中已作详细叙述,这里引入作参考文献。
烯属不饱和羧酸和羧酸酐单体包括丙烯酸,典型的有丙烯酸本身,甲基丙烯酸,乙基丙烯酸,α-氯代丙烯酸,α-氰基丙烯酸,β-甲基丙烯酸(巴豆酸),α-苯基丙烯酸,β-丙烯酰氧代丙酸山梨酸,α-氯代山梨酸,当归酸,肉桂酸,P-氯代肉桂酸,β-sterylacrylic    acid,衣康酸,citroconic        acid,中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯和马来酸酐。
烯属不饱和磺酸单体包括脂族和芳族乙烯基磺酸,例如乙烯基磺酸,烯丙基磺酸,乙烯基甲苯磺酸和苯乙烯磺酸;丙烯酸和甲基丙烯酸磺酸,例如磺基乙基丙烯酸酯,磺基乙基甲基丙烯酸酯,磺基丙基丙烯酸酯,磺基丙基甲基丙烯酸酯,2-羟基-3-甲基丙烯酰基氧代丙基磺酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。
在本发明中使用的优选聚合物料含有羧基,这些聚合物包括水解了的淀粉-丙烯腈接枝共聚物,部分中和了的淀粉-丙烯腈接枝共聚物,淀粉-丙烯酸接枝共聚物,部分中和了的淀粉-丙烯酸接枝共聚物,皂化了的醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物,水解了的丙烯腈或丙烯酰胺共聚物,任何前述的共聚物的轻微网状交联了的聚合物,部分中和了的聚丙烯酸,以及部分中和了的聚丙烯酸的轻微网状交联了的聚合物。这些聚合物可以单独使用,也可以两个或多个不同聚合物混合物的形式使用。这些聚合物料的例子已披露在US3,661,875,US4,076,663,US4,093,776,US4,666,983和US4,734,478中。
用于制备PAPC颗粒的最优选聚合物料为部分中和了的聚丙烯酸及其淀粉衍生物的轻微网状交联聚合物。最优选的PAPC颗粒含有约50-95%,最好为约75%的中和了的轻微网状交联的聚合丙烯酸(即聚(丙烯酸钠/丙烯酸))。
如上所述,PAPC颗粒优选地由轻微网状交联的聚合物料制得。网状交联用来使聚合物料,PAPC颗粒由此被制成基本上水不溶性的,并部分地决定了PAPC颗粒和所生成片材的吸收能力和可提取聚合物含量的特性。用于网状交联聚合物的工艺过程和典型的网状交联剂已在前述引作参考文献的US4,076,663中作了详细叙述。
单个的PAPC颗粒可用任何传统的方法来形成。典型和优选的制备单个PAPC颗粒的方法已披露在1988年4月19日公布的美国专利Re,32,649(Brandt等人),1987年5月19日公布的US4,666,983(Tsubakimoto等人),1986年11月25日公布的US4,625,001(Tsubakimoto等人)中,所有这些文献都引作为参考。
在本发明的优选实施方案中,用于生成键合的颗粒聚集体的PAPC颗粒为基本干燥的。这里所用的术语“基本上干燥的”是指PAPC颗粒的液体含量,典型地是水或其它溶液的含量小于约50%,最好小于20%,更好地小于10%(基于PAPC颗粒的重量)。一般说来,PAPC颗粒的液体含量为大约0.01-5%的范围(基于PAPC颗粒的重量)。单个的PAPC颗粒可用任何传统的方法(如加热法)干燥。另外,当PAPC颗粒是使用含水的反应混合物生成时,可以通过共沸蒸馏从该反应混合物除去水。含聚合物的含水反应混合物也可以用脱水剂(如甲醇)处理。也可以将这些干燥方法结合使用。然后,将脱水的聚合物料块切碎或磨碎,生成基本水不溶性的吸水性,可生成水凝胶的基本上干燥的PAPC颗粒聚合物料。
本发明优选的PAPC颗粒具有很高的吸收能力,因而由这些PAPC颗粒所生成的片材也具有很高的吸收能力。吸收能力是指给定的聚合物料对与其接触的吸收液体的吸收能力。吸收能力可以随着所吸收液体的性能及液体接触聚合物料方式不同而显著变化。对于本发明的目的,吸收能力是这样规定的,在下面的试验方法部分中所规定的程序中每克聚合物料所吸收的合成尿的克数用来表示任何给定聚合物料吸收合成尿的量(如下面所定义)。本发明中优选的PAPC颗粒的吸收能力为每克聚合物料吸收至少约20克,更优选为至少25克的合成尿。典型地,这里的PAPC颗粒的聚合物料的吸收能力为每克聚合物料吸收约40-70克的合成尿。具有相当高吸收性能的母体颗粒制得的片材用于特殊应用的吸收产品,吸收构件及吸收制品,因为由这些PAPC颗粒制得的片材根据规定能保持住所需要的大量的人体排出物,例如尿。
所有的PAPC颗粒优选的由具有相同性能的相同聚合物料生成的,但没必要必须这样。例如,某些PAPC颗粒可以含有淀粉-丙烯酸接枝的共聚物,而其它的PAPC颗粒可以含有部分中和了的聚丙烯酸的轻微网状交联聚合物。另外,PAPC颗粒可在形状,吸收能力或其它性能或特性等方面变化。在本发明优选的实施方案中PAPC颗粒基本上由部分中和了的聚丙烯酸的轻微网状交联的聚合物组成,每一个PAPC颗粒具有相类似的性能。
B.含有阳离子氨基-表氯醇加合物的液体混合物
使用阳离子氨基-表氯醇加合物作为交联剂的液体混合物典型地使用一种表氯醇与某种类型的单体或聚合胺类的加合物。这些氨基一表氯醇加合物与吸收性PAPC颗粒的聚合材料反应,特别地与这些聚合物料的阴离子(典型为羧基官能基)反应生成共价的酯型键。换句话说,该氨基-表氯醇加合物用于交联吸收性PAPC颗粒中存在的聚合物料。(含有经过与氨基-表氯醇加合物有效交联的聚合物料的吸收性颗粒部分较之其它的未交联的颗粒部分在含水体液存在下溶胀较少。)
可以相信这些反应的氨基-表氯醇加合物主要在吸收性PAPC颗粒表面提供交联。这是基于这样的事实,这些加合物,尤其是这些加合物的聚合树酯类型是相当大的阳离子分子。其结果,它们不能渗透吸收性颗粒的内部,仅在其表面与聚合物料反应。另外,可以相信这些加合物,尤其是聚合树酯类型的阳离子官能基(如azetedinium基团)与吸收性颗粒聚合物料的阴离子(典型地为羧基官能基),甚至在室温下(例如从大约18-25℃)进行迅速的反应。其结果,需要十分有节制数量的这些氨基-表氯醇加合物(例如低至约为颗粒重量的1%)以提供吸收性PAPC颗粒中存在的聚合物料进行有效的表面交联。
这里所用的“阳离子氨基-表氯醇加合物”是指表氯醇和单体或聚合胺类间的反应产物,所生成的反应产物至少具有两个阳离子官能基。这些加合物可以是单体化合物的形式(例如表氯醇与乙二胺的反应产物),或者是聚合物形式(例如表氯醇和聚酰胺-多胺或者聚乙烯亚胺的反应产物)。这些阳离子氨基-表氯醇加合物的聚合类型典型地称作为“树酯”。
可以与表氯醇反应生成用于本发明加合物的一种氨基化合物的类型包括其结构中具有伯胺或仲胺基的单体双、三和多胺类。该类型二胺的有用例子包括双-2-氨基乙醚,N,N-二甲基乙二胺,哌嗪,以及乙二胺。该类型三胺的有用例子包括N-氨基乙基哌嗪和二烯基三胺,例如二亚乙基三胺和二亚丙基三胺。
这些胺化合物与表氯醇反应生成阳离子氨基-表氯醇加合物,在此处用作为交联剂。这些加合物的制备,以及这些加合物本身更全面的叙述参见1982年1月12日公布的US4,310,593(Gross),和Ross等人的J.Organic        Chemistry,Vol.29,pp.824-826(1964)。这两篇文献引入作为参考。
另外,单体胺,聚合胺,例如聚乙烯亚胺也可以用作为氨基化合物。可以与表氯醇反应在生成这里优选选用的阳离子聚合加合物树酯的特别希望的氨基化合物包括由聚亚烷基多胺和饱和的C3-C10二元羧酸衍生的某些聚酰胺-多胺类。这种类型的表氯醇/聚酰胺-多胺加合物是水溶性的热固性的阳离子聚合物,它是本领域公知的用于纸产品的湿强树酯。
在用于生成这一优选的阳离子聚合树酯的聚酰胺-多胺的制备中,二元羧酸首先与聚亚烷基-多胺反应(优选在水溶液中进行),其反应条件为例如生成水溶性长链的含有再固化基团-NH(CnH2nHN)x-CORCO-的聚酰胺,其中n和x各自为2或更大些,R为C1-C8的二元羧酸的亚烷基。
包括多亚乙基多胺,多亚丙基多胺,多亚丁基多胺等的各多亚烷基多胺可被用于制备聚酰胺-多胺,其中的多亚乙基多胺是经济上优选的一种。更特别地,在这里用于制备阳离子聚合树酯的优选的多亚烷基多胺类为含有两个伯氨基和至少一个仲氨基的多胺,其中氮原子是通过-CnH2n-式和基团键合在一起,这里n为大于单元的小整数,并且在该分子中这些基团的数目范围为约2-8,最好为约4以上。氮原子可以接到-CnH2n-基团中相邻的碳原子上或者更远些的碳原子上,但不是在同一碳原子上。使用诸如二亚乙基三胺,三亚乙基四胺,四亚乙基五胺,二亚丙基三胺等多胺类也是值得考虑的,它们可以相当纯的形式被获得。所有这些中,最优选的是含有2-4个亚乙基,2个伯氨基和1-3个仲氨基的多亚乙基多胺。
含有至少三个氨基同时其中至少有一个叔氨基的多胺类也可以考虑在这里使用。适用的这类多胺包括甲基双(3-氨基丙基)胺,甲基双(2-氨基乙基)胺,N-(2-氨基乙基)哌嗪,4,7-二甲基三亚乙基四胺等。
可以与上述多胺反应生成这里适用的优选阳离子聚合树酯的聚酰胺-多胺的二元羧酸包括饱和的脂肪族C3-C10二羧酸。更优选的为含有3-8个碳原子的,例如丙二酸,丁二酸,戊二酸,己二酸等二元羧酸,以及二乙醇酸。这些当中二乙醇酸和分子中具的4-6个碳原子的饱和脂肪族二元羧酸,即丁二酸,戊二酸和己二酸是最优选的。这些二元羧酸的两种或多种的掺合物,以及一种或多种这些二元羧酸与高级的饱和脂族二羧酸(如壬二酸和癸二酸)的掺合物也可使用,只要生成长链的聚酰胺-多胺为水溶性的,或者至少是水分散性的即可。
由上述的多胺和二元羧酸制得的聚酰胺-多胺材料与表氯醇反应生成在这里作为交联剂优先使用的阳离子聚合氨基-表氯醇树酯。这些物料的制备过程详细叙述在1960年2月23日公布的US2,926,116(Keim),1960年2月23日公布的US2,926,154(Keim)和1967年7月25日公布的US3,332,901(Keim)中,所有这些引入作参考。
在这里优选用作为交联剂的阳离子聚酰胺-多胺-表氯醇树酯是购自Hercules Inc.的Kymene
Figure 931141478_IMG3
(商品名)。特别有用的为Kymene
Figure 931141478_IMG4
557H,Kymene
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557LX和Kymene
Figure 931141478_IMG6
plus,这些为二亚乙基三胺和己二酸反应产物的聚酰胺-多胺的表氯醇加合物。它们在市场上典型地以含有大约10-33%的有效树脂重量的阳离子树脂材料的水溶液形式出售。
在制备液体混合物中可以使用其它成分或试剂作为助剂。例如,典型地水与加合物形成含水的液体混合物。水促进了加合物均匀分散在PAPC颗粒的表面上,并使加合物渗透进这些颗粒的表面区域。水也促进了处理过的PAPC颗粒之间的很强的物理缔合,提供了所生成的粒子间键合交联的聚集体更大的整体性。在本发明中,水的使用量小于约25重量份(即0-约25重量份),优选为大约3-15重量份,更优选为大约5-10重量份(基于每100重量份的PAPC颗粒)。实际的水的使用量是变化的,它取决于所用加合物的类型,在生成PAPC颗粒中所用的聚合物料的类型,这些PAPC颗粒的颗粒大小,其它任意成分内含物(如甘油)等诸因素。
虽然并非绝对必要,但是也可以使用有机溶剂,通常用于促进阳离子氨基-表氯醇加合物均匀分散在PAPC颗粒的表面上。这些有机溶剂典型地为亲水的,可以包括低级醇,如甲醇,乙醇;酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二乙基甲酰胺;以及亚砜,如二甲基亚砜。如果使用了亲水的溶剂,其使用量小于约20重量份(即大约0-约20重量份),优选为大约5-15重量份,更优选为8-12重量份(相当于100重量份的PAPC颗粒)。亲水性溶剂的实际用量是变化的,它取决于所用的加合物,所用的生成PAPC颗粒的聚合物料,这些PAPC颗粒的颗粒大小等因素。
正如前面所指出的,当阳离子氨基-表氯醇加合物为交联剂时,在制备键合的颗粒聚集体中并非一定需要使用亲水性有机溶剂。事实上,希望避免使用这类有机溶剂。一般地在打算使用该聚集体之前,需要自聚集体中除去这些溶剂。去除有机溶剂常是能量和工艺的强化,需要附加的工艺成本。特别地,某些亲水性溶剂,例如异丙醇或正丁醇会引起氨基-表氯醇加合物自溶液中沉积出来,因而是不希望有的。事实上当交联剂为阳离子氨基-表氯醇加合物时用于制备键合的颗粒聚集体的典型溶剂仅仅是低级醇,例如甲醇和乙醇。它们的去除不必强化能量和工艺过程,也不会引起氨基-表氯醇加合物自水溶液中沉积出来。
其它任意的组分也可以与阳离子氨基-表氯醇加合物一起使用,特别是与其含水的液体混合物一起使用。特别优选的含有阳离子氨基-表氯醇加合物的流体混合物包括,特别是如后面所述从处理过的PAPC颗粒在环境温度下固化时的增塑剂。不加增塑剂时,处理过的PAPC颗粒在形成颗粒间键合的聚集体时可能是相当脆的,因此更难处理,尤其在将其制成最终的吸收性结构时。液体混合物中增塑剂的内容物确保所生成的颗粒间键合的聚集体(当环境温度下固化时)生成相当柔软的多孔的吸收性片材,特别是颗粒间键合的聚集体的柔软多孔吸收性片材。这些柔软的可延伸的片材在制备最终所需的吸收性结构时非常易于处理。
适用的增塑剂包括水,可单独使用也可与其它组分,例如:甘油,丙二醇(即1,2-丙二醇),1,3-丙二醇,或乙二醇,山梨醇,蔗糖,聚合物溶液(例如包括聚乙烯醇,聚乙烯醇的酯类PAPC,或聚乙二醇的那些溶液),或者它们的混合物一起使用。增塑剂中这些其它成分,例如甘油,被认为作为湿润剂,助增塑剂,或两者兼之,同时以水为主增塑剂。与阳离子氨基-表氯醇加合物的液体混合物一起使用的优选的增塑剂为甘油和水的混合物,其重量比大约为0.5∶1到2∶1,优选为大约0.8∶1到1.7∶1。
增塑剂的实际用量是变化的,它取决于所用的特定增塑剂,在生成PAPC颗粒中所用的聚合物料的类型,以及由增塑剂所希望得到的特定的柔性效果。一般说来,增塑剂的使用量大约为5-100重量份,优选的5-60重量份,更优选约10-30重量份,最优选约15-20重量份(相对于每100重量份PAPC颗粒)。
C.含有其它交联剂的液体混合物
用于本发明的其它的非优选的交联剂的例子包括例如具有至少两个可聚合双键的化合物;具有至少一个可聚合双键和至少一个可与聚合物料反应的官能基的化合物;具有至少两个可与聚合物料反应的非阳离子氨基-表氯醇加合物的化合物;多价金属化合物;或者此处所述的单体。特定的用于本发明的其它交联剂参见前面引入作为参考文献的US4,076,663和USRe.32,649,它们在此处引作参考。
在PAPC颗粒上或其中的聚合物料上(即聚合物链上)上存在有羧基时,优选的其它交联剂典型地为非离子的,并且每个分子具有至少两个可与羧基反应的官能基。优选的其它交联剂包括多元醇,例如乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,四乙二醇,聚乙二醇,甘油(1,2,3-丙三醇),聚甘油,丙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,三羟甲基丙烷,二乙醇胺,三乙醇胺,聚氧化丙烯,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物,脱水山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯,季戊四醇,以及山梨糖醇;聚缩水甘油醚化合物,例如乙二醇二缩水甘油醚,聚乙二醇二缩水甘油醚,甘油聚缩水甘油醚,二甘油聚缩水甘油醚,聚甘油聚缩水甘油醚,山梨醇聚缩水甘油醚,季戊四醇聚缩水甘油醚,丙二醇二缩水甘油醚,以及丙二醇二缩水甘油醚;聚氮丙啶化合物,例如2,2-二羟甲基丁醇-三[3-(i-氮丙啶)丙酸酯],1,6-六甲基甲苯二亚乙基脲,以及二苯基甲烷-双-4,4′-N,N′-二亚乙基脲;卤代环氧化物,例如表氯醇和α-甲基氟代醇,多醛化合物,例如戊二醛和glyoxazole;多胺化合物,例如乙二胺,二亚乙基三胺,三亚乙基四胺,四亚乙基五胺,五亚乙基六胺,以及多亚乙基亚胺;和多异氰酸酯化合物,例如2,4-甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯。
一种交联剂或两种或多种选自上述的基本是不相互反应的交联剂可被使用。特别优选的这里所用的带有含羧基聚合链的其它交联剂为乙二醇;甘油;三羟甲基丙烷;1,2-丙二醇;以及1,3-丙二醇。
在本发明中所用的其它交联剂的比例大约为0.01-30重量份,优选约0.5-10重量份,最优选约1-5重量份(相对于100重量份的PAPC颗粒)。
在本发明中,其它的物料或试剂可以与其它的交联剂一起使用,它们可以是制备交联聚集体的助剂,也可以是交联剂与PAPC颗粒的聚合物料反应中的促进剂或助剂。
例如水可以与其它的交联剂一起使用。水的功能是促进交联剂在PAPC颗粒表面上的均匀分散,并使交联剂渗透到PAPC颗粒的表面区域。水也促进了预反应聚集体的PAPC颗粒之间的强物理缔合和所生成的颗粒间交联的聚集体的干燥和溶胀的整体性。使用的水的比例大约小于20重量份(0-约20重量份),优选约0.01-20重量份,更优选0.1-10重量份(基于100重量份的PAPC颗粒)。水的实际使用量是可变化的,取决于聚合物料的种类及PAPC颗粒的颗粒大小。
有机溶剂也可以与其它的交联剂一起使用。有机溶剂用于促进交联剂在PAPC颗粒表面上的均匀分散。该有机溶剂最好为亲水性有机溶剂。有用的亲水性有机溶剂包括低级醇,例如甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇,异丁醇,仲丁醇和叔丁醇;酮类,例如丙酮,甲乙酮,和甲基异丁基酮;醚类,例如二噁烷,四氢呋喃,和二乙醚;酰胺类,例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二乙基甲酰胺;以及亚砜类,例如二甲基亚砜。所用的亲水性有机溶剂的比例大约小于60重量份(0-约60重量份),优选约0.01-60重量份,更优选约1-20重量份(基于100重量份的PAPC颗粒)。所用的实际的亲水性有机溶剂的量是可变的,它取决于聚合物的种类和PAPC颗粒的颗粒大小。
其它的交联剂也可以与水及一种或多种亲水性有机溶剂一起混合使用。已经发现水/交联剂溶液的使用提供了最大的交联剂渗透PAPC颗粒的表面区域的能力,同时亲水性有机溶剂/交联剂的溶液提供了最小的交联剂渗透能力,然而所有三种试剂的混合物优先选用,以便控制交联剂渗透到PAPC颗粒的表面区域的量。特别地已发现水对有机溶剂成分的比值越高,交联剂渗透得越深,压力下聚集体的液体稳定性越大,以及所得交联聚集体的吸水能力的降低越大。一般说来,溶液中水对亲水性有机溶剂的比值大约在10∶1到1∶10范围内。所用亲水性有机溶剂/水/颗粒间交联剂溶液的比例大约小于60重量份(0-约60重量份),优选约0.01-60重量份,更优选约1-20重量份(基于100重量份的PAPC颗粒)。
其它任意的组分也可以与含有其它交联剂的溶液混合使用。例如,可以添加引发剂,催化剂或非酸的共聚单体物料。在这里适用的这些物料的例子参见上述参考文献US        Re.32,649。
已经证明密度约为1克/cm3和厚度约为0.05英寸的PAPC片材具有多种的用途,其中包括作为尿布的吸收性芯材。怎样制备这些片材的实施例叙述如下。
实施例1
所希望使用的PAPC颗粒的大小在150-300微米之间。对于该尺寸的PAPC颗粒优选每平方英寸支撑装置或传送带上铺的PAPC在0.1-0.3克之间。
所用的液体混合物的成分如下,其量为每100份PAPC的份数。该液体混合物包括:
5.0份Kymene Plus(30%有效树脂)
12.7份甘油
7.1份水
因此优选了每100份PAPC的液体混合物份数比为24.8。每平方英寸传送带上优选的液体混合物(LM)的喷涂量可以从每100份PAPC的液体混合物的份数比计算出来,算式如下:
(LM克数)/(每英寸2) = (PAPC克数)/(每层英寸2) × (LM克数)/(PAPC克数)
任一个最初进行的喷涂步骤和随后的第一个喷涂步骤将使用上述计算量的一半。对于该例子,如果每层每平方英寸分布0.2克的PAPC,那么对于最初喷涂步骤和随后的第一喷涂步骤中每平方英寸支撑装置上优选喷涂约0.025克的液体混合物,而对于所有其它喷涂步骤中每平方英寸优选喷涂约0.05克。
分步所需的PAPC是由上述的固体流控制的振动加料器来完成的。
液体混合物的喷涂是由上述的6218-1/4JAU型(购自Spraying        Systems        Co.)来实现的。对于最初二次的液体混合物的喷涂,要求喷涂器以39.8克/分的速度将液体混合物喷涂到传送带上,对于随后的喷涂步骤,要求喷涂器以79.6克/分的速度将液体混合物喷涂到传送带上。
所需的传送带是聚氨酯制得的移动传送带,其输送速度为27呎/分。
所需的加压涂板器为一对8英寸直径和12英寸宽的加压辊筒。顶部和底部辊筒用上述的934等离子体涂料涂覆。
环境温度为72°F/22.2℃。
步骤1:用大约每平方英寸传送带基本等于0.025克液体混合物的量将液体混合物开始初次喷涂到传送带的预定区域。
步骤2:接着基本上连续地将每平方英寸传送带上0.2克的PAPC颗粒分布到传送带上同一个预定的区域上。
步骤3:在传送带上预定区域的层状分布的PAPC用每平方英寸传送带基本上等于0.025克液体混合物的量喷涂上液体混合物。
步骤4:接着基本连续地将每平方英寸传送带上0.2克的PAPC颗粒分布到传送带的同一预定区域。
步骤5:在传送带上预定区域上层状分布的PAPC用每平方英寸传送带基本上等于0.050克液体混合物的量喷涂上液体混合物。
步骤6:按次序重复步骤4和5多于3次,使得一个初次喷涂和五个后层状分布喷涂步骤的喷涂总量为每平方英寸传送带0.25克液体混合物,以及五个层状分布步骤总的分布量为每平方英寸传送带1克PAPC。
步骤7:然后将层状分布的PAPC通过加压辊筒。所需加压辊筒之间的间隙为0.035英寸。生成PAPC片材的密度为0.995克/cm3
步骤8:然后将PAPC片材放在塑料包中进行固化,并将其放在环境温度下48小时。
上述方法生成的PAPC吸收性片材具有优良的柔软性,凝胶封闭和湿整性。
实施例2
本实施例所使用的所有条件和设备与实施例1相同,只是使用不同的液体混合物。在此实施例中,液体混合物含有非离子交联剂,即甘油。该液体混合物的组分如下,其数量表示为每100份PAPC的份数:
5.0份甲醇
4.0份甘油
8.8份水
如上所述,所有其它的设备、物料和条件,包括使用150-300微米之间的PAPC颗粒都与上述例子相同。
步骤1:用大约每平方英寸传送带上基本等于0.018克液体混合物的量将液体混合物初次喷涂到传送带的预定区域。
步骤2:接着基本上连续地将每平方英寸传送带上0.2克PAPC颗粒分布到传送带上同一个预定的区域上。
步骤3:然后在传送带上预定区域上以层状分布的PAPC上用每平方英寸传送带上基本上等于0.018克液体混合物的量喷涂上液体混合物。
步骤4:此后基本上连续地将每平方英寸传送带上0.2克的PAPC颗粒分布到传送带的同一预定区域。
步骤5:然后在传送带上预定区域上层状分布的PAPC上用每平方英寸传送带上基本上等于0.036克液体混合物的量喷涂上液体混合物。
步骤6:重复步骤4和5多于3次,使得一个初次喷涂和五个层状分布后的喷涂步骤的喷涂总量为每平方英寸传送带0.18克液体混合物,以及五个层状分布步骤总的分布量为每平方英寸传送带1克PAPC。
步骤7:然后将层状分布的PAPC通过加压辊筒。所需加压辊筒之间的间隙为0.035英寸。生成PAPC片材的密度为1.04克/cm3
步骤8:随后将PAPC片材加热到约190℃约45分钟进行固化。
在举例和叙述本发明特别实施方案的同时,不违背本发明的精神和范围的各种变化和改进对本专业熟练人员来说都是显而易见的。附加的权利要求用来概括本发明范围之内所有的这些改进。

Claims (15)

1、一种由颗粒的基本上水不溶性的可生成吸收性水凝胶的聚合物料来制备粘性片材的方法,所说的方法包括如下的步骤:
(a)将预定量所说颗粒的基本上水不溶性的可生成吸收性水凝胶的聚合物料分布成层状,使之基本上覆盖了支撑装置的预定的区域;
(b)在所说的预定区域上呈层状分布的所说的颗粒材料上喷涂上一定量含有水和用于所说颗粒材料中聚合物的交联剂的液体混合物,所说的量足以使所说的颗粒材料在固化时产生有效的表面交联;和
(c)将所说的物料层通过一对相向的压力涂板器对所说层状颗粒物料施以压力而生成粘性片材。
2、根据权利要求1的方法还包括所说粘性片材的固化步骤,它让所说的片材置于预定的温度下经历一段预定的时间,使所说的颗粒物料产生有效的表面交联,这样所说的片材将经接触而吸收液体,并保持片材的形状而不分离成单个的颗粒。
3、根据权利要求1的方法还包括初始喷涂步骤,它是在分布所说的预定量的所说颗粒物料于所说传送带上之前用预定量的液体混合物初次喷涂所说表面的所说预定区域。
4、根据权利要求1的方法,其中重复权利要求1的(a)和(b)中所述的步骤,并在对所说的层状分布的颗粒物料施以压力之前至少重复一次。
5、根据权利要求1的方法,其中在加压之前要修整所说层状分布颗粒物料的毛边。
6、根据权利要求2的方法,其中所说液体混合物含有一种阳离子氨基-表氯醇加合物,甘油和水。
7、根据权利要求6的方法,其中所说的固化步骤包括将所说的片材在大约18-35℃温度范围内贮放约12-48小时。
8、根据权利要求2的方法,其中所说液体混合物含有甘油和水。
9、根据权利要求8的方法,其中所说的液体混合物还含有甲醇。
10、根据权利要求8的方法,其中所说固化步骤包括在大约180-200℃温度范围内加热所说的片材约30分钟到1小时。
11、一种由颗粒的基本上水不溶性的可生成吸收性水凝胶的聚合物料制备粘性吸收性片材的方法,该聚合物料平均颗粒大小为约150-250微米,所说片材的密度在约0.70-1.10g/cc之间,所说片材能经接触吸收液体,并保持片材形状而不分离成单个颗粒,所说的方法包括如下步骤:
(a)用一定量的含有阳离子氨基-表氯醇加合物,甘油和水的液体混合物初次喷涂移动的传送带的预定区域,使其基本上覆盖所说的预定区域;
(b)基本上连续地将大约0.1-0.3克/英寸2所说的颗粒物料分布到所说的传送带的预定区域上;
(c)用一定量的如步骤(a)中所述的相同液体混合物喷涂所说传送带的所说预定区域上的所说层状分布的颗粒物料之上;
(d)连续地将大约0.1-0.3克/英寸2的所说颗粒物料分布到所说的传送带的预定区域;
(e)用一定量的步骤(a)中所用的相同液体混合物喷涂到步骤(d)中所分布的所说颗粒物料上;
(f)重复步骤(d)和(e)至少一次,使得在步骤(f)之后所说喷涂的液体混合物的总量足以使所说的颗粒物料产生有效的表面交联;
(g)将所说的层状分布的颗粒物料通过一对非平面的加压辊筒对所说的层状分布的颗粒物料施以压力,从而形成一粘性片材;和
(h)固化所说的片材,即将所说的片材在大约18-35℃的温度下贮放约12-48小时,使所说的颗粒物料产生有效的表面交联。
12、一种由颗粒的基本上水不溶性可生成吸收性水凝胶聚合物料制备粘性片材的设备,所说的设备包括:
(a)一个支撑装置;
(b)至少一个用于连续地将预定量干燥颗粒的基本上水不溶性可生成吸收性水凝胶的聚合物料分布到所说支撑装置上的装置,使其基本上覆盖所说支撑装置的预定区域;
(c)至少一个用于将一定量的含有水和用于所说聚合物料的交联剂液体混合物喷涂到所说预定区域中所说层状分布的颗粒物料上的装置,所说的一定量足以使所说的颗粒物料固化时产生有效的表面交联;和
(d)一对相向的加压涂板器,用于对通过其中的所说的层状颗粒物料施加压力而形成粘性的片材。
13、根据权利要求12的设备还含有用于初次喷涂的装置,它在所说的干燥颗粒吸收性聚合组合物分布到所说的传送带上之前用所说的液体混合物初次喷涂到所说的传送带的所说预定区域。
14、根据权利要求12的设备,其中所说用于分布所说干燥颗粒物料的装置含有一振动加料器。
15、根据权利要求12的设备,其中所说的用于喷涂所说液体
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