CN108912290A - 一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法。一种酚醛树脂的合成方法,在可发性酚醛树脂的合成过程中,采用苯酚和甲醛进行聚合反应的同时,添加季戊四醇类化合物。本发明还公开了一种酚醛泡沫材料的合成方法和一种酚醛泡沫材料。本发明所述的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,方法简单,通过在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物,参与苯酚与甲醛间的交联,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性、阻燃性和抑烟性的目的,实现酚醛树脂泡沫材料的高阻燃抑烟性能。
Description
技术领域
本发明属于高分子化工领域,具体涉及一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法。
背景技术
建筑材料的阻燃问题越发成为关注的热点,随着我国建筑行业对建筑材料的节能/保温和阻燃性能要求的进一步提高,阻燃外墙保温材料的需求将进一步增长。酚醛树脂类泡沫保温材料是一种物美价廉的自阻燃型泡沫塑料,在燃烧过程中不会发生熔融,亦不会产生熔滴。往酚醛树脂中添加增韧剂是改善其脆性大等缺点的一般方法,但相比于未添加改性成分的酚醛树脂,增韧后酚醛树脂的耐热性会有所下降。
凝聚相阻燃是一种重要的阻燃机制,是指在凝聚相中延缓或中断燃烧的阻燃作用,其中最重要的是成碳作用,即阻燃材料的燃烧时在其表面生成多孔碳层,此碳层隔热、隔氧、又可阻止可燃气进入气相。膨胀型阻燃体系常用作聚合物生产的阻燃剂,是凝聚相阻燃的重要体系之一,常常以季戊四醇为主要成分之一,如季戊四醇的磷酸酯和亚磷酸酯。在稍高于释放酸的温度下,酸与季戊四醇进行酯化反应,体系在酯化反应前或反应中熔化,反应过程中产生的水蒸气和不燃性气体使熔融的体系膨胀发泡,此时多元醇和酯脱水碳化,形成碳残留物,最后体系胶化和固化,形成多孔泡沫碳层。
为使得碳层具有良好的阻燃性,所需加入的膨胀阻燃体系的量需要比较多,而这大量外源填料的加入势必要影响酚醛树脂体系的固化、强度、韧性、吸水率、导热系数、密度等指标,最终弱化甚至恶化其性能,如原本就脆性很大的酚醛更容易粉化掉渣。因此需要对酚醛体系阻燃性是设计进行调整和改善。
要提高碳层的传质传热屏障作用,降低碳层下材料的可燃性,必须增加碳化率,如添加成碳促进剂,增加碳层的厚度,降低碳层的渗透率,增加高聚物降解液态产物的黏度,以降低其流动性。现有文献指出,为使碳层具有良好的阻燃性,碳层的渗透性应尽可能低。例如,含磷酸铵的苯酚-甲醛树脂热裂解时,形成的碳层的渗透性很低,从而使聚合材料的阻燃性提高。因此,提高酚醛树脂三维空间的交联密度是提高碳层的传质传热屏障作用最可行的办法之一。
有鉴于此,本发明提出一种高阻燃抑烟性的酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,该合成方法通过提高酚醛树脂三维空间的交联密度来提高碳层的传质传热屏障作用,实现酚醛树脂泡沫材料的高阻燃抑烟性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种酚醛树脂的合成方法,该合成方法简单,通过在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物参与苯酚与甲醛间交联的方法,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性、阻燃性和抑烟性的目的。
为了实现上述目的,所采用的技术方案为:
一种酚醛树脂的合成方法,在可发性酚醛树脂的合成过程中,采用苯酚和甲醛进行聚合反应的同时,添加季戊四醇类化合物。
进一步的,所述的合成方法为:将季戊四醇类化合物加入苯酚、多聚甲醛、碱性聚合催化剂的体系中,进行聚合反应,得可发性酚醛树脂,即所述的酚醛树脂。
再进一步的,所述合成方法的具体步骤为:将苯酚在65-75℃下融解后,加入多聚甲醛,并在35-50℃下搅拌25-35min;再加入碱性聚合催化剂,在65-75℃下搅拌1.5-2.5h;再加入季戊四醇类化合物,在80-100℃下搅拌1.5-2.5h,得可发性酚醛树脂,即所述的酚醛树脂。
再进一步的,所述合成方法的具体步骤为:将苯酚在70℃下融解后,加入多聚甲醛,并在40℃下搅拌30min;再加入碱性聚合催化剂,在70℃下搅拌2h;最后加入季戊四醇类化合物,在90℃下搅拌2h,得可发性酚醛树脂,即所述的酚醛树脂。
再进一步的,所述的季戊四醇类化合物为单季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇中的一种或多种;
所述的碱性聚合催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁中的一种或多种。
再进一步的,所述苯酚的用量为80-100重量份;
所述多聚甲醛的用量为40-60重量份;
所述碱性催化剂的用量为1-10重量份;
所述季戊四醇类化合物的用量为0.5-10重量份。
本发明的另一个目的在于提供一种酚醛泡沫材料的合成方法,该合成方法简单,通过提高树脂体系的交联密度,提高酚醛树脂泡沫材料的阻燃、抑烟的性能。
为了实现上述目的,所采用的技术方案为:
一种酚醛泡沫材料的合成方法,包括:
(1)采用上述的合成方法制备酚醛树脂;
(2)发泡固化可发性酚醛树脂:在酚醛树脂中加入无机填料、造孔剂和稳泡剂,混合均匀后,加入固化剂,在40-60℃下搅拌均匀后,升温至70-100℃,固化10-30min,得所述的酚醛泡沫材料。
进一步的,所述步骤(2)中,所述的无机填料为氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化硅、硅酸钠中的一种或多种;
所述的造孔剂为正戊烷、双氧水、AC发泡剂中的一种或多种;
所述的稳泡剂为吐温、有机硅泡沫稳定剂、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种;
所述的固化剂为硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸中的一种或多种。
进一步的,所述步骤(2)中,所述酚醛树脂的用量为20-70重量份;
所述无机填料的用量为5-30重量份;
所述造孔剂的用量为0.1-5重量份;
所述稳泡剂的用量为0.1-4重量份;
所述固化剂的用量为0.1-10重量份。
本发明的还有一个目的在于提供一种酚醛泡沫材料,该酚醛泡沫材料由上述制备方法制备得到,该酚醛泡沫材料的成碳性、阻燃性和抑烟性好。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1、本发明所述的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,方法简单,在现有酚醛树脂生产工艺的基础上,在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物,参与苯酚与甲醛间的交联,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性、阻燃性和抑烟性的目的,实现酚醛树脂泡沫材料的高阻燃抑烟性能。
2、本发明所述的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,因季戊四醇类化合物的添加量较少,对酚醛树脂的宏观性能影响不大,且因交联密度的增大在一定程度上提高了材料的韧性,从而改善了其加工性能。
具体实施方式
为了进一步阐述本发明一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,达到预期发明目的,以下结合较佳实施例,对依据本发明提出的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,其具体实施方式、结构、特征及其功效,详细说明如后。在下述说明中,不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。此外,一或多个实施例中的特定特征、结构或特点可由任何合适形式组合。
在详细阐述本发明一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法之前,有必要对本发明中提及的原料和方法等做进一步说明,以达到更好的效果。
提高酚醛树脂三维空间的交联密度是提高碳层的传质传热屏障作用最可行的办法之一。在聚合物的形成过程中,不可能形成理论上无穷大分子量的高分子,因此应尽可能提高交联密度,即除了化学键,还要通过配位键、氢键等形成“super”高分子。在酚醛树脂的合成体系中,通过添加或合成多交联点,然后固化,有望显著提高交联密度,从而一方面促进成碳,并可增加酚醛表面碳层的厚度,降低碳层的渗透率,另一方面增加高温时酚醛树脂降解时液态产物的黏度,并降低其流动性。
本发明的原理是:采用在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物的方法,而不是在后期固化时添加大量季戊四醇磷酸盐的方法,即在酚醛合成的第一步(可发性酚醛树脂的合成过程),添加少量季戊四醇类化合物,参与苯酚与甲醛间的交联,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,促进体系的快速成碳并降低烟气生成,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性和阻燃性的目的。此外,碳基交联密度的增大也意味着可燃逸出物的减少,从而使产品具有很好的阻燃抑烟效果。我们的实验结果显示,采用本发明的技术方案,在第一步添加2.5%的季戊四醇,即可达到与现有技术中常用的在固化时添加20%的季戊四醇磷酸盐膨胀阻燃体系一样的效果,氧指数可以从30增加到45以上。
季戊四醇类化合物一般包括单季戊四醇、双季戊四醇和三季戊四醇,分子内分别含有四个、六个和八个醇羟基。双季戊四醇是单季戊四醇的醚化合物,具有较长的碳链、较高的分子量、稳定的醚键,典型的星形结构。双和三季戊四醇是单季戊四醇生产的副产品。这类分子中的多个羟基能发生酯化、硝化反应等,形成具有独特应用性能的功能化合物,广泛应用于高分子聚合物、航空润滑油、油墨、涂料、增塑剂、表面活性剂等领域,成为近几年来最引人注目的新应用原料之一。
本发明的原料均为市售的。
本发明实施例中采用的碱性聚合催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁中的一种或多种,均为市售的,市售的氢氧化钾、氢氧化钡和氢氧化钠的质量分数为20-30%左右。
氧指数(OI)是指在规定的条件下,材料在氧氮混合气流中进行有焰燃烧所需的最低氧浓度。以氧所占的体积百分数的数值来表示。氧指数高表示材料不易燃烧,氧指数低表示材料容易燃烧。
在了解了上述原料和方法等之后,下面将结合具体实施例对本发明一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法做进一步的详细介绍:
实施例1.
具体操作步骤如下:
(1)合成可发性酚醛树脂:
称取10kg苯酚,并投入反应釜中,升温至70℃下融解,搅拌的同时,依一定速度加入6kg多聚甲醛,并在35℃下搅拌30min;
再加入0.4kg质量分数为20%的氢氧化钠溶液,在70℃下搅拌1h,搅拌均匀;
最后加入0.3kg单季戊四醇,并升高反应釜中温度至85℃,搅拌2h,得可发性酚醛树脂,即所述酚醛树脂。
(2)发泡固化可发性酚醛树脂:
在步骤(1)制备的10kg酚醛树脂加入另一反应釜中,加入2.5kg氢氧化铝(Al(OH)3)、0.05kg双氧水和0.05kg有机硅泡沫稳定剂,混合均匀后,加入0.05kg磷酸,升温至40℃保持2分钟,搅拌均匀后,再升温至70℃维持30min,得所述高阻燃抑烟性的酚醛泡沫材料。
本发明所得的酚醛泡沫板材产品经检测,其密度为52kg/m3左右,氧指数达45(常规泡沫板材的氧指数达为30左右),抗拉强度为0.1MPa。
本发明实施例所述的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,方法简单,通过在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物,参与苯酚与甲醛间的交联,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性、阻燃性和抑烟性的目的,实现酚醛树脂泡沫材料的高阻燃抑烟性能,该实施例制备的酚醛泡沫板材产品氧指数达45;并且因季戊四醇类化合物的添加量较少,对酚醛树脂的宏观性能影响不大,且因交联密度的增大在一定程度上提高了材料的韧性,从而改善了其加工性能。
实施例2.
具体操作步骤如下:
(1)合成可发性酚醛树脂:
称取80kg苯酚,并投入反应釜中,升温至65℃下融解,搅拌的同时,依一定速度加入40kg多聚甲醛,并在50℃下搅拌25min;
再加入1kg质量分数为30%的氢氧化钾溶液和1kg质量分数为20%的氢氧化钡溶液,在65℃下搅拌2.5h,搅拌均匀;
最后加入0.5kg双季戊四醇,并升高反应釜中温度至80℃,搅拌2.5h,得可发性酚醛树脂,即所述酚醛树脂。
(2)发泡固化可发性酚醛树脂:
在步骤(1)制备的70kg酚醛树脂加入另一反应釜中,加入30kg氢氧化镁、5kg双氧水和4kg十二烷基硫酸钠,混合均匀后,加入10kg苯酚磺酸,升温至60℃保持2分钟,搅拌均匀后,升温至100℃维持10min,得所述高阻燃抑烟性的酚醛泡沫材料。
本发明所得的酚醛泡沫板材产品经检测,其密度为53kg/m3左右,氧指数达46(常规泡沫板材的氧指数达为30左右),抗拉强度为0.105MPa。
本发明实施例所述的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,方法简单,通过在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物,参与苯酚与甲醛间的交联,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性、阻燃性和抑烟性的目的,实现酚醛树脂泡沫材料的高阻燃抑烟性能,该实施例制备的酚醛泡沫板材产品氧指数达46;并且因季戊四醇类化合物的添加量较少,对酚醛树脂的宏观性能影响不大,且因交联密度的增大在一定程度上提高了材料的韧性,从而改善了其加工性能。
实施例3.
具体操作步骤如下:
(1)合成可发性酚醛树脂:
称取9kg苯酚,并投入反应釜中,升温至75℃下融解,搅拌的同时,依一定速度加入5kg多聚甲醛,并在40℃下搅拌35min;
再加入0.05kg氢氧化钙和0.05kg氢氧化镁,在75℃下搅拌1.5h,搅拌均匀;
最后加入1kg三季戊四醇,并升高反应釜中温度至100℃,搅拌1.5h,得可发性酚醛树脂,即所述酚醛树脂。
(2)发泡固化可发性酚醛树脂:
在步骤(1)制备的12kg酚醛树脂加入另一反应釜中,加入1kg二氧化硅、1kg硅酸钠、0.2kg正戊烷、0.2kgAC发泡剂、0.4kg十二烷基苯磺酸钠和0.4kg蓖麻油聚氧乙烯醚,混合均匀后,加入0.8kg苯酚磺酸,升温至50℃保持2分钟,搅拌均匀后,升温至80℃维持20min,得所述高阻燃抑烟性的酚醛泡沫材料。
本发明所得的酚醛泡沫板材产品经检测,其密度为53kg/m3左右,氧指数达45(常规泡沫板材的氧指数达为30左右),抗拉强度为0.11MPa。
本发明实施例所述的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,方法简单,通过在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物,参与苯酚与甲醛间的交联,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性、阻燃性和抑烟性的目的,实现酚醛树脂泡沫材料的高阻燃抑烟性能,该实施例制备的酚醛泡沫板材产品氧指数达45;并且因季戊四醇类化合物的添加量较少,对酚醛树脂的宏观性能影响不大,且因交联密度的增大在一定程度上提高了材料的韧性,从而改善了其加工性能。
实施例4.
具体操作步骤如下:
(1)合成可发性酚醛树脂:
称取10kg苯酚,并投入反应釜中,升温至70℃下融解,搅拌的同时,依一定速度加入4.8kg多聚甲醛,并在40℃下搅拌30min;
再加入0.4kg质量分数为20%的氢氧化钠溶液,在70℃下搅拌2h,搅拌均匀;
最后加入0.3kg季戊四醇类,并升高反应釜中温度至85℃,搅拌2h,得可发性酚醛树脂,即所述酚醛树脂。
(2)发泡固化可发性酚醛树脂:
在步骤(1)制备的10kg酚醛树脂加入另一反应釜中,加入1kg氢氧化铝、1kg氢氧化镁、0.8kg正戊烷和0.1kg吐温-80,混合均匀后,加入0.6kg硫酸和0.6kg对甲苯磺酸,升温至50℃并保持2分钟,搅拌均匀后,升温至80℃维持20min,得所述高阻燃抑烟性的酚醛泡沫材料。
本发明所得的酚醛泡沫板材产品经检测,其密度为52kg/m3左右,氧指数达44(常规泡沫板材的氧指数达为30左右),抗拉强度为0.1MPa。
本发明实施例所述的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,方法简单,通过在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物,参与苯酚与甲醛间的交联,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性、阻燃性和抑烟性的目的,实现酚醛树脂泡沫材料的高阻燃抑烟性能,该实施例制备的酚醛泡沫板材产品氧指数达44;并且因季戊四醇类化合物的添加量较少,对酚醛树脂的宏观性能影响不大,且因交联密度的增大在一定程度上提高了材料的韧性,从而改善了其加工性能。
实施例5.
具体操作步骤如下:
(1)合成可发性酚醛树脂:
称取10kg苯酚,并投入反应釜中,升温至70℃下融解,搅拌的同时,依一定速度加入5kg多聚甲醛,并在40℃下搅拌30min;
再加入0.5kg质量分数为30%的氢氧化钠溶液,在70℃下搅拌2h,搅拌均匀;
最后加入0.5kg单季戊四醇,并升高反应釜中温度至90℃,搅拌5h,得可发性酚醛树脂,即所述酚醛树脂。
(2)发泡固化可发性酚醛树脂:
在步骤(1)制备的10kg酚醛树脂加入另一反应釜中,加入1kg氢氧化铝、0.2kg正戊烷和0.3kg吐温-80,混合均匀后,加入1kg硫酸,升温至50℃保持2分钟,搅拌均匀后,升温至90℃维持50min,得所述高阻燃抑烟性的酚醛泡沫材料。
本发明所得的酚醛泡沫板材产品经检测,其密度为53kg/m3左右,氧指数达47(常规泡沫板材的氧指数达为30左右),抗拉强度为0.11MPa。
本发明实施例所述的一种酚醛树脂、酚醛泡沫材料及其合成方法,方法简单,通过在苯酚和甲醛交联聚合时直接添加少量季戊四醇类化合物,参与苯酚与甲醛间的交联,利用季戊四醇类化合物在三维尺度上丰富的醇羟基参与交联反应,在三维空间上显著提高树脂体系的交联密度,从而达到在本质上提高酚醛树脂成碳性、阻燃性和抑烟性的目的,实现酚醛树脂泡沫材料的高阻燃抑烟性能,该实施例制备的酚醛泡沫板材产品氧指数达47;并且因季戊四醇类化合物的添加量较少,对酚醛树脂的宏观性能影响不大,且因交联密度的增大在一定程度上提高了材料的韧性,从而改善了其加工性能。
以上所述,仅是本发明实施例的较佳实施例而已,并非对本发明实施例作任何形式上的限制,依据本发明实施例的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明实施例技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种酚醛树脂的合成方法,其特征在于,在可发性酚醛树脂的合成过程中,采用苯酚和甲醛进行聚合反应的同时,添加季戊四醇类化合物。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,其中,
所述的合成方法为:将季戊四醇类化合物加入苯酚、多聚甲醛、碱性聚合催化剂的体系中,进行聚合反应,得可发性酚醛树脂,即所述的酚醛树脂。
3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,其中,
所述合成方法的具体步骤为:将苯酚在65-75℃下融解后,加入多聚甲醛,并在35-50℃下搅拌25-35min;再加入碱性聚合催化剂,在65-75℃下搅拌1.5-2.5h;最后加入季戊四醇类化合物,在80-100℃下搅拌1.5-2.5h,得可发性酚醛树脂,即所述的酚醛树脂。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,其中,
所述合成方法的具体步骤为:将苯酚在70℃下融解后,加入多聚甲醛,并在40℃下搅拌30min;再加入碱性聚合催化剂,在70℃下搅拌2h;最后加入季戊四醇类化合物,在90℃下搅拌2h,得可发性酚醛树脂,即所述的酚醛树脂。
5.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,其中,
所述的季戊四醇类化合物为单季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇中的一种或多种;
所述的碱性聚合催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁中的一种或多种。
6.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,其中,
所述苯酚的用量为80-100重量份;
所述多聚甲醛的用量为40-60重量份;
所述碱性催化剂的用量为1-10重量份;
所述季戊四醇类化合物的用量为0.5-10重量份。
7.一种酚醛泡沫材料的合成方法,其特征在于,包括:
(1)采用权利要求1所述的合成方法制备酚醛树脂;
(2)发泡固化可发性酚醛树脂:在酚醛树脂中加入无机填料、造孔剂和稳泡剂,混合均匀后,加入固化剂,在40-60℃下搅拌均匀后,升温至70-100℃,固化10-30min,得所述的酚醛泡沫材料。
8.根据权利要求7所述的合成方法,其特征在于,其中,
所述步骤(2)中,所述的无机填料为氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化硅、硅酸钠中的一种或多种;
所述的造孔剂为正戊烷、双氧水、AC发泡剂中的一种或多种;
所述的稳泡剂为吐温、有机硅泡沫稳定剂、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种;
所述的固化剂为硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的合成方法,其特征在于,其中,
所述步骤(2)中,所述酚醛树脂的用量为20-70重量份;
所述无机填料的用量为5-30重量份;
所述造孔剂的用量为0.1-5重量份;
所述稳泡剂的用量为0.1-4重量份;
所述固化剂的用量为0.1-10重量份。
10.一种酚醛泡沫材料,其特征在于,所述一种酚醛泡沫材料由权利要求7-9所述的任意一项合成方法制备得到。
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