CN108940601B - 氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐的用途及使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐的用途，该用途为其在矿物浮选中作为橄榄石抑制剂的用途。本发明还公开了一种橄榄石抑制剂在钛铁矿中的使用方法：钛铁矿进行浮选脱硫后，加酸将浮选体系的pH控制在2~5，在加入浮选捕收剂之前，加入橄榄石抑制剂。本发明橄榄石抑制剂具有较强的螯合能力，对橄榄石具有较强的吸附作用，将该橄榄石抑制剂用于难选钛铁矿浮选工艺中，可增强对橄榄石的选择性抑制，提高钛精矿的品位和回收率。同时本发明的橄榄石抑制剂易于降解，不会造成土壤和水质的污染，是一种环保型绿色化学品。

Description

氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐的用途及使用方法

技术领域

本发明属于选矿药剂领域，具体涉及一种氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐的作为矿物抑制剂的新用途，本发明还涉及橄榄石抑制剂在钛铁矿中的使用方法。

背景技术

我国钛铁矿资源居世界首位，而85%以上的资源在攀西地区，主要包括攀枝花、白马、红格和太和四大矿区。钛铁矿的类型可分为辉长岩型和橄辉岩型，辉长岩型矿石磨矿后通过磁选-浮选可较容易的获得高品位钛精矿，其原因为脉石矿中辉石、长石的磁性比较弱，经磁选可将大部分辉石、长石抛弃，再通过浮选就可获得高品位钛精矿，其中攀枝花和太和矿区的矿石为辉长岩型，为钛铁矿易选矿。

橄辉岩型矿石中含有较多的橄榄石脉石，橄榄石的含铁量在10~50%，其磁性与钛铁矿相当，有一部分磁性比钛铁矿还强，无法通过磁选将其抛除，而橄榄石的可浮性与钛铁矿比较相近，在浮选工艺中，如果采用硫酸为调整剂，使用常规的抑制剂，或常规抑制剂组合，对橄榄石的抑制效果不佳，无法将钛铁矿与橄榄石有效分离，极难获得高品位的钛精矿。刘伟军，王维清，闫武等在《MOH浮选橄辉岩型钒钛磁铁矿中钛铁矿试验》（《钢铁钒钛》2016年第1期）中采用MOH为捕收剂，硫酸为调整剂，水玻璃为抑制剂，对钛铁矿和脉石进行浮选分离，发现钛精矿中MgO含量较高，橄榄石难以抑制影响钛精矿浮选指标。 陶章明，刘道义在《龙蟒MPF浮钛捕收剂研究与应用》（《矿产综合利用》2015年第3期）中通过对闭路试验的钛精矿和尾矿进行X -荧光分析结果表明影响钛的浮选和钛精矿品质的矿物是橄榄石，指出今后如何最大限度除掉橄榄石将是一个重大课题。红格矿区和白马矿区的钛铁矿原料中含橄榄石较高，属于橄辉岩型矿石，这类矿石的使用只能小比例与辉长岩型矿混合浮选，这也造成了捕收剂用量过大，调整剂硫酸过大，而在工业浮选中，入选品位是变化的，使得无法获得稳定的钛精矿产品，甚至有些企业对于橄榄石较高的矿石直接抛弃，造成钛资源的严重浪费。因此研发钛铁矿中橄榄石的有效抑制剂对钛铁矿资源的开发极为重要。

亚氨基二琥珀酸是一种新型的氨基多羧酸螯合剂，有着很强的螯合金属离子的能力，并具有良好的降解性，被称为绿色化学品，目前，主要应用在金属污染萃取，工业清洗剂和工业水处理剂等领域，在浮选中作为橄榄石抑制剂还未见报道。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐的矿物抑制剂新用途，该矿物抑制剂用于橄辉岩型钛铁矿的浮选工艺，实现钛铁矿的有效富集，以获得高品位钛精矿。

本发明的另一个目的是提供了一种橄榄石抑制剂在钛铁矿中的使用方法。

本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐的用途，其特点是：该用途为其在矿物浮选中作为橄榄石抑制剂的用途，所述的氨基二琥珀酸的结构式为：

；

所述的亚氨基二琥珀酸盐的结构式为：

其中：M为Na⁺，K⁺或NH₄ ⁺中的一种。

氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐在作为橄榄石抑制剂使用时，其优选用量为10~200g/t原矿。其主要用于钛铁矿的浮选中作橄榄石抑制剂使用。所述的橄榄石可以来自于橄辉岩型钛铁矿，也可以来自于其它含橄榄石的矿物。

本发明还提供了一种橄榄石抑制剂在钛铁矿中的使用方法，其特点是，首先将钛铁矿进行浮选脱硫，脱硫后加酸将浮选体系的pH控制在2~5，加入氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐作橄榄石抑制剂，加入其它抑制剂或不加，加入捕收剂进行浮钛作业。

以上所述一种橄榄石抑制剂在钛铁矿中的使用方法中：所述的浮钛作业流程优选为粗选、粗选与精选组成或粗选、精选与扫选共同组成。所述的橄榄石抑制剂的用量优选为10~200g/t原矿。

与现有技术相比，本发明公开的氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐作为橄榄石抑制剂，它对橄榄石抑制作用强，分选性好，用量低。使用时，氨基二琥珀酸或亚氨基二琥珀酸盐与橄榄石产生螯合反应，提高了橄榄石的表面吸水性，通过浮选实现了钛铁矿与橄榄石的有效分离，解决含橄榄石较高钛铁矿难以利用的技术难题。同时本发明的矿物抑制剂易于降解，不会造成土壤和水质的污染，是一种环保型绿色化学品。

具体实施方式

为了使本领域技术人员更好的理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例进一步阐明本发明，但实施例仅以解释本发明，而非限制本发明。

实施例1，一种橄榄石抑制剂，该橄榄石抑制剂为氨基二琥珀酸或亚氨基二琥珀酸盐，其结构式为：

或

其中：M为Na⁺，K⁺或NH4⁺中的一种。

该橄榄石抑制剂可以在钛铁矿浮选中作为橄榄石抑制剂。其用量为10~200g/t原矿。主要用于钛铁矿浮选抑制橄榄石脉石，或者其它含橄榄石矿物的浮选。

实施例2，一种如实施例1所述的橄榄石抑制剂在钛铁矿中的使用方法，其步骤包括：将钛铁矿进行浮选脱硫，脱硫后加酸将浮选体系的pH控制在2，然后加入所述的氨基二琥珀酸作矿物抑制剂，再加入捕收剂进行浮钛作业。浮钛作业流程为粗选。所加入的矿物抑制剂的用量为10g/t原矿。

实施例3，一种如实施例1所述的橄榄石抑制剂在钛铁矿中的使用方法，其步骤包括：将钛铁矿进行浮选脱硫，脱硫后加酸将浮选体系的pH控制在5，然后加入所述的亚氨基二琥珀酸钾或亚氨基二琥珀酸钾矿物抑制剂，加入适量的其它抑制剂或不加，再加入捕收剂进行浮钛作业。浮钛作业流程为粗选与精选组成。所加入的矿物抑制剂的用量为200g/t原矿。

实施例4，一种如实施例1所述的橄榄石抑制剂在钛铁矿中的使用方法，其步骤包括：将钛铁矿进行浮选脱硫，脱硫后加酸将浮选体系的pH控制在3~4，然后加入亚氨基二琥珀酸铵盐矿物抑制剂，再加入捕收剂进行浮钛作业。浮钛作业流程为粗选、精选与扫选共同组成。所加入的矿物抑制剂的用量为100g/t原矿。

实施例5：攀西红格矿区橄辉岩型钛铁矿选矿试验：

入选矿物TiO₂的品位为 18.67%，橄榄石含量约为25%。工艺流程为先浮硫再浮钛，浮钛流程采用一次粗选三次精选，工艺制度为：硫酸2kg/t，丁基黄药0.3kg/t，2号油0.2kg/t进行浮选脱硫，硫酸1kg/t，抑制剂亚氨基二琥珀酸钠0.1kg/t，捕收剂MOH为1.9kg/t，柴油0.3kg/t进行浮钛粗选，将得到粗精矿进行3次精选，精选硫酸用量分别为0.7kg/t，0.6kg/t，0.4kg/t。对比试验中不使用本发明抑制剂，试验结果见表1。试验结果表明，采用本发明抑制剂，能显著提高浮选指标，获得高品位钛精矿。

表1 抑制剂开路对比试验

实施例6：上述橄辉岩型钛铁矿闭路选矿试验：

工艺流程和制度与实施例1相同，对获得精尾矿进行氧化钛和氧化镁含量分析，试验结果见表2 。试验结果表明，使用本发明抑制剂，可获得TiO₂品位为47.56%的钛精矿，而不使用抑制剂时，获得钛精矿TiO₂品位为44.87%；使用本发明抑制剂时钛精矿MgO含量为3.1%，不使用本发明抑制剂浮选获得的钛精矿MgO含量为8.33%，说明使用本发明抑制剂可有效抑制橄榄石矿物。

表2 抑制剂闭路对比试验

实施例7：攀西白马矿区橄辉岩型钛铁矿选矿试验：

入选矿物TiO₂的品位为 17.63%，橄榄石含量约为35%。工艺流程为先浮硫再浮钛，浮钛流程采用一次粗选三次精选，工艺制度为：硫酸1.5kg/t，丁基黄药0.25kg/t，2号油0.2kg/t进行浮选脱硫，硫酸1kg/t，抑制剂亚氨基二琥珀酸钠0.15kg/t，捕收剂MOH为1.7kg/t，柴油0.4kg/t进行浮钛粗选，将得到粗精矿进行3次精选，精选硫酸用量分别为0.6kg/t，0.4kg/t，0.2kg/t，开路试验钛精矿TiO₂品位47.53%，回收率为49.13%。对比试验中不使用本发明抑制剂，其他工艺制度相同，开路试验钛精矿TiO₂品位45.43%，回收率为49.83%。闭路试验中，使用亚氨基二琥珀酸钠为抑制剂可获得钛精矿TiO₂品位为47.13%，回收率为65.78%，而不使用抑制剂，获得钛精矿TiO₂品位为45.21%，回收率为63.87%。

Claims (4)

1.氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐的用途，其特征在于：该用途为其在矿物浮选中作为橄榄石抑制剂的用途，所述的氨基二琥珀酸的结构式为：

；

所述的亚氨基二琥珀酸盐的结构式为：

其中：M为Na，K或NH中的一种；

所述的矿物浮选为钛铁矿浮选；钛铁矿浮选方法如下：

首先将钛铁矿进行浮选脱硫，脱硫后加酸将浮选体系的pH控制在2~5，加入所述的氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐作橄榄石抑制剂，加入其它抑制剂或不加，加入捕收剂进行浮钛作业。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于：作为橄榄石抑制剂使用时，氨基二琥珀酸或者亚氨基二琥珀酸盐的用量为10~200g/t原矿。

3.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于，所述的橄榄石来自于橄辉岩型钛铁矿，或者其它含橄榄石的矿物。

4.根据权利要求1所述的用途，其特征在于：所述的浮钛作业流程为粗选、粗选与精选组成或粗选、精选与扫选共同组成。