CN108929596A

CN108929596A - 静电墨水组合物

Info

Publication number: CN108929596A
Application number: CN201810729545.4A
Authority: CN
Inventors: Y.格林瓦德; G.阿米尔; R.雷兹尼科夫; R.阿维格多尔; H.格芬; G.巴-海姆; M.桑德勒; D.科拉
Original assignee: Hewlett Packard Indigo BV
Current assignee: HP Indigo BV
Priority date: 2012-07-23
Filing date: 2012-07-23
Publication date: 2018-12-04
Also published as: EP3327093A1; IN2014DN10814A; JP2015529835A; WO2014015890A1; US9899124B2; US20150220010A1; KR101705420B1; EP2875081B1; KR20150035732A; CN104640941A; EP3327093B1; EP2875081A1; JP5952497B2; BR112015001272A2

Abstract

本公开涉及一种静电墨水组合物，特别是包含树脂和伸长的导电物种的静电墨水组合物。还在此公开了片基，将导电迹线静电印刷在所述片基上，其中所述迹线包含树脂和伸长的导电物种。进一步在此公开了电子照相印刷包含树脂和伸长的导电物种的静电墨水组合物的方法。

Description

静电墨水组合物

本申请是一项发明专利申请的分案申请，其母案的申请日为2012年7月23日、申请号为201280074881.0 (PCT/EP2012/064429)、发明名称为“静电墨水组合物”。

技术领域

本发明涉及一种静电墨水组合物，更具体地涉及一种包含树脂和伸长的导电物种的静电墨水组合物。

背景技术

在静电印刷系统中，通过使用光导的表面来显影图像的硬拷贝是常见的手段。光导的表面典型地在滚筒上，并且经常被称作光成像印版（photo imaging plate （PIP））。光导的表面被选择性地加载有潜在的静电图像，所述潜在的静电图像具有带有不同电势的图像和背景区域。例如，可使包含在载体液体中的带电荷的调色剂颗粒的静电墨水组合物同选择性带电荷的光导的表面接触。带电荷的调色剂颗粒黏附到潜在图像的图像区域，而背景区域保持干净。然后将图像直接地转移到印刷片基（例如纸），或更常见地，通过先转移到中间转移构件（intermediate transfer member），所述中间转移构件可为软膨胀橡皮布（soft swelling blanket），并然后转移到印刷片基。该方法的变型使用不同方法以在光感受体或在介电材料上形成静电潜在图像。

发明内容

在公开和描述本发明的实施例之前，将理解的是该发明不限于在此公开的特定的方法步骤和材料，因为这种方法步骤和材料可在某种程度上改变。还将理解的是在此使用的术语仅是为了描述特定的实施例所使用。术语不是旨在为限定性的，因为旨在仅通过所附的权利要求及与其等同的权利要求来限定范围。

值得注意的是，如在该说明书和所附的权利要求中使用的，单数形式的“a”，“an”，和“the”包括复数的指代对象，除非文中另外清楚地指示。同样地，如在该说明书和所附的权利要求中使用的，复数形式包括单数的指代对象，除非文中另外清楚地指示。

如在此使用的，“载体液体”，“载体”或“载体媒介物（carrier vehicle）”指聚合物，颗粒，着色剂，电荷引导剂（charge directors）和其它添加剂可在其中分散的流体，以形成液体静电墨水或电子照相墨水。这种载体液体和媒介物组分在本领域是已知的。典型的载体液体可包括各种不同试剂的混合物，例如表面活性剂，助溶剂，粘度调节剂，和/或其他可能的成分。

如在此使用的，“静电墨水组合物”一般指为适合在静电印刷过程（有时称为电子照相印刷过程）中使用的形式的墨水组合物。在一些实施例中，静电墨水组合物包含可充电的颗粒，有时称为调色剂颗粒，所述调色剂颗粒可在电势梯度中被移动。在一些实施例中，墨水组合物可为干燥粉末的形式，有时称其为干燥或粉末调色剂。在一些实施例中，墨水组合物可为液体的形式，例如使调色剂颗粒分散在载体液体中，有时称其为液体调色剂。

如在此使用的，“着色剂”包括颜料和染料。

如在此使用的，“颜料”一般包括颜料着色剂，磁性颗粒，氧化铝，氧化硅，和/或其他陶瓷或有机金属，无论这种颗粒物是否给予颜色。因此，尽管本说明书主要举例说明了颜料着色剂的使用，但术语“颜料”可被更广泛地使用以不仅描述颜料着色剂，还描述其他颜料例如有机金属，铁酸盐，陶瓷等。

如在此使用的，“共聚物”指由至少两种单体聚合的聚合物。

如在此使用的，“熔体流动速率”一般指穿过定义尺寸的孔口的树脂在指定温度和负载（通常报道为温度/负载，例如190℃/2.16 kg）下的挤出速率。流动速率可用于区分等级或为由成型导致的材料的降解提供量度。在本公开中，正如本领域已知的，通过挤出式塑度计经由用于热塑性材料的熔体流动速率的ASTM D1238-04c标准测试方法来测量“熔体流动速率”。如果指定了特定聚合物的熔体流动速率，除非另外声明，其为该聚合物单独的熔体流动速率，不存在静电墨水组合物的任何其他组分。

如在此使用的，“酸度”，“酸数”，或“酸值”指中和一克物质所需的以毫克计的氢氧化钾（KOH）的质量。可根据标准技术来测量聚合物的酸度，例如在ASTM D1386中描述的。如果指定了特定聚合物的酸度，除非另外声明，其为该聚合物单独的酸度，不存在静电墨水组合物的任何其他组分。

如在此使用的，“熔体粘度”一般指在给出剪切压力或剪切速率下的剪切压力与剪切速率的比率。一般使用毛细管流变仪来进行测试。在流变仪桶中将塑性装料加热并用活塞迫使其穿过模头。取决于设备，通过恒力或在恒速下来推动活塞。一旦系统已经达到稳定状态的操作就进行测量。正如本领域已知的，使用的一个方法是测量在140℃下的Brookfield粘度，单位是mPa-s或厘泊。可替代地，可使用流变仪，例如来自ThermalAnalysis Instruments的商用 AR-2000 流变仪来测量熔体粘度，所述流变仪使用的几何结构为：25 mm钢板-标准钢平行板，且在120℃，0.01 hz剪切速率下发现板与板的流变测量等温线。如果指定了特定聚合物的熔体粘度，除非另外声明，其为该聚合物单独的熔体粘度，不存在静电墨水组合物的任何其他组分。

某些单体在此可描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表示在聚合物中由所述单体形成的重复单元构成所述聚合物的重量百分比。

如在此使用的，“不相容的蜡”指与树脂不相容的蜡。具体地，在将墨水膜从经加热的中间转移构件转移的过程中和之后，在对片基上的树脂熔融混合物冷却时蜡相与树脂分离。

如在此使用的，“静电（地）印刷”或“电子照相（地）印刷”一般指提供从光成像片基被直接地，或者经由中间转移构件被间接地转移到另一个片基（例如印刷片基）的图像的过程。如此，图像基本上不被吸收进其施加在上面的光成像片基中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”一般指能够进行电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机，如上所述。“液体电子照相印刷”是电子照相印刷的具体类型，其中在电子照相过程中采用液体墨水而不是粉末调色剂。

如在此使用的，术语“约”用于通过假定给出值可“稍高于”或“稍低于”端点来为数值范围的端点提供灵活性。该术语的灵活性的程度可通过特定的变量来指示，并且将在本领域技术人员的知识范围内，以基于经验和在此相关的描述来确定。

如在此使用的，为了方便，多个项目，结构元素，组成元素，和/或材料可呈现于共同的列表中。然而，这些列表应当被解释为如同列表的每个成员是作为分开的且独有的成员来个体地确认。因此，在没有相反指示下，基于它们存在于共同的组中，这种列表的个体的成员不应当被单独地解释为同一列表中任何其他成员的实际等价物。

可在此以范围的形式表达或提出浓度，量，和其它数值数据。将理解的是使用这种范围的形式仅是为了方便和简洁，且因此应当被灵活地解释为不仅包括作为范围限定的明确列举的数值，还包括涵盖在该范围内的所有的个体数值或子范围，如同每个数值和子范围被明确地列举。作为说明，数值范围“约1 wt%至约5 wt%”应当被解释为不仅包括约1 wt%至约5 wt%的明确列举的数值，还包括在所指范围内的个体的数值和子范围。因此，包括在该数值范围中的为个体的数值例如2，3.5，和4，以及子范围例如1-3，2-4，和3-5等。仅列举一个数值的范围应用该相同的原则。更进一步地，不管范围的宽度或所描述的特性如何，应当应用这样的解释。

在第一个方面，提供包含树脂和伸长的导电物种的静电墨水组合物。

在第二个方面，提供将导电迹线静电印刷在其上的片基，其中所述迹线包含树脂和伸长的导电物种。

在第三个方面，提供电子照相印刷静电墨水组合物的方法，其中所述静电墨水组合物包含颗粒，所述颗粒包含树脂和伸长的导电物种，且所述方法包括：

在表面上形成潜在静电图像；

使表面同静电墨水组合物接触，使得至少一些颗粒黏附到表面以在表面上形成显影的调色剂图像，且将调色剂图像转移到片基。进一步地，所述方法可涉及使静电组合物经过固定的电极和旋转的构件之间，所述旋转的构件是拥有其上具有潜在静电图像的表面的构件，或与其上具有潜在静电图像的表面相接触的构件。

附图说明

附图说明图1显示了使用液体电子照相印刷（LEP）的生成导电迹线的实施例方法的示意图，由在光成像印版（101）上随机分散的在树脂颗粒中的伸长的导电物种开始，到在片基（105）上的对齐的伸长的导电物种。

图2显示了下述实施例中描述的实验结果。特别地，其显示了由用不同水平的在固体中的碳纳米管在0.5 DMA（0.5 DMA模拟在印刷机上印刷的墨水的5个分色（separations））下电镀的膜电导率。图表显示了以欧姆计的电阻与％颗粒负载[PL]（即颗粒在干燥膜中的重量百分比）之间的关系。

图3显示了样品迹线，所述样品迹线为已经使用根据配制剂C的实施例的静电墨水组合物来被静电印刷在片基上的迹线，其在下述实施例中描述。

具体实施方式

导电物种，在本申请中表示电传导物种。伸长的导电物种可为包含任意电传导材料的物种。在一些实施例中，导电物种包含选自金属或碳的材料。金属可为以元素形式的金属或为两种或更多种金属的合金。导电颜料可包含选自铝，锡，过渡金属的金属，及其任意一种或多种的合金。过渡金属可选自，例如锌，铜，银，金，镍，钯，铂，和铁。可使用的合金包括并不限于：黄铜，青铜，钢和铬。

在一些实施例中，伸长的导电物种包含选自碳纳米管，炭黑，石墨烯和金属，及其组合的物种。在一些实施例中，伸长的导电物种包含碳纳米管。已经发现在本申请中碳纳米管是特别有效的，这是由于它们的非常低的对称性，高长宽比，以及由当分散在聚合物颗粒中时的随机分布转变为当被印刷时（例如当树脂已经熔融时）的相互连接的导电线的能力。

在一些实施例中，静电墨水组合物和/或导电迹线包含可充电的颗粒，所述可充电的颗粒包含树脂和伸长的物种。在一些实施例中，可充电的颗粒分散在载体液体中。

在一些实施例中，静电墨水组合物和/或导电迹线可进一步包含电荷引导剂。

任意实施例的树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。在一些实施例中，树脂包含烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物。

在一些实施例中，树脂包含（i）具有酸性侧基的聚合物，和（ii）由马来酐单体形成的聚合物。在一些实施例中，树脂可包含（i）具有酸性侧基的聚合物，和（ii）烯烃单体与马来酐单体的共聚物。已经发现由马来酐形成的聚合物具有相当的包封伸长的导电物种的能力，特别是那些典型地高长宽比的物种，例如碳纳米管。已经发现具有酸性侧基的聚合物当在静电墨水组合物中时具有相当的保持电荷的能力，例如在印刷之前和过程中。已经发现具有酸性侧基的聚合物和由马来酐形成的聚合物在树脂中的结合，具有能够包封导电物种同当带有电荷时（例如当在静电印刷过程中存在且使用电荷引导剂时）相当稳定之间的合适的平衡。

在一些实施例中，树脂包含（i）烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物，和（ii）烯烃单体和马来酐的共聚物。在一些实施例中，树脂包含（i）选自乙烯和丙烯的烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物，和（ii）选自乙烯和丙烯的烯烃单体和马来酐的共聚物。在一些实施例中，聚合物（ii）是或包含乙烯或丙烯（例如，70 wt%-99.9 wt%）与马来酐（例如，0.1 wt%-30 wt%）的共聚物。聚合物（i）的例子在下面更为详细地描述，且任意的所述聚合物（i）可与聚合物（ii）结合。聚合物（ii）的酸度可为50 mg KOH/g或更低，在一些实施例中酸度为40 mg KOH/g或更低，在一些实施例中酸度为35 mg KOH/g或更低。聚合物（ii）可在商业上获得，例如可获自Honeywell的A-C乙烯马来酐聚合物，例如AC-573A，AC-573P，AC-575A， AC-575P和1287P。聚合物（i）和/或聚合物（ii）可进一步地同具有酯侧基的聚合物结合。具有酯侧基的聚合物的例子在下面描述。

上述的聚合物（i）：聚合物（ii）的重量：重量比率可为10：1-1：10，在一些实施例中为5：1-1：5，在一些实施例中为5：1-1：1，在一些实施例中为4：1-1：1，在一些实施例中为3：1-1：1，在一些实施例中为2.5：1-2：1，在一些实施例中约为2：1。

在一些实施例中，树脂包含上述的聚合物（i）和聚合物（ii），且聚合物（i）的硬度（如在25℃下使用ASTM D2240测量的）大于聚合物（ii），且在一些实施例中聚合物（i）的硬度（如在25℃下使用ASTM D2240测量的）至少为聚合物（ii）的1.2倍，在一些实施例中至少为聚合物（ii）的1.4倍，在一些实施例中至少为聚合物（ii）的1.5倍，在一些实施例中至少为聚合物（ii）的1.7倍。在一些实施例中，树脂包含烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物，和烯烃单体与马来酐的共聚物，其中烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的硬度（如在25℃下使用ASTM D2240测量的）大于烯烃单体与马来酐的共聚物，且在一些实施例中烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的硬度至少为烯烃单体与马来酐的共聚物的1.2倍，在一些实施例中至少为烯烃单体与马来酐的共聚物的1.4倍，在一些实施例中至少为烯烃单体与马来酐的共聚物的1.5倍，在一些实施例中至少为烯烃单体与马来酐的共聚物的1.7倍。所述ASTM D2240测试可为使用硬度计的测试，所述硬度计的类型选自A, C, D, B, M, E, O, OO, DO, OOO, OOO-S 和R中任意的类型。

在一些实施例中，树脂包含上述的聚合物（i）和聚合物（ii），且聚合物（ii）的熔体粘度（如在140℃下测量的）大于聚合物（i），在一些实施例中聚合物（ii）的熔体粘度（如在140℃下测量的）至少为聚合物（i）的1.5倍，在一些实施例中至少为聚合物（i）的2倍，在一些实施例中至少为聚合物（i）的3倍，在一些实施例中至少为聚合物（i）的4倍，在一些实施例中至少为聚合物（i）的5倍，在一些实施例中至少为聚合物（i）的6倍。

在一些实施例中，树脂包含烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物，和烯烃单体与马来酐的共聚物，其中烯烃单体与马来酐的共聚物的熔体粘度（如在140℃下测量的）大于烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物，且在一些实施例中，烯烃单体与马来酐的共聚物的熔体粘度（如在140℃下测量的）至少为烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的2倍，在一些实施例中至少为烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的3倍，在一些实施例中至少为烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的4倍，在一些实施例中至少为烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的5倍，在一些实施例中至少为烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的6倍。可如在此描述地测量熔体粘度，例如熔体粘度可为在140℃下的Brookfield粘度。

在一些实施例中，树脂可包含热塑性树脂，所述热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物。

在一些实施例中，伸长的导电物种包含选自碳纳米管，炭黑，石墨烯和金属（例如，Al和Ag），或其混合物的物种。

本发明人已经发现具有低对称性的物种，例如伸长的物种，特别是那些具有典型的高长宽比的物种例如碳纳米管，当在导电迹线的静电印刷中使用时是有效的。在包含含有树脂的颗粒的静电墨水组合物中（伸长的物种被包封（部分地或全部地）在所述含有树脂的颗粒中），伸长的物种的分布典型地为随机的。这可能归因于对含有伸长的物种的树脂颗粒的制备过程。在静电印刷过程中，在其中树脂颗粒可经受高电势梯度，已经发现随机的分布降低了伸长的物种形成穿过颗粒的导电路径的倾向。这将穿过树脂颗粒的电子放电（electrical discharge）降至最低。然而，本发明人已经发现当树脂颗粒熔融时（其可通过对热的应用来进行），这可导致伸长的物种的对齐和相互连接，因此增加了它们穿过树脂导电的能力，例如当被印刷在片基上时。

在一些实施例中，静电墨水组合物用于使用液体电子照相将导电迹线印刷在片基上。在一些实施例中，使用液体电子照相来印刷导电迹线。在一些实施例中，所述印刷将包括静电印刷。

伸长的物种可为具有第一维度的物种，所述第一维度长于第二维度和第三维度的每个，其中第一，第二和第三维度相互垂直。在一些实施例中，伸长的导电物种是杆状的。在一些实施例中，伸长的导电物种的长宽比可为2-2000。如在此描述的，可将长宽比定义为伸长的导电物种的最长维度的长度（例如上述的第一维度）与次最长维度（例如上述的第二或第三维度）的长度的比率，其中各维度是相互垂直的。伸长的导电物种的长宽比可至少为2，在一些实施例中至少为3，在一些实施例中至少为4，在一些实施例中至少为5，在一些实施例中至少为6，在一些实施例中至少为7，在一些实施例中至少为8，在一些实施例中至少为9，在一些实施例中至少为10，在一些实施例中至少为11，在一些实施例中至少为12，在一些实施例中至少为13，在一些实施例中至少为14，在一些实施例中至少为15，在一些实施例中至少为16，在一些实施例中至少为17，在一些实施例中至少为18，在一些实施例中至少为19，在一些实施例中至少为20。

伸长的导电物种的长宽比可至少为25，在一些实施例中至少为25，在一些实施例中至少为30，在一些实施例中至少为40，在一些实施例中至少为50，在一些实施例中至少为60，在一些实施例中至少为70，在一些实施例中至少为80，在一些实施例中至少为90，在一些实施例中至少为100，在一些实施例中至少为150，在一些实施例中至少为200，在一些实施例中至少为300，在一些实施例中至少为400，在一些实施例中至少为500，在一些实施例中至少为1000，在一些实施例中至少为1500，在一些实施例中至少为2000。

在一些实施例中，伸长的导电物种的长宽比可小于50，例如小于45，例如小于40，例如小于35，例如小于30，例如小于25，例如小于20，例如小于10，例如小于9，例如小于8，例如小于7，例如小于6，例如小于5，例如小于4，例如小于3，例如小于2。

伸长的导电物种可在静电墨水组合物和/或导电迹线中以固体含量的（静电墨水组合物的）约0.001wt%-约30wt%的量存在，以固体含量的1wt%-约25wt%存在，在一些实施例中以固体含量的约5wt%-约25wt%的量存在，在一些实施例中以固体含量的约5wt%-约20wt%的量存在，在一些实施例中以固体含量的约5wt%-约15wt%的存在。

伸长的导电物种可在静电墨水组合物和/或导电迹线中以固体含量的（静电墨水组合物的）至少约0.001wt%的量存在，例如以固体含量的至少约0.01wt%的量存在，例如以固体含量的至少约0.1wt%的量存在，例如以固体含量的至少约0.5wt%的量存在，例如以固体含量的至少约1wt%的量存在，例如以固体含量的至少约2wt%的量存在，例如以固体含量的至少约3wt%的量存在，例如以固体含量的至少约5wt%的量存在，例如以固体含量的至少约7wt%的量存在，例如以固体含量的至少约10wt%的量存在，例如以固体含量的至少约15wt%的量存在。

伸长的导电物种可在静电墨水组合物和/或导电迹线中以固体含量的（静电墨水组合物的）30wt%或更低的量存在，在一些实施例中以固体含量的25wt%或更低的量存在，在一些实施例中以固体含量的20wt%或更低的量存在，在一些实施例中以固体含量的15wt%或更低的量存在，在一些实施例中以固体含量的10wt%或更低的量存在，在一些实施例中以固体含量的5wt%或更低的量存在。

如在此描述的，伸长的导电物种可包含或为碳纳米管。碳纳米管已经在各种出版物中被表述，且在此可具有常规的含义。描述了各种类型的碳纳米管，例如在US6333016中，通过引用其全部来将其结合于此。J. Chem. Phys., Vol. 104, No. 5, 1996年2月1日也描述了各种类型的碳纳米管，例如直壁（straight walled）和弯曲纳米管，且通过引用其全部来将该文献引用于此。

碳纳米管可选自直的和弯曲的多壁纳米管（MWNT），直的和弯曲的双壁纳米管（DWNT），以及直的和弯曲的单壁纳米管（SWNT），和这些纳米管形式的各种组合物和在纳米管制剂中含有的常见副产物，例如在U.S. Pat. No. 6,333,016和WO 01/92381中所描述的，通过引用其全部将其结合于此。

碳纳米管，例如单壁碳纳米管的外径可为4 nm或更小，在一些实施例中为3.5 nm或更小，在一些实施例中为3.25 nm或更小，在一些实施例中为3.0 nm或更小。碳纳米管的外径可为约0.5-约2.5 nm，在一些实施例中外径为约0.5-约2.0 nm，在一些实施例中外径为约0.5-约1.5 nm。碳纳米管的外径可为约0.5-约1.0 nm。

在一些实施例中，例如在多壁碳纳米管中，碳纳米管的外径为2 nm或更大，在一些实施例中为3 nm或更大，在一些实施例中为5 nm或更大，在一些实施例中为10 nm或更大，在一些实施例中为15 nm或更大。在一些实施例中，例如在多壁碳纳米管中，碳纳米管的外径为2 nm-50 nm。

在一些实施例中，碳纳米管包括含有单壁碳基SWNT的材料。可通过若干种技术来形成SWNT，例如碳靶的激光烧蚀，分解烃，以及在两个石墨电极之间设置电弧。

在一些实施例中，本发明的静电墨水组合物为干燥调色剂的形式。在一些实施例中，本发明的静电墨水组合物为液体调色剂的形式。

在一些实施例中，本发明的静电墨水组合物和/或导电迹线可包含添加剂，例如选自载体液体，着色剂，电荷引导剂，电荷辅助剂（charge adjuvant），蜡，表面活性剂，生物杀伤剂（biocides），有机溶剂，粘度调节剂，调整pH的材料，螯合剂，防腐剂，相容性添加剂（compatibility additives），乳化剂等等的添加剂。所述蜡可为不相容的蜡。

在一些实施例中，静电墨水组合物包含载体液体。在一些实施例中，包含树脂和伸长的导电物种的颗粒悬浮或分散在载体液体中。在颗粒中，树脂可部分地或全部地包封伸长的导电物种。一般地，载体液体可充当用于在静电墨水中的其他组分的分散介质。例如，载体液体可包含或为烃，硅油，植物油等。载体液体可包括但不限于作为用于调色剂颗粒的介质所使用的绝缘的、非极性的、不含水的液体。载体液体可包括电阻率超过约10⁹ ohm-cm的化合物。载体液体的介电常数可低于约5，在一些实施例中低于约3。载体液体可包括但不限于烃。烃可包括但不限于脂族烃，异构化的脂族烃，支链脂族烃，芳香烃，和其组合。载体液体的例子包括但不限于，脂族烃，异链烷烃化合物，链烷烃化合物，脱芳构烃化合物（dearomatized hydrocarbon compounds），等等。特别地，载体液体可包括但不限于Isopar-G™，Isopar-H™，Isopar-L™，Isopar-M™，Isopar-K™，Isopar-V™，Norpar 12™，Norpar 13™，Norpar 15™，Exxol D40™，Exxol D80™，Exxol D100™，Exxol D130™，和Exxol D140™ (各自由EXXON CORPORATION销售)；Teclen N-16™，Teclen N-20™，Teclen N-22™，Nisseki Naphthesol L™，Nisseki Naphthesol M™，NissekiNaphthesol H™，#0 Solvent L™，#0 Solvent M™，#0 Solvent H™， Nisseki lsosol300™，Nisseki lsosol 400™，AF-4™， AF-5™，AF-6™ 和AF-7™ (各自由NIPPON OILCORPORATION销售)；IP Solvent 1620™ 和IP Solvent 2028™ (各自由IDEMITSUPETROCHEMICAL CO., LTD.销售)；Amsco OMS™和Amsco 460™ (各自由AMERICAN MINERALSPIRITS CORP.销售); 和Electron，Positron，New II，Purogen HF (100% 合成的萜烯)(由ECOLINK™销售)。在U.S.专利6,337,168，U.S.专利6,070,042，和U.S.专利5,192,638中描述了本公开的载体液体和其他组分。

载体液体可构成静电墨水组合物的约20wt％-99.5wt％，在一些实施例中构成静电墨水组合物的50wt% -99.5wt% 。载体液体可构成静电墨水组合物的约40wt％-90wt％。载体液体可构成静电墨水组合物的约60wt％-80wt％。载体液体可构成静电墨水组合物的约90wt％-99.5wt％，在一些实施例中构成静电墨水组合物的95wt% -99wt% 。

导电迹线可基本上不含载体液体。在静电印刷过程中和/或之后，可移除载体液体，例如通过在印刷过程中的电泳方法和/或蒸发，使得基本上仅将固体转移到片基，例如最终片基或印刷片基。基本上不含载体液体可表示导电迹线含有小于5wt％的载体液体，在一些实施例中为小于2wt％的载体液体，在一些实施例中为小于1wt％的载体液体，在一些实施例中为小于0.5wt％的载体液体。在一些实施例中，导电迹线不含载体液体。

在静电墨水组合物和/或导电迹线中的树脂可包含聚合物，所述聚合物包括但不限于热塑性聚合物。热塑性聚合物有时被称作热塑性树脂。在一些实施例中，聚合物可选自乙烯或丙烯丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯醋酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如80wt％-99.9wt％）与甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1-C5）酯（例如0.1wt％-20wt％）的共聚物；乙烯（例如80wt％-99.9wt％），丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1wt％-20wt％），与甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如C1-C5）酯（例如0.1wt％-20wt％）的共聚物；乙烯或丙烯（例如70wt％-99.9wt％）与马来酐（例如0.1wt％-30wt％）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同聚丙烯（晶态）；乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚甲基苯乙烯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸类树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一种烷基酯的共聚物，其中所述烷基可具有1到约20个碳原子，例如甲基丙烯酸甲酯（例如50%-90%）/甲基丙烯酸（例如0 wt%- 20 wt%）/丙烯酸乙基己基酯（例如10wt%-50wt%））；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-马来酐（MAH）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物和其组合。

聚合物可为具有酸性侧基的聚合物，其可如上所述地作为聚合物（i），并且可与由马来酐形成的聚合物结合，所述由马来酐形成的聚合物表示为上面的聚合物（ii）。

现在将描述具有酸性侧基的聚合物的实例。具有酸性侧基的聚合物的酸度可为50mg KOH/g 或更高，在一些实施例中酸度为60 mg KOH/g 或更高，在一些实施例中酸度为70mg KOH/g 或更高，在一些实施例中酸度为80 mg KOH/g 或更高，在一些实施例中酸度为90mg KOH/g 或更高，在一些实施例中酸度为100 mg KOH/g 或更高，在一些实施例中酸度为105 mg KOH/g 或更高，在一些实施例中为110 mg KOH/g 或更高，在一些实施例中为115mg KOH/g 或更高。具有酸性侧基的聚合物的酸度可为200 mg KOH/g 或更低，一些实施例中为190 mg 或更低，一些实施例中为180或更低，一些实施例中为130 mg KOH/g 或更低，一些实施例中为120 mg KOH/g 或更低。可使用本领域中已知的标准过程来测量聚合物的酸度（如以mg KOH/g测量的），例如使用在ASTM D1386中描述的过程。

树脂可包含聚合物，在一些实施例中为具有酸性侧基的聚合物，其熔体流动速率小于约70 g/10 分钟，在一些实施例中约为60 g/10分钟或更小，在一些实施例中约为50g/10分钟或更小，在一些实施例中约为40 g/10分钟或更小，在一些实施例中为30 g/10分钟或更小，在一些实施例中为20 g/10分钟或更小，在一些实施例中为10 g/10分钟或更小。在一些实施例中，在颗粒中所有具有酸性侧基和/或酯基的聚合物各自个体的熔体流动速率为小于90 g/10分钟，80 g/10分钟或更小，在一些实施例中为80 g/10分钟或更小，在一些实施例中为70 g/10分钟或更小，在一些实施例中为70 g/10分钟或更小，在一些实施例中为60 g/10分钟或更小。

具有酸性侧基的聚合物的熔体流动速率可为约10 g/10分钟-约120 g/10分钟，在一些实施例中为约10 g/10分钟-约70 g/10分钟，在一些实施例中为约10 g/10分钟-40 g/10分钟，在一些实施例中为20 g/10分钟-30 g/10分钟。在一些实施例中，具有酸性侧基的聚合物的熔体流动速率可为约50 g/10分钟-约120 g/10分钟，在一些实施例中为60 g/10分钟-约100 g/10分钟。可使用本领域已知的标准过程来测量熔体流动速率，例如正如ASTMD1238中所描述的。

酸性侧基可为游离酸的形式或者可为阴离子并联合一种或多种反离子的形式，所述反离子典型地为金属反离子，例如选自碱金属的金属，例如锂，钠和钾，碱土金属，例如镁或钙，以及过渡金属，例如锌。具有酸性侧基的聚合物可选自如下的树脂，例如乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸的共聚物；和其离聚物，例如甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物用金属离子（例如Zn，Na，Li）中和了至少部分，例如SURLYN®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可为乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸的共聚物，其中所述丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸构成共聚物的5wt％-约25wt％，在一些实施例中构成共聚物的10wt％-约20wt％。

树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的两种聚合物可具有不同的酸度，其可落入上述的范围内。树脂可包含具有酸性侧基的第一聚合物和具有酸性侧基的第二聚合物，所述第一聚合物的酸度为10 mg KOH/g-110 mg KOH/g，在一些实施例中为20 mg KOH/g-110 mg KOH/g，在一些实施例中为30 mg KOH/g-110 mg KOH/g，在一些实施例中为50 mg KOH/g-110 mg KOH/g，以及所述第二聚合物的酸度为110 mg KOH/g-130 mg KOH/g。

树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有酸性侧基的第一聚合物的熔体流动速率为约10 g/10分钟-约50 g/10分钟，且酸度为10 mg KOH/g-110 mg KOH/g，在一些实施例中为20 mg KOH/g-110 mg KOH/g，在一些实施例中为30 mg KOH/g-110 mg KOH/g，在一些实施例中为50 mg KOH/g-110 mg KOH/g，以及具有酸性侧基的第二聚合物的流动速率为约50 g/10分钟-约120 g/10分钟，且酸度为110 mg KOH/g-130 mg KOH/g。第一和第二聚合物可不含酯基。

具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可为约10：1-约2：1。所述比率可为约6：1-约3：1，在一些实施例中约为4：1。

树脂可包含熔体粘度为15000泊或更小的聚合物，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更小，在一些实施例中为1000泊或更小，在一些实施例中为100泊或更小，在一些实施例中为50泊或更小，在一些实施例中为10泊或更小；如在此描述的，所述聚合物可为具有酸性侧基的聚合物。树脂可包含熔体粘度为为15000泊或更大的第一聚合物，在一些实施例中为20000泊或更大，在一些实施例中为50000泊或更大，在一些实施例中为70000泊或更大；且在一些实施例中，树脂可包含熔体粘度小于第一聚合物的第二聚合物，在一些实施例中熔体粘度为15000泊或更小，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更小，在一些实施例中为1000泊或更小，在一些实施例中为100泊或更小，在一些实施例中为50泊或更小，在一些实施例中为10泊或更小。树脂可包含第一聚合物，所述第一聚合物的熔体粘度大于60000泊，在一些实施例中为60000泊-100000泊，在一些实施例中为65000泊-85000泊；第二聚合物，所述第二聚合物的熔体粘度为15000泊-40000泊，在一些实施例中为20000泊-30000泊，以及第三聚合物，所述第三聚合物的熔体粘度为15000泊或更小，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更小，在一些实施例中为1000泊或更小，在一些实施例中为100泊或更小，在一些实施例中为50泊或更小，在一些实施例中为10泊或更小；第一聚合物的例子为 Nucrel960 (来自DuPont)，第二聚合物的例子为 Nucrel 699 (来自DuPont)，以及第三聚合物的例子为AC-5120或AC-5180 (来自 Honeywell)。如在此描述的，第一、第二和第三聚合物可为具有酸性侧基的聚合物。可使用流变仪测量熔体粘度，例如来自 Thermal AnalysisInstruments的商用AR-2000流变仪，所述流变仪使用的几何结构为：25 mm钢板-标准钢平行板，且在120℃，0.01 hz剪切速率下发现板与板的流变测量等温线。

如果本发明中的树脂包含单一类型的聚合物，所述聚合物（不包括静电墨水组合物的任何其他组分）的熔体粘度可为6000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为8000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为12000泊或更大。如果树脂包含多种聚合物，树脂的所有的聚合物可一起形成混合物，所述混合物（不包括静电墨水组合物的任何其他组分）的熔体粘度为6000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为8000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为10000泊或更大，在一些实施例中熔体粘度为12000泊或更大。可使用标准技术测量熔体粘度。可使用流变仪测量熔体粘度，例如来自 Thermal Analysis Instruments的商用AR-2000流变仪，所述流变仪使用的几何结构为：25 mm钢板-标准钢平行板，且在120℃，0.01 hz剪切速率下发现板与板的流变测量等温线。

本发明中的树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯与丙烯酸的烯键式不饱和酸的共聚物；和其离聚物，例如甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物用金属离子（例如Zn，Na，Li）中和了至少部分，例如SURLYN®离聚物。树脂可包含（i）第一聚合物，所述第一聚合物为乙烯与丙烯酸和甲基丙烯酸之一的烯键式不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸构成共聚物的8 wt%-约16 wt% ，在一些实施例中构成聚合物的10wt%-16wt%；和（ii）第二聚合物，所述第二聚合物为乙烯与丙烯酸和甲基丙烯酸之一的烯键式不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯键式不饱和酸构成共聚物的12 wt%-约30 wt%，在一些实施例中构成共聚物的14 wt%-约20 wt%，在一些实施例中构成共聚物的16 wt%-约20 wt%，在一些实施例中构成共聚物的17 wt%-19 wt%。

如上所述，本发明的树脂可包含具有酸性侧基的聚合物（其优选不含酯侧基），和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物优选为热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可为具有酯侧基的单体与具有酸性侧基的单体的共聚物。所述聚合物可为具有酯侧基的单体，具有酸性侧基的单体与不含任何酸性和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可为选自酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可为选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性和酯侧基的单体可为烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸可分别为丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可为具有1-30个碳的烷基，在一些实施例中为1-20个碳，在一些实施例中为1-10个碳；在一些实施例中选自甲基，乙基，异丙基，正丙基，叔丁基，异丁基，正丁基和戊基。

具有酯侧基的聚合物可为具有酯侧基的第一单体，具有酸性侧基的第二单体与为不含任何酸性和酯侧基的烯烃单体的第三单体的共聚物。具有酯侧基的聚合物可为如下的共聚物：（i）具有酯侧基的第一单体，所述第一单体选自酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸，在一些实施例中为丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，（ii）具有酸性侧基的第二单体，所述第二单体选自丙烯酸或甲基丙烯酸和（iii）第三单体，所述第三单体为选自乙烯和丙烯的烯烃单体。第一单体可构成共聚物的1wt％-50wt％，在一些实施例中构成5wt％-40wt％，在一些实施例中构成共聚物的5wt％-20wt％，在一些实施例中构成共聚物的5wt％-15wt％。第二单体可构成共聚物的1wt％-50wt％，在一些实施例中构成共聚物的5wt％-40wt％，在一些实施例中构成共聚物的5wt％-20wt％，在一些实施例中构成共聚物的5wt％-15wt％。第一单体可构成共聚物的5wt％-40wt％，第二单体构成共聚物的5wt％-40wt％，且第三单体构成共聚物的剩余的重量。在一些实施例中，第一单体构成共聚物的5wt％-15wt％，第二单体构成共聚物的5wt％-15wt％，且第三单体构成共聚物的剩余的重量。在一些实施例中，第一单体构成共聚物的8wt％-12wt％，第二单体构成共聚物的8wt％-12wt％，且第三单体构成共聚物的剩余的重量。在一些实施例中，第一单体构成共聚物的约10wt％，第二单体构成共聚物的约10wt％，且第三单体构成共聚物的剩余的重量。聚合物可选自Bynel®类单体，包括Bynel 2022和Bynel 2002，其可获自DuPont ®。

具有酯侧基的聚合物可构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量（例如，具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量）的1wt％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成在颗粒中的聚合物总量的5wt％或更多，在一些实施例中构成在颗粒中的聚合物总量的8wt％或更多，在一些实施例中构成在颗粒中的聚合物总量的10wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的15wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的20wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的25wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的30wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的35wt％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的5wt％-50wt％，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的10wt％-40wt％，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的15wt％-30wt％。

具有酯侧基的聚合物的酸度可为50 mg KOH/g或更高，在一些实施例中酸度为60mg KOH/g或更高，在一些实施例中酸度为70 mg KOH/g或更高，在一些实施例中酸度为80mg KOH/g或更高。具有酯侧基的聚合物的酸度可为100 mg KOH/g或更低，在一些实施例中为90 mg KOH/g或更低。具有酯侧基的聚合物的酸度可为60 mg KOH/g-90 mg KOH/g，在一些实施例中为70 mg KOH/g-80 mg KOH/g。

具有酯侧基的聚合物的熔体流动速率可为约10 g/10分钟-约120 g/10分钟，在一些实施例中为约10 g/10分钟-约50 g/10分钟，在一些实施例中为约20 g/10分钟-约40 g/10分钟，在一些实施例中为约25 g/10分钟-约35 g/10分钟。

在一些实施例中，一种或多种聚合物或一种或多种共聚物可选自Nucrel族调色剂（例如Nucrel 403™，Nucrel 407™，Nucrel 609HS™，Nucrel 908HS™，Nucrel 1202HC™，Nucrel 30707™，Nucrel 1214™，Nucrel 903™，Nucrel 3990™，Nucrel 910™，Nucrel925™，Nucrel 699™，Nucrel 599™，Nucrel 960™，Nucrel RX 76™，Nucrel 2806™，Bynell 2002，Bynell 2014，和Bynell 2020 (由E. I. du PONT销售)），Aclyn族调色剂（例如 Aaclyn 201，Aclyn 246，Aclyn 285，和Aclyn 295），和Lotader族调色剂（例如 Lotader2210，Lotader，3430，和Lotader 8200 (由Arkema销售)）。

具有酯侧基的聚合物可构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量（例如，具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量）的1wt％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的5wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的8wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的10wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的15wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的20wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的25wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的30wt％或更多，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的35wt％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的5wt％-50wt％，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的10wt％-40wt％，在一些实施例中构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的聚合物总量的15wt％-30wt％。

树脂可构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的固体的约5-90wt％，在一些实施例中为约50-80wt%。树脂可构成在静电墨水组合物和/或导电迹线中的固体的约60-95wt％，在一些实施例中构成约70-95wt％。

静电墨水组合物和/或导电迹线可包含电荷引导剂。可向静电墨水组合物添加电荷引导剂以给予在静电墨水组合物的树脂颗粒上的所需极性的电荷，和/或保持在静电墨水组合物的树脂颗粒上的足够的静电电荷。电荷引导剂可包括离子化合物，特别是脂肪酸的金属盐，磺基琥珀酸酯的金属盐，磷氧酸的金属盐，烷基-苯磺酸的金属盐，芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，例如聚氧乙基化烷基胺，卵磷脂，聚乙烯吡咯烷酮，多元醇的有机酸酯等。电荷引导剂可选自但不限于，油溶性石油磺酸盐（例如中性Calcium Petronate™，中性Barium Petronate™，和碱性 Barium Petronate™），聚丁烯琥珀酰亚胺（例如OLOA™ 1200和Amoco 575），和甘油酯盐（glyceride salts）（例如具有不饱和的和饱和的酸取代基的磷酸盐化的甘油一酯和甘油二酯的钠盐），磺酸盐包括但不限于磺酸的钡，钠，钙和铝盐。磺酸可包括但不限于烷基磺酸，芳基磺酸，和烷基琥珀酸酯的磺酸（例如见WO 2007/130069）。电荷引导剂可给予在静电墨水组合物的含有树脂的颗粒上的负电荷或正电荷。

电荷引导剂可包含通式 [R₁-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)OC(O)-O-R₂]的磺基琥珀酸酯部分，其中R₁和R₂各自为烷基。在一些实施例中，电荷引导剂包含简单盐的纳米颗粒和通式为MA_n的磺基琥珀酸酯盐，其中M为金属，n为M的价态，且A为通式为[R₁-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)OC(O)-O-R₂]的离子，其中R₁和R₂各自为烷基，或包含如在WO2007130069中发现的其他电荷引导剂，通过引用其全部来将其结合于此。如在WO2007130069中所描述的，通式为MA_n的磺基琥珀酸酯盐是形成胶束的盐的例子。电荷引导剂可基本不含或不含通式为HA的酸，其中A为上面描述的。电荷引导剂可包含封入至少一些纳米颗粒的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷引导剂可包含尺寸为200 nm或更小的至少一些纳米颗粒，在一些实施例中为2 nm或更大。如在WO2007130069中所描述的，简单盐为自身不形成胶束的盐，然而它们可与形成胶束的盐一起形成胶束的核。构造成简单盐的离子全部是亲水的。简单盐可包含选自Mg，Ca，Ba，NH₄，叔丁基铵，Li^＋，和Al^＋3，或者其任意的子群（subgroup）的阳离子。简单盐可包含选自SO₄ ^2-，PO^3-，NO₃ ^-，HPO₄ ^2-，CO₃ ^2-，醋酸根, 三氟醋酸根 (TFA)，Cl^-，Bf，F^-，ClO₄ ^-，和TiO₃ ^4-，或者其任意的子群的阴离子。简单盐可选自 CaCO₃，Ba₂TiO₃，Al₂(SO₄)，Al(NO₃)₃，Ca₃(PO₄)₂，BaSO₄，BaHPO₄，Ba₂(PO₄)₃， CaSO₄，(NH₄)₂CO₃，(NH₄)₂SO₄，NH₄OAc，叔丁基溴化铵，NH₄NO₃，LiTFA，Al₂(SO₄)₃，LiClO₄和LiBF₄，或其任意的子群。电荷引导剂可进一步包含碱性石油磺酸钡(basic barium petronate) (BBP)。

在通式 [R₁-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)OC(O)-O-R₂]中，在一些实施例中，R₁和R₂各自为脂族烷基。在一些实施例中，R₁和R₂各自独立地为C_6-25烷基。在一些实施例中，所述脂族烷基是线性的。在一些实施例中，所述脂族烷基是支化的。在一些实施例中，所述脂族烷基包括多于6个碳原子的线性链。在一些实施例中，R₁和R₂是相同的。在一些实施例中，R₁和R₂中的至少一个为C₁₃H₂₇。在一些实施例中，M为Na，K，Cs，Ca，或Ba。式[R₁-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)OC(O)-O-R₂] 和/或式MA_n可为如在WO2007130069的任意部分中所限定的。

电荷引导剂可包含（i）大豆卵磷脂，（ii）磺酸钡盐，例如碱性石油磺酸钡(BBP)，和（iii）异丙胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡为21-26烃烷基的磺酸钡盐，且其可从例如Chemtura获得。异丙胺磺酸盐的例子为十二烷基苯磺酸异丙胺，其可获自Croda。

电荷引导剂可构成静电墨水组合物和/或导电迹线的固体的约0.001wt％-20wt％，在一些实施例中构成0.01wt％-20wt％，在一些实施例中构成0.01wt％-10wt％，在一些实施例中构成0.01wt％-1wt％。电荷引导剂可构成静电墨水组合物和/或导电迹线的固体的约0.001wt％-0.15wt％，在一些实施例中构成0.001wt％-0.15wt％，在一些实施例中构成静电墨水组合物和/或导电迹线的固体的0.001wt％-0.02wt％。在一些实施例中，电荷引导剂给予在静电墨水组合物上的负电荷。颗粒电导率可为50-500 pmho/cm，在一些实施例中为200-350 pmho/cm。

静电墨水组合物和/或导电迹线可包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可与电荷引导剂一起存在，且可与电荷引导剂不同，且进行增加和/或稳定静电墨水组合物的颗粒（例如含有树脂的颗粒）上的电荷的行为。电荷辅助剂可包括但不限于，石油磺酸钡，石油磺酸钙，环烷酸的钴盐，环烷酸的钙盐，环烷酸的铜盐，环烷酸的锰盐，环烷酸的镍盐，环烷酸的锌盐，环烷酸的铁盐，硬脂酸的钡盐，硬脂酸的钴盐，硬脂酸的铅盐，硬脂酸的锌盐，硬脂酸的铝盐，硬脂酸的铜盐，硬脂酸的铁盐，羧酸金属盐（例如，三硬脂酸铝，辛酸铝，庚酸锂，硬脂酸铁，二硬脂酸铁，硬脂酸钡，硬脂酸铬，辛酸镁，硬脂酸钙，环烷酸铁，环烷酸锌，庚酸锰，庚酸锌，辛酸钡，辛酸铝，辛酸钴，辛酸锰和辛酸锌），亚麻酸（lineolates）钴，亚麻酸锰，亚麻酸铅，亚麻酸锌，油酸钙，油酸钴，棕榈酸（palmirate）锌，树脂酸钙，树脂酸钴，树脂酸锰，树脂酸铅，树脂酸锌，甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物，丙烯酰胺甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如，丙烯酰胺甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-醋酸乙烯酯），和羟基双（3,5-二-叔丁基水杨基）铝酸酯一水合物。在一些实施例中，电荷辅助剂为二硬脂酸铝和/或三硬脂酸铝和/或二棕榈酸铝和/或三棕榈酸铝。

电荷辅助剂可构成静电墨水组合物和/或导电迹线的固体的约0.1-5wt％。电荷辅助剂可构成静电墨水组合物和/或导电迹线的固体的约0.5-4wt％。电荷辅助剂可构成静电墨水组合物和/或导电迹线的固体的约1-3wt％。

静电墨水组合物和/或导电迹线可进一步包含着色剂。着色剂可选自颜料，染料及其组合。着色剂可为透明的，单色的或由可用颜色的任意组合构成。着色剂选自青色着色剂，黄色着色剂，品红色着色剂和黑色着色剂。静电墨水组合物和/或导电迹线可包含多种着色剂。静电墨水组合物和/或导电迹线可包含第一着色剂和第二着色剂，其彼此不同。进一步的着色剂还可同第一和第二着色剂一起存在。静电墨水组合物和/或导电迹线可包含第一和第二着色剂，其中所述第一和第二着色剂各自独立地选自青色着色剂，黄色着色剂，品红色着色剂和黑色着色剂。在一些实施例中，第一着色剂包含黑色着色剂，且第二着色剂包含非黑色的着色剂，例如选自青色着色剂，黄色着色剂和品红色着色剂的着色剂。着色剂可选自酞菁（phthalocyanine）着色剂，indigold着色剂，阴丹酮着色剂，单偶氮着色剂，重氮着色剂，无机盐和络合物，二噁嗪着色剂，二萘嵌苯着色剂，蒽醌着色剂，和其任意的组合。

在一些实施例中，提供了制造静电墨水组合物的方法，所述方法包括混合树脂和伸长的导电物种。在一些实施例中，所述方法涉及在剪切条件下混合树脂和伸长的导电物种以制备包含树脂和伸长的导电物种的颗粒。在此描述的“包含树脂和伸长的导电物种的颗粒”表示至少一些（在一些实施例中为全部）的颗粒包含树脂和伸长的导电物种两者。剪切条件可涉及研磨树脂和伸长的导电物种，例如在球磨机或研磨机中，其可在载体液体的存在下进行。

在一些实施例中，制造方法可包括在适当的条件下混合树脂，伸长的导电物种和载体液体，以形成悬浮在载体液体中的包含树脂和伸长的导电物种的颗粒，且在一些实施例中，将电荷引导剂同载体液体混合。可在方法过程中的任意时间添加在此描述的一种或多种其他添加剂。上述的步骤不旨在被任何特定的顺序约束。例如，可在将电荷引导剂同载体液体结合的步骤之前、之后或同时进行树脂与载体液体的混合。此外，所述步骤可以被结合或以不同的顺序进行。此外，所述步骤可包括其他处理步骤。在一些实施例中，将伸长的导电物种同树脂结合的步骤可包括研磨树脂和伸长的导电物种，其可形成包含树脂和伸长的导电物种的颗粒。

在一些实施例中，提供电子照相印刷静电墨水组合物的方法，其中所述静电墨水组合物包含颗粒，所述颗粒包含树脂和伸长的导电物种，且所述方法包括：

在表面上形成潜在静电图像；

使表面同静电墨水组合物接触，使得至少一些颗粒黏附到表面以在该表面上形成显影的调色剂图像，并将调色剂图像转移到片基。

在一些实施例中，提供印刷方法，所述印刷方法包括：

提供静电图像；和

用可如在此描述的包含树脂和伸长的导电物种的静电墨水组合物显影静电图像。进一步地，该方法可另外包括将显影的图像从所述图像在其上显影的表面转移到最终的片基。对显影的图像的转移可包括先将图像转移到中间转移构件，并然后从那里将图像转移到最终的片基。

在一些实施例中，（潜在）静电图像形成或显影于其上的表面可在旋转构件上，例如为滚筒的形式。（潜在）静电图像形成或显影于其上的表面可形成部分的光成像印版（PIP）。所述方法可涉及使本发明的静电墨水组合物经过固定的电极和旋转构件之间，所述旋转构件可为具有表面的构件，所述表面上具有（潜在）静电图像；或为与其上具有（潜在）静电图像的表面接触的构件。在固定的电极和旋转构件之间施加电压，使得颗粒，例如包含树脂和伸长的导电物种的颗粒黏附在旋转构件的表面。

如果存在，中间转移构件可为旋转的柔性构件，其可被加热，例如到 80 -160℃的温度。印刷或最终的片基可为任何合适的片基。片基可为能够使图像印刷于其上的任何合适的片基。片基的电导率可小于印刷于其上的迹线的电导率。片基可包含电绝缘材料。片基可包含半导体材料。片基可包含选自有机或无机材料的材料。所述材料可包括天然聚合材料，例如纤维素。所述材料可包括合成聚合材料，例如由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，和共聚物例如苯乙烯-聚丁二烯。所述材料可包括可为片材形式的金属。所述金属可选自或由如下制成，例如铝（Al），银（Ag），锡（Sn），铜（Cu），其混合物。在一些实施例中，片基包含纤维素纸。在一些实施例中，用聚合材料例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物来涂覆纤维素纸。在一些实施例中，纤维素纸具有用聚合材料接合在其表面（在用墨水印刷之前）的无机材料，其中所述无机材料可选自，例如高岭石或碳酸钙。在一些实施例中片基为纤维素印刷片基例如纸。在一些实施例中所述纤维素印刷片基是经涂覆的纤维素印刷片基，例如其上具有聚合材料的涂层。

图1显示了使用液体电子照相印刷（LEP）的实施例来生成导电迹线的方法的实施例的示意图。其阐述了导电伸长物种的对齐的可能的机理。步骤101显示了包含在树脂颗粒（100A）内随机分散的伸长的导电物种（100B）和载体液体（为了简洁而未示出）的静电墨水组合物，所述静电墨水组合物已经被转移到显影机构（developer）（例如PIP）的表面上。之后可将这些含有导电物种100B的树脂颗粒100A转移（步骤102）到中间转移构件（例如橡皮布），所述中间转移构件加热(Δ)组合物，造成载体液体蒸发且树脂颗粒熔融在一起（步骤103）。一旦载体液体已经基本上被蒸发，然后静电墨水颗粒就基本上熔融在一起（步骤104）。当静电墨水颗粒熔融时，伸长的导电物种相互对齐以给出渗出的导电线（步骤105）。

实施例

如下阐述了在此描述的方法和组合物的实施例。因此，不应当认为这些实施例是对本公开的限制，而仅是为了教导如何制造本公开的组合物的例子。因此，在此公开了代表性的数个组合物和它们的制造方法。

在配制剂中测试的初步的树脂是AC-575 (Honeywell®)，所述树脂是软而脆的（发现在研磨中其产生良好的颜料混合）。

下面描述的是具有AC-575树脂的20%颗粒负载（PL）的碳纳米管墨水的制备过程：

在分析天平上称重如下材料：

· 0.9 gr的VCA （二硬脂酸铝和三硬脂酸铝，和棕榈酸盐）（固体的2.5 wt% （%NVS）

· 7.4 gr的碳纳米管（CNT） [MWCNTs95 wt%，来自Cheap Tubes Company 8-15 nmOD，外径：8-15 nm，内径：3-5nm，长度：0.5-2.0um （固体的20 wt%）

· 69.7 gr的Honeywell的AC-575树脂（固体的77.5 wt%）

· 122 gr的Isopar（补充（compliment）至200 gr）

第一，将磨碎机设置为在小于600 RPM的适度的速度下运行。使用的磨碎机为磨碎机S0，可获自Union Process。第二，将磨碎机的温度设置为30℃。第三，以如下顺序将材料插入磨碎机：

1. AC-575

2. VCA

3. 碳纳米管

4. Isopar

第四，盖住磨碎机，并开始在最大速度（600 RPM）下研磨3小时。之后将温度由30℃改变为60℃研磨另外3小时，并然后将墨水倒入合适的容器中。

总研磨时间-6 h。

按照上述方法制备的静电墨水组合物将被称为静电墨水组合物A。

用于Indigo电子墨水电导率测试的过程

介绍：

用于带电荷的墨水颗粒的电泳电导率测量的Q/M Indigo电导池包括：高电压供给机构（至多3 kV），基电极和对电极，和由Labview软件操作的A/D卡。

所述电极包括接地的不锈钢电极，其具有50 mm的直径和用于高热和高电容的重质量的躯干。该电极表示为“上电极”。第二电极为通过陶瓷材料绝缘的内径为40 mm且宽度为1 mm的基极。所述电极经受至多3 kV的正的或负的电势。该电极将表示为“基电极”。高电压供给机构还保持有电流限制元件以获得所需的电场。

通过使用由National Instruments 制造的A/D卡PCI 1200 和显示、操作和分析A/D信号的Labview软件（也由NI制造）来操作施加的场脉冲。在恒定的或临时的条件中，施加的脉冲由如下限定：施加的电压，脉冲持续时间，读取频率，显示作为时间的函数的收集的电流曲线的平均和积分模量。从该曲线中高场电导率由在从基线定义的阈值上的获得的峰周围的积分电流被描述。定义了直流电导率的曲线基线的积分电流受制于穿过由低介电油，电荷引导剂胶束，溶解的树脂，颜料和其他功能组所构成的液体介质的电子电荷。

在HP-Indigo中开发的低场电导率（LFC）计量表包括间隔1.5 mm距离的2个电极，且向其施加的为在6 Hz频率下的10 v（在二次波（quadratic wave）的情况下）或15 v（在正弦波（sinusoidal wave）的情况下）的AC电压。刻度显示0-200皮西门子之间的范围，其中其在90 Ps具有校准帽（calibrating cap），且通过使用螺杆校准刻度。

由HFC和LFC之间的差推算出墨水颗粒电导率，HFC-LFC=PC，在至多2-3%NVS的小的墨水密度下。

过程：

所述电池被允许推算1-3wt%固体浓度的墨水分散体的电导率。当使用更高的墨水密度时，可能需要减少电池放大以在装置的线性动态范围内。

因此，在使用电池之前，本发明人证实了其是经校准的，以给出在线性动态范围测量内的电导率值。他们使用具有指定参数的已知程序，或另外他们可将这些参数插入到变量程序中。所述参数包括：施加的电压（1500 V），施加的电场（1.5±0.07 V/µm），脉冲持续时间（8秒），采样速率（1000 Hz），和电池深度（1000±50µm）。在Lab view程序的建立中定义关于峰周围的积分的其他参数，基线和其他算法行为。

测量步骤：

1. 清洗电极（可用低介电油或高蒸发有机溶剂进行）。

2. 将墨水分散体注入基电极至完全充满电池。

3. 放置上电极使得其覆盖住基电极。

4. 关闭电池盖。

5. 点击在左上角的操作箭头。

6. 仅当脉冲结束时打开电池盖。

7. 在显示器中可找到标记为HFC，dc，Total HFC和Total dc的积分的传导电流。

8. 当将LFC计量表杆插入到稳定了的墨水分散体（其中墨水固体仍未沉积）中时获得LFC，并且读取在稳定值下的LFC。

术语：

高场电导率（HFC）-以西门子为单位测量，其中用于通过皂类电荷引导剂充电的由油性非极性溶剂制成的墨水分散体的单位是在皮西门子水平。该术语定义了在施加高电场下所收集的电流，其中埋入液相中的带电荷的/离子化的电子墨水颗粒和带电荷的/离子化的物种以电泳的方式显影。由于电池电压被保持，电荷收集引起的在电压中的任何细微变化被记录。

低场电导率（LFC）-以西门子为单位测量，其中用于通过皂类电荷引导剂充电的由油性非极性溶剂制成的墨水分散体的单位是在皮西门子水平。该术语涉及在低电场下可被显影的带电荷的/离子化的物种，且因此主要代表存在于液相中的带电荷的/离子化的物种。

直流电流（dc）-涉及在电场施加下收集的电荷，其中所述电荷是由增强介质的介电性且增加电子电荷的导电性的其他分子添加的穿过低介电介质的电子电荷。也以皮西门子单位测量该参数。

Total HFC-反映了在定义的基线以上所收集的总的电荷，且也包括在较长时间达到的低移动性的带电荷的颗粒。

Total dc-反映了经过整个脉冲所收集的总的电子电荷。

本发明人发现墨水组合物A在充电中非常不稳定，且在Q/M中给出尖峰。在Q/M中的显影可用两个导电电极以测量EI的充电，如上所述。其还用作在测试片基（例如纸）上收集显影的固体的离线（offline）电镀装置。然后以若干可能的方式（例如空气和热干燥）将显影的墨水层干燥或烧结。进行的关于用该配制剂的颜料负载的初步工作包括用Q/M制成的电镀膜的电导率具有趋于低于10 wt%PL（即印刷的导电迹线的固体含量中的10wt%的碳纳米管）的逾渗（percolation）。换句话说，当碳纳米管构成墨水固体含量的10wt%或以上时（其将转化为印刷的干燥墨水的10wt%或以上），发现电导率变得相当高。图2中显示了结果，其显示了来自在0.5DMA下（0.5 DMA模拟在印刷机上印刷的墨水的5个分色）用在固体中不同水平的CNT电镀的膜的电导率。片基为经涂覆的纸-Euro art。

使用不同的配制剂进行接下来的试验，因为仅靠AC575树脂本身，复合物给出的静电墨水组合物在保持颗粒上的电荷方面不是如此稳定的。

制备了两种进一步的静电墨水组合物。第一种包含Nucrel 699, Nucrel 960和Honeywell’s A-C 5180的树脂组合。该静电墨水组合物制备如下，且将被称作静电墨水组合物B：

首先，将650克的聚乙烯-甲基丙烯酸共聚物（NUCREL® 960, Dupont），140克的聚乙烯-丙烯酸共聚物（A-C® 5180, Honeywell）和140克的聚乙烯-甲基丙烯酸共聚物（NUCREL® 699, DuPont）同1750克的ISOPAR® L（由Exxon制造的异链烷烃油）载体液体在60 rpm的速度和130℃的温度下在Ross双行星混合器中混合一小时。之后降低温度并继续混合直到混合物达到室温。在混合过程中，聚合物在Isopar中溶剂化，且在冷却过程中，在载体液体中产生了聚合物混合物（与溶剂化的载体液体一起）的粒。然后可将产物树脂用于以与上述的静电墨水组合物A相同的方式（树脂的总量以及所有其他组分的量是相同的）来制备静电墨水组合物。正如在静电墨水组合物A中，静电墨水B组合物包含占固体20wt%量的碳纳米管（7.2 g）。

第二种进一步的静电墨水组合物包含 Nucrel 699，NUCREL® 960，Honeywell’sA-C 5180 和Honeywell’s A-C 575的树脂组合。树脂的相对比例（以重量计）为按照（NUCREL® 960, Nucrel 699和Honeywell’s A-C 5180的组合）：Honeywell’s A-C 575为2:1的比例。该静电墨水组合物制备如下，且将被称作静电墨水组合物C：

以与静电墨水组合物B相同的方式来制备混合物树脂，树脂的总量是相同的，但是这次包含了上述的相对量的AC-575树脂。正如在静电墨水组合物A中，静电墨水C组合物包含占固体20wt%量的碳纳米管（7.2 g）。

本发明人发现添加了AC575的Nucrel 699/NUCREL® 960/Honeywell’s A-C 5180的树脂组合（即静电墨水组合物C）给出了稳定的墨水，且其在充电稳定性，对碳纳米管的涂覆，印刷性能和在印刷的墨水中的电导率方面看起来具有令人满意的性能平衡。单独的Nucrel 699/NUCREL® 960/Honeywell’s A-C 5180的组合似乎没有同样有效地涂覆碳纳米管，正如由SEM分析所确定的。总的来说，发现静电墨水组合物A（20%PL）良好地涂覆了碳纳米管，但是具有低的充电稳定性。静电墨水组合物B（20%PL）在涂覆碳纳米管方面不像A那样有效，但是具有良好的充电稳定性。发现静电墨水组合物C（20%PL）良好地涂覆了碳纳米管，且具有良好的充电稳定性。

在图3中呈现了用静电墨水组合物C的印刷结果。具有4分色（层）的且在热处理（在250℃下在烘箱中或用吹风机）之后的导电迹线给出约为15 KOhm的电阻。

尽管参照某些实施例已经描述了组合物，方法和相关方面，本领域技术人员将理解可作出各种修改，改变，省略和取代而不背离本公开的精神。因此，组合物，方法和相关方面旨在仅由如下权利要求的范围限定。任意从属权利要求的特征可与任意独立权利要求或任意其他从属权利要求的特征结合。

Claims

1.静电墨水组合物，其包含树脂和伸长的导电物种，其中所述树脂包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物以及烯烃单体与马来酐的共聚物，其中所述伸长的导电物种为碳纳米管。

2.根据权利要求1所述的静电墨水组合物，其中所述静电墨水组合物包含可充电的颗粒，所述可充电的颗粒包含树脂和伸长的物种。

3.根据权利要求2所述的静电墨水组合物，其中所述可充电的颗粒分散在载体液体中。

4.根据权利要求1所述的静电墨水组合物，其中所述静电墨水组合物包含电荷引导剂。

5.根据权利要求1所述的静电墨水组合物，其中所述树脂包含（i）烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物，和（ii）烯烃单体与马来酐的共聚物。

6.根据权利要求5所述的静电墨水组合物，其中所述烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的在25℃下使用ASTM D2240所测量的硬度大于所述烯烃单体与马来酐的共聚物的硬度。

7.根据权利要求1所述的静电墨水组合物，其中所述树脂包含熔体粘度大于60000泊的第一聚合物，熔体粘度为15000-40000泊的第二聚合物，以及熔体粘度为15000泊或更小的第三聚合物，并且所述第一、第二和第三聚合物为具有酸性侧基的聚合物。

8.片基，将导电迹线静电印刷在所述片基上，其中所述迹线包含树脂和伸长的导电物种，其中所述树脂包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物以及烯烃单体与马来酐的共聚物，其中所述伸长的导电物种为碳纳米管。

9.电子照相印刷静电墨水组合物的方法，其中所述静电墨水组合物包含颗粒，所述颗粒包含树脂和伸长的导电物种，其中所述树脂包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物以及烯烃单体与马来酐的共聚物，其中所述伸长的导电物种为碳纳米管，且所述方法包括：

在表面上形成潜在静电图像；

使表面同所述静电墨水组合物接触，使得至少一些所述颗粒黏附到所述表面以在所述表面上形成显影的调色剂图像；以及

将所述调色剂图像转移到片基。